DK145171B

DK145171B - Herbicid indeholdende et n-phenyl-n'-methyl-n'-methoxy-urinst

Info

Publication number: DK145171B
Application number: DK385278AA
Authority: DK
Inventors: F Linhart; P Jacobs; B Zeeh; B Wuerzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1977-09-01
Filing date: 1978-08-31
Publication date: 1982-09-27
Also published as: AU3926778A; DE2739349C3; CS197329B2; DK145171C; CA1100530A; IE47254B1; ES472997A1; FI782644A; IT7850923A0; IT1106117B; ATA632578A; EP0001225B1; IE781705L; EP0001225A1; PL209284A1; ZA784967B; PL107711B1; BR7805661A; IL55440A; NO782922L

Description

(19) DANMARK

(§)

|P (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT ου U5171 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 3852/78 (51) IntCI.3 A 01 N 47/30 (22) Indleveringsdag 31· aug. 1978 // C 07 C 127/19 (24) Løbedag 31. aug. 1978 (41) Aim. tilgængelig 2. mar. 1979 (44) Fremlagt 27 · 8 ep. 1982 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag -(62) $ tamansøgning nr.

(30) Prioritet 1. 8ep. 1977* 27393^9, DE

(71) Ansøger BASF AKTIENGESELLSCHAFT, 67ΟΟ Ludwigshafen, DE.

(72) Opfinder Friedrich Linhart, DE: Peter Jacobs, DE: Bernd Zeeh, DE:

Bruno Wuerzer, DE.

(74) Fuldmægtig Patentbureauet Hofman-Bang & Boutard.

(54) Herbicid indeholdende et N-phe= nyl-N1-methyl-N1-methoxy-urin·' stofderivat.

Opfindelsen angår et herbicid indeholdende et N-phenyl-N'-methyl-N1-methoxy-urinstofderivat.

Det er kendt, at N-(4-isopropyl-phenyl)-N',N'-dimethyl-urinstof (US-patentskrift 2 655 447, tysk offentliggørelsesskrift 2 107 774, tysk offentliggørelsesskrift 2 039 041) φ har en god forligelighed med vinterhvede. Samtidig fjerner _ denne forbindelse uønskede græsser, såsom Alopecurus myo- suroides og nogle bredbladede arter. Virkningen er helt u-Γ) tilstrækkelig over for Galium aparine og andre dikotyle d" arter.

r~ t 3 2 145171

Betragter man parallelt dermed det tilsvarende, kendte N-(4-'isopropyl-phenyl) -N ’ -methoxy-N1 -methyl-urinstof (tysk patentskrift 1 062 059), viser dette en lignende herbicid aktivitet.

Det kendte N-(3-tert.-buty1-pheny1) -N', N'-dimethy1-urinstof 5 (tysk offentliggørelsesskrift 2 436 108) er en forbindelse med intensiv herbicid virkning. En tilstrækkelig forligelighed med korn foreligger dog ikke mere. En hertil i gennemsnit noget svagere herbicid virkning ved samtidigt noget gunstigere, men dog alligevel endnu meget marginal kornselektivitet ud-1Q vises af det kendte N-(3-methyl-phenyl)-N'-methoxy-N'-methyl-urinstof (tysk offentliggørelsesskrift 1 905 598).

Det er opfindelsens formål at angive et herbicid af den i indledningen til kravet angivne art, som samtidigt udviser god herbicid aktivitet over for Galium 15 aparine og andre dikotyle arter og en god forligelighed over for korn.

Det har nu vist sig, at de forbindelser, der indgår i midlet ifølge opfindelsen, i forhold til de før anførte, kendte forbindelser, udmærker sig ved en tydeligt bedre bekæmpelse af bred-20 bladede planter. Derved drejer det sig i første omgang om arter, der hidtil har været vanskelige at behandle af urinstof-derivater, der er selektive i korn. En anden fordel ved de nye midler er deres ringere phytotoxicitet i sammenligning med kendte aktive stoffer.

25 Herbicidet ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til kravet angivne art, er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af kravet angivne.

Det har således ifølge opfindelsen overraskende vist sig, at methoxymethylurinstofderivater med den almene 30 formel 145171 3 O CH, /~VnH-C-N^ R>=/ ^OCH3 hvori R betyder en forgrenet alkylgruppe med 3 til 5 carbon-atomer (f.eks. isopropyl, isobutyl, sek.-butyl, tert.-butyl, 1,1-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, 1-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 2-methyl-butyl eller 3-methylbutyl) har en udmærket herbicid virkning mod uønskede monokotyle og dikotyle (græsagtige og bredbladede) planter, herunder Galium aparine, og at de samtidigt udviser en høj grad af forligelighed med korn, især vinterkorn (rug, hvede, byg) ved anvendelse før og efter spiringen.

De forbindelser, der indgår i midlet ifølge opfindelsen, er hidtil ukendte og kan fremstilles på følgende måde: 1. En anilin med den almene formel II, hvor R har den samme betydning som anført ovenfor, omdannes i henhold til kendte metoder ved hjælp af phosgen til det tilsvarende arylisocyanat med den almene formel III, som i nærværelse eller fravær af et opløsnings- eller fortyndingsmiddel omsættes med hydroxylamin eller et salt deraf, hvorved man i tilfælde af, at man anvender et salt, desuden anvender en organisk eller uorganisk hjælpebase. Det således fremkomne N-aryl-N’-hydroxyurinstof med den almene formel IV overføres i henhold til kendte metoder i nærværelse af organiske hjælpebaser i et opløsnings- eller fortyndingsmiddel til forbindelsen I med et stærkt methyleringsmiddel, f.eks. dimethylsulfat.

<g>NH2 .?0C12 , /0)-N=C=0 ,

R II R III

,. , 0 0 Qtø (oVhh-c-nh (CH^SO/; /oVnh-c-n^ 3

/ OH y-S OCH

π IV R i 4 145171 I stedet for hydroxylamin eller dennes salte kan man også anvende N-methylhydroxylamin eller 0,N-dimethylhydroxyl-amin eller disses salte, hvorved den tilsvarende methyle-ring naturligvis udelades i tilfælde af, at man anvender 5 dimethylhydroxylaminen.

2. En anden måde, hvorpå man kan fremstille urinstofferne med formel I, består-i, at man omsætter en anilin med den almene formel II i nærvær af et opløsnings- eller fortyndingsmiddel med N-methoxy-10 N-methylcarbaminsyrechlorid med formel Y under tilsætning af en organisk eller uorganisk hjælpehase :

<0>nk_ + ci-c-m^T --> (OVnh-c-nCI

yy 2 i och5 yy « och3

R II V RI

De til fremstilling af de i herbicidet ifølge opfindelsen indgående urinstoffer anvendte aniliner med den almene formel II kan f.eks. fremstilles i henhold til fremgangsmåden beskrevet 15 af H.G. Gilman et al., J. Org. Chem. ^9,1071 (1954).

Fremgangsmåde 1 foretrækkes.

Velegnede aniliner er f.eks.: m-tertiær-butylanilin Kp q

,01 = 73°C

m-iso-propylanilin Kp = 65°C 2o Eksempel 1

Til en opløsning af 14,9 dele (vægtdele) meta-tertiær-butylanilin og 10,1 dele triethylamin i 100 dele toluen tildrypper man ved 20 til 40°C 12,4 dele N-methoxy-N-methyl-carbaminsyrechlorid. Efter en halv times omrøring vasker 25 man reaktionsblandingen med vand, separerer den organiske fase og inddamper.

5 145171

Efter omkrystallisationen af methylcyclohexan opnår man 17,2 dele N-meta-tertiær-butylphenyl-N’-methoxy-N'-methyl-urinstof med smeltepunkt 82-83°C.

Eksempel 2 5 Til en under omrøring stående "blanding af 287 dele hydroxyl-aminhydrochlorid, 367 dele vand og 770 dele dichlormethan tildrypper man ved 0 til 5°C 330 dele 33% natronlud. Derpå tildrypper man 443 dele meta-isopropylphenylisocyanat, opløst i 400 dele dichlormethan, og man sørger for, at 10 blandingen bliver holdt under omrøring natten over. Det udfældede bundfald frasuges, vaskes med vand og tørres.

Der fremkommer 505 dele N-meta-isopropylphenyl-N’-hydroxy-urinstof med smeltepunkt 120 til 123°C. Dette suspenderes i 1350 dele vand og opløses ved tildrypning af 1000 dele af 15 en 39% natronlud. Under omrøring tildrypper man ved 20 til 40°C 920 dele dimethylsulfat, rører en time ved stuetemperatur, afkøler til 5°C, suger bundfaldet fra, vasker det med vand og tørrer det. Man opnår 480 dele N-meta-iso-propylphenyl-N’-methoxy-N’-methylurinstof, som efter om-20 krystallisation af methylcyclohexan smelter ved 78 til 79°C.

Som anvendelsesmetoder til de nye aktive stoffer, der indgår i midlet ifølge opfindelsen, kommer indføringen i jorden, behandlingen af jordoverfladen eller behandlingen af fremspi-rede planter i betragtning. Også specialanvendelser som under-25 bladsbesprøjtning (post-directed, lay-by) kommer i betragtning. Herved dirigerer man sprøjtestrålen sådan, at bladene af opvoksede, følsomme kulturplanter så vidt muligt ikke rammes, mens midlerne sprøjtes på den derunder liggende jordoverflade eller på de der voksende, uønskede planter.

30 I betragtning af mangesidigheden af applikationsmetoden kan midlerne ifølge opfindelsen eller blandinger, der indeholder disse midler, foruden til de i tabellerne anførte nytteplanter også anvendes til et yderligere stort antal kulturplanter til fjernelse af uønsket plante- 6 145171 vækst. De anvendte mængder kan derved variere mellem 0,1 og 15 kg/ha i afhængighed af bekæmpelsesobjektet.

Bekæmpelsen af græsagtige og bredbladede, uønskede planter i vinterhvede ved god forligelighed overfor kulturplanterne demonstreres i de følgende eksempler. Gennemførelsen af forsøgene foregik i drivhus og på friland.

5 1, Drivhusforsøg

Som kulturbeholdere tjente formstofblomsterpotter med 300 cm^ indhold fyldt med lerholdigt sand med ca. 1,5 % humus. Frøene af forsøgsplanterne svarende til tabel 1 blev bredsået separat efter arter. Umiddelbart derpå fulg-10 te ved behandling før spiringen påføringen af de aktive stoffer på jordoverfladen. De blev derved suspenderet eller emulgeret i vand som fordelingsmiddel og påsprøjtet ved hjælp af fint fordelende dyser. Efter påføringen af midlerne udsatte man alle beholderne for en let regn for at bringe 15 spiringen og væksten i gang og for også samtidig at aktivere de kemiske midler. Derpå dækkede man beholderne med gennemsigtige formstofhætter, indtil planterne var vokset i vejret. Denne dækning frembringer en regelmæssig spiring af forsøgsplanterne, hvis denne ikke blev påvirket i skade-20 lig retning af kemikalierne, og forhindrer fordampningen af let flygtige stoffer.

Med henblik på behandling efter opvoksningen fremdrev man først planterne i forsøgsbeholderne til en højde på 3 til 10 cm, i afhængighed af deres vækstf orm, og behandlede 25 dem derpå. Man undgik en dækning efter behandlingen. Opstillingen af potterne foregik i drivhus. Forsøgsperioden strakte sig over 4 til 6 uger. I denne tid plejede man planterne, og deres reaktion på de enkelte behandlinger blev evalueret. De følgende tabeller indeholder forsøgsstoffer-30 ne, de pågældende doseringer i kg aktivt stof/ha og forsøgsplanterne. Man evaluerede i henhold til en skala fra 0 til 100. Derved betyder 0 ingen beskadigelse eller normal opvoksning, og 100 betyder ingen opvoksning af planterne eller fuldstændig ødelæggelse af i det mindste de overjor- 7 145171 diske skuddele.

2. Frilandsforsøg

Det drejer sig om forsøg på små parceller med lerholdigt sand og ler med pH 5 til 6 og et humusindhold på mellem 1 5 og 1,5%. Der beskrives behandlinger før spiringen, som foretoges i hvert tilfælde umiddelbart efter såningen af kulturplanterne indtil senest 3 dage derefter. Ved behandlingen efter spiringen havde planterne kimblade til flere ægte blade. Kornet eller de uønskede græsser havde dog 10 endnu ikke overskredet bedækningsstadiet. Der forekom naturligvis en ukrudtsflora af den mest forskellige artssam-mensætning. Stofferne emulgeres eller* suspenderes i vand :: som bære- og fordelingsmedium og udbringes ved hjælp af en motordrevet parcelsprøjte, der var monteret på en traktor.

15 Naturlig nedbør er tilstrækkelig til at sikre spiringen og opvoksningen af nytteplanterne og ukrudtet. Alle forsøg løb over flere måneder. I dette tidsrum foretog man med visse afstande evalueringen i henhold til skalaen fra 0 til 100.

20 Resultat

Tabellerne 2 til 8 indeholder talværdierne for resultaterne: herbiciderne ifølge opfindelsen udmærker sig ved en god aktivitet mod et bredt spektrum af uønskede planter. Forligeligheden med vinterhvede er også god. Overfor de kendte sammen-25 ligningsstoffer udmærker de forbindelser, der indgår i midlet ifølge opfindelsen, sig som anført ved en tydeligt bedre bekæmpelse af bredbladede planter.

1A5171 8 H ra d ^ § !> * bo · +> 0 O -P d i 'in PH ® ® tQ >r> cd O ri bO Cd Cd 3 P © * H s s -H CO . p, Pi? © © > CD p \Ριϋ CO Pi £j fj +3 ø . · ra · · S · © $ oh Slaoflfl § Jj ύ £ ® s as & ^ s g a s s i $ s ° _i ocO h d Pi +-J © © coo o P h p, |x|,p <J<CUHc5 CiJffi Pi ^ t>

CO

bO

S

CQ

P - .

0 m ·η <H Φ r-1 .

t) H c0 cd

-d -H cd cd P H

ø o. Ή bO o m g p P ·Η S H © § o (0 P 3 B ‘H © ^ 3 ø ra o p ,o 3 H © h cd !> ,n +3 o -η © . Η P > © © Η H j ra d >. p > cd o P p cd POP · Ή .η 5 £+3 0 ·η bO · ø ø ω Pi ra H Cd m cd I Id Pi p ra S o p o ©Ε*£?'ί:!'.-<_©ω£Ρ 1 * p \ -Η ·Η H © g,£ piraScd > X S Μ Pi O iJ bo ©<-.°ί,·3ϊ,§«& H ra p ·η ra o o o Sc-^pPpoed ·η os p, o d S3§©o©©-d h p øøøopd

ø 3 p, p p P ·Η ·Η -HOd Cd >3 Η -P OH

p p o+3øS+4H HP§P.H©HPO

^ o η P P< .P © © coo©cdo-PP©:H

g_i pq <i <3 <! O H C5 ϋΒ|^(ΐι(ΐιΐθΒκ,1> 9 145171 φ Η ao ο ΰ ο S * d ρ q ω ω 'Η Η <Η ·Η ο Ρ ao ·

40 CH >5 W

w H P OOO OOO OOO

d ocd ω o Φ tooo OOO mc--o

•H Pi cqPiPiHHHHH H

P H

3 Si © πω ao £ £ ad Φ ·η cd · Λ P M w

Pi H rart· fi 0) ri |> φ CQ ,Q Η P IAIAO ITvOO O O in

bO cdcd 00 ChO moo KMTiOO

•HP ^ ϋΡ( H HH

H 8 h ‘h ao Φ o ftc! Φ CQ CQ ίΛ P · p Η X © o Φ o φ o ce -P o ra ^ d \ / c3 h · ooovo mm o eruno φ

<H Φ \' H fi ao t"-C?\Oi OOCftO H mm bO

Cd > 2 ft o · Η H

d t ra W o -d d 3 oso ao cd Φ I S ft£| ao τι X -2 CQ cq d ω i p ©

•H > O P

jg P fil oa H

% 5 kA, 8£ å&g £88 5

> Ρ I ιίΗ HHH O

φ >i O cd -P

S cq φ -p il H tJ —.

0 δ os o

a 5 £ OOO OOO OOO H

bo 5 'ao hojV hoT<T hojV

.3¾ s aa i

H § H ω W K H

d φ φ vj p · cd a w φ -p ^

Id d p m cd s o φ © CQ d H -P H fi 1 § x af a" m g -P m K ω cm h o o o ap -p £ H ca +2 h φ fi t n m m -d

fi 3 SS K W £ H

cd a o υ o © ^ X O O O ftci o 10 145171 Ό ® '

9) Η S

>3 § U S .3 φ Μ Η -μ &D .

S 5 §

Η S S

ο. -μ ,_ι &ο Μ ω 0 _ .

τ) 'η S q φ φ η · +3

m'0 Sft ΟΟ ΙΛΙΛ oo ΟΝ O

rj cu Cu ft tft O'- <}" 0 <1* 00 VO 00 3 ra ni ω ^ 3 &o 2 H 5 S i Ϊ? $ H . g fl 83 ® IS 33 ra &0 P Η Φ OH ti rl® 00 CM 1AO C\J 00 OO m

a +5 cd Φ ft Η H<1· CM-tf VO 00 H

” H O td 2 S

a a ® aO

φ ω ra v.jr

<H TS <° l>-H

O § ra +j . m ra φ h ra oJ X „ pu C* d ο οί η η ..¾ η a \ / go a !h \/ ΦΟ ino om <m m ocm oo C g: ftra σιθ σ\σ> t>-co οοσ\ rass % 'η > oo h m ont 0-0 rj 2¾ φ ^ t «-* igg 0 I Ό 0) k « r^N ggi -§ & n ra ft§d

1 S <* °° ο® o.o o o a J

m cj 1 &0 H CM H CM Η CM H CM fl H ft

ϊί .3 >n - is) -HO

5q, naan q a1 φ ό φ 2 t) o>io

ra· a -H H 'CJ H ftO

+3 Φ C*» C'- ’d Η Η H

h jj K W S *H >i ran in m HI m ra -μ-μ ·> Φ atnOO ^Piim cu φ d ii ra 3 ω a . η h ro $ ο σι-μ a H 0) hn ii -π in ffi a -μ ra &o

ara -p w a a * 51S SS S

I Ή 5 ° ° 43 5 5 1 S φ -H ra S -4 §·> +j mmm^raoi •Hd MfnWffiW &pra >ra rQ m ο ο o a ,o dcrio ο ο ο *·4 i co a a 1 -μ ra ►ο bo fco ^ a a

_! +3+3+3 ·μ ‘HH

m η ό *b ΐ ® J§ a a a a n ii ^ ra ra ra ra IH Μ X X x + o 145171 11 cd Η ·

o > mo iAO

H d H t> > cd cd

•H

d cd iH cd H Ή IfMTc CM <T> 0 0) Ti VO 00 (TlCTl to -P Φ h w a I Φ

•Η M

ft ti C3 CQ Ό « cd 3 · d .¾ -H d s CO H cd

CH Φ Cd ft I CM 1 CM

p O cd m

CD

to ^ H ^ 0 M · · τ) o a o

d 0 iH

ø d Λ d _ ø +3-P cmcti men g I 51

X( H

0 p, fc> 03 · iaO 0 ·

Li ta p>< to m CQ O O CM m CM 00 <h d h >> imn i>oo ch o <! a 0 1¾ •p co „ •h d ^ i d 3 g K ® · rj _1 V w ·β 60 Ή \ / dH O cm mm S. * V S? 3 u °*ά ^ d co

to E Λ o O O O

d O cx Ti \ --

5 -g IT 1 j? HW HW

0 S 4» ød .

H -H -P -P

H i> d d 0 0 0

S T* r +> -P

“ ” «X =£ € g S

•H /-v O 4 4 Φ ¢) d Ή O O H (ji 5b *P Φ ή •h C a m ro H *P iJ <d

d d ή 'd M

ø S p m jn 0 m a δ ra K !d ø 1 d P ai o o « λ 0 *H d ® n CQ d W ^ td

1 d P

0 O

* ff * Η ΰ ^ 11 P d π o

g 5 O H

12 145171 cd rH ·

O > O O CM O IAO

•Η ί4 II <fv£> -dS- -dU)

> CO

cd

H

CD P

Ή cQ cd

Cd H ri®

Φ HH Ift O O O O O O O

d &o ωτ) σ»ο oo oo OO

(D .d -P © r—ΙιΗγΗγΗγΗγΗγΗ

bQ ij W S

ti cd •H .¾ .

d m \ H CD · *

Pi A s o CQ CD ·Η VO ,d d OO CTiO OO COCTi d -P -P O O CTi O <J\ O <J\<J\

S hOpcdHH Η H

H O <! S

CD d CQ CD *

H -P O

CD d 0 *

H m ft CQ

d H O O O CT\ CM-d CO CD -dco CD α H >. CTiW (Dffi OOOi GO C7\

j> CQ <4 S

d ω ® o m

CQ · · CD

τ) d o > ts

CD O Ή Ή S

> fei -P-P Ό

H CQ CM-d CTvCM O-d OVD

d d 0 Η Η ΙΌ d

CD EH Cd O

d cn H

d X H

•P _ o « ω

I § \/ I I

! d ϊ ·§ώ H

Od 0=0 dH ___ Pi m m , od lt\ cd cm m inco CDCD to k-s !H> cm mis η h m •h =cd i g

d r^S X

“o L I jd OO OO OO OO rH

d <H x/\ '— ·>·> » ·- * ·> «··> d 3 Η ix &o cM-d cM~d CM-d cM-d o h o x x -p ft -p 3 CQ cd

CD d tP

φ H H ft ω· d >

X d Μ II

cq h m S >> > o £ n: e o s d o

d CD H

.d d

Ch ft CD +5 *

Cd d d CD

CD O (D CQ

CD bD ·Η -P ·Η H

cq h -p m σ\ is cd

HH d - W W W

CD H -P X K O -d-m H

ft CD Η O O T) S X -P Cd ffi cq cq ,14 X d ,ω cq ø o d m m m m d cd

pq«H cq K Μ id id d P

cd o o o o o i o o o ,¾ d d 0 LT\ 0 bo •P d

H -P +3 PH

ø Ό T) Ή d> d ti >n ø øø

EH ,14 X + O

13 145171 cfl

O > H OD tfDVO CT> CO CM O

0) ·Η Ph invQ ØD CTi IAN in CO

ta > aJ

H Φ d Π) ri Ή S d b. Λ ri Η Λ

S HH CM m ODO IN O) O

Φ Φ ό ODOD OdO Od OD O I

d W -P g H H

Q) H CO S

f> Φ

bO

Ph H

(DOS 'Η Λ p · fj j Vt ipj o WHS ιη<ι· cm m od oo cm o -μ © cd ft η tnc-> <μο m in

ra p ϋ (U

•h

L

3 W> ^ Η O · · hi, go fl Ph 0)·Η coo odo oqo o a> φ Λ Ph od o od o od od o i

Λ ri +?ri H H H

°· S II

d H

Q> e*, g w + b0 · · ri S O >

CD t) *H

0 d -p-p mo hin in w m O H CQ CM I I l t, * ^ fe u ® d) CJ 0C Eh 1 V +a ** "t § •p-i Cao Φ ·

I d b0 -P

is K’-Z Ph H VO CO H 00 OINVQ-ct tt)

Q) * O d HKD <Hn H CM H MD

1 Cl =? § js Ov $ d . » x . ^ O O O O O O Ο O Ph rid N ho „ „ » - - - -.. φ

Sri Λ! CM<f CM^ CM<f CM <1" -P

%Ά 9 HH Η 9) P ^ P* if w ii

to'p, >h cP M Id K O

Η O

> Ph . ' H

Φ Ph ·

H bO Φ -P

rri ri Ph Ph Φ .¾ 8 ® to

Φ Ph H +3 ^ H

CD Η -P ®

H ft 3 S S S S

Φ Μ H .. M K W. M ri 5¾ H X tU O tn d

S Ph +5 O O S

S o w -¾ jg η fi w Φ <H d dg pq φ co kd tn tn in Ph fi id K id a o i cd o b o o M d O O O Ph Φ vj3 Φ b0 ri c| h ri ri B z <1> Ό 'Q Ti fi d d >n ni φ Φ

Bt Λ M + o 14 145171 ø m Η 0 d 0 r.

ω <ti > ο g ø S ο ο cm mincD ocMin

Tj ØH CMKVTi CM<h

ø W

> ø ω .

cd ω S

H H w

ch ø H

o to h _ _ _

JJ ·Η O O O O CM CO O OOCO

to 'b Η HHiT\ H

d ø O.

Η X

ti 0 0 ø H rQ 0 >, 0 0 « η g &q !a ooo ococm oom

p, O 0 Η H CM

ti ti o 0 Ή +> ko h « 0 æ ° 3

Λ» Μ-» JQ JJ

> ϋ K ø d ooo mcMin o o in 0 \ / -dø cM<l--d- cMro \ / 0 0.

ø *f έ £ °=cf g

g *-s I

S ^N, S o o in coooco ooo 1 QK 3 ø i . .

ω ø Hø \ moo moo moo _J r-< kQ VS »S «\ Λ Λ Λ Λ ** Is

ørj ϋ OHCM OHCM OHCM

Αί > in ·η ο § t» ίϋ Κ Μ «Η •Η *Η 05 0 ø · · 0 τΙ Μ 0+3+ϊ 0 ød øø ti øh ,d ·η o ø ø øø tb ti H +3 -p h &p

•Η H +3 CJS CT\ ΙΌ 0 H

HP, ØWK ffi ffi M-d øm +3<f <to hø ω η o o ’ϋ ai H ø +> øm HØ W A! 0 ti +3 £> m & 0 <H 0 ΚΊ ΚΛ 0

Pnø ram ro øø rQH

O ffi o . 0 1 td o o o ø +3 ø o

n. bO -P

1 d

H +» +3 Η II

0 -d -d $ d ø ii o

cri ø 0 O

η Λ Λ o H

15 145171 cd o d

o · ΌΌ CO O

6 S

0) cd · ρ m ρ,ρ, o c\j sco p, S cd S co οοσ> h * ® d 0) S Μ α S -Hg

0 S g ft QCVl SIS

CQ

© S

ø + d β κϊ ·

-9-H 2 Είβ OO O CM

U ft I

ch 7» &0 HH HH

-P © I

b0 H S IS

Ά W > . g 1 ttj o o Ρ β 3

O d © H

ø Ό ·Η

o p} > II O

S © A _ O

Eh iS + O H

145171 16

De nye herbicide, substuerede urinstofderivater, der indgår i midlet ifølge opfindelsen, kan påføres sammen med talrige repræsentanter for andre gruppe af herbicide eller vækstregulerende stoffer. Sådanne kombinationer tjener til udvidelse af virkningsspektret og frembringer undertiden synergistiske virkninger.

Det er desuden nyttigt at påføre herbiciderne i-følge opfindelsen alene eller i kombination med andre herbicider sammen med andre plantebeskyttelsesmidler. Herved skal anføres midler til bekæmpelse af skadelige organismer, phytopatogene svampe eller vækstregulerende midler.

Af interesse er yderligere blandbarheden med mineralske gødningsmidler, der anvendes til ophævelse af ernærings-eller sporgrundstofmangel.

Påføringen foretages f.eks. i form af direkte udsprøjtelige opløsninger, pulvere, suspensioner, også højprocenti-ge, vandige, olieagtige eller andre suspensioner eller dispersioner, emulsioner, oliedispersioner, pastaer, pudrings-midler, udstrøningsmidler, granulater, ved udsprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhældning. Dispenseringsformeme retter sig helt efter anvendelsesformålene; de skal i alle tilfælde sikre den finest mulige fordeling af de aktive stoffer.

Til fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, e-mulsioner, pastaer og oliedispersioner kommer mineraloliefraktioner med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom kerosin eller dieselolie, desuden kultjæreolie samt olier af vegetabilsk eller animalsk oprindelse, alifatiske, cycliske og aromatiske carbonhydrider, f.eks. benzen, toluen, xylen, paraffin, tetrahydronaphthalen, alkylere-de naphthalener eller disses derivater, f.eks. methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorkul-stof, cyclohexanol, cyclohexanon, chlorbenzen og isopho-ron, stærkt polære opløsningsmidler, f.eks. dimethylfor-mamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon og vand i betragtning.

17 145171

Vandige dispenseringsformer kan fremstilles af emulsions-koncentrater, pastaer eller befugtelige pulvere (sprøjtepulvere) eller oliedispersioner ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kan stofferne som sådanne eller opløst i en olie eller et opløsningsmiddel homogeniseres i vand ved hjælp af befugt-nings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmiddel.

Men man kan også fremstille koncentrater, der består af aktivt stof, befugtnings-, adhæsions-, dispergerings-eller emulgeringsmidler, hvilke koncentrater er velegnet til fortynding med vand.

Som eksempler på overfladeaktive stoffer skal anføres:

Alkalimetal-, jordalkallmetal-, ammoniumsalte af ligninsul-fonsyre, naphthalensulfonsyrer, phenolsuLfonsyre, alkylarylsul-fonater, alkylsulfater, alkylsulfonater, alkalimetal-og jord-alkalimetalsalte af dibutylnaphthalensulfonsyre, fedtalkohol-sulfater, fedtsure alkalimetal- og jordalkalimetalsalte, salte af sulfaterede hexadecanoler, heptadecanoler, octadecanoler, salte af sulfateret fedtalkoholglycolether, kondensationsprodukter af sulfoneret naphthalen og naphthalenderivater med formaldehyd, kondensationsprodukter af naphthalen eller naphthalensulfonsyrer med phenol og formaldehyd, polyoxyethylen-octylphenolether, ethoxyleret isooctylphenol, octylphenol og nonylphenol, alkylphenolpolyglycolether, tributylphenylpoly-glycolether, alkylarylpolyetheralkoholer, isotridecylalkohol, fedtalkoholethylenoxidkondensater, ethoxyleret ricinusolie, polyoxyethylenalkylether, ethoxyleret polyoxypropylen, lau-rylalkoholpolyglycoletheracetal, sorbitester, lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose.

Pulver-, udstrønings- og pudringsmidler kan fremstilles ved blanding eller fælles formaling af de aktive stoffer med et fast bærestof.

Granulater, f.eks. omhyllings-, imprægnerings- og homogen-granulater, kan fremstilles ved binding af de aktive stoffer til faste bærestoffer. Faste bærestoffer er f.eks, mineraljorder, såsom silicagel, kiselsyrer, kiselgeler, 18 14517 1 silicater, -talkum, kaolin, attapulgit, kalksten, kalk, kridt, bolus, løss, ler, dolomit, diatomejord, kalcium-og magnesiumsulfat, magnesiumoxid, formalede formstoffer, gødningsmidler, såsom f.eks. ammoniumsulfat, ammoniumphos-phat, ammoniumnitrat, urinstoffer og planteprodukter, såsom kommel, træbark-, træ- og nøddeskalmel og cellulosepulver .

Formuleringerne indeholder mellem 0,1 og 95 vægt-% aktive stoffer, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægt-%.

Til blandingerne eller de enkelte, aktive stoffer kan man tilsætte olier af forskellig type, befugtnings- eller adhæsionsmidler, nematodicider, baktericider og antiskummidler (f.eks. siliconer). Tilblandingen af disse midler til herbiciderne ifølge opfindelsen kan foretages i vægtforholdet 1:10 til 10:1.

Eksempel 5

Man blander 90 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 1 med 10 vægtdele N-methyl-a-pyrrolidon og opnår en opløsning, der er velegnet til anvendelse i form af meget små dråber.

Eksempel 4 20 vægtdele af forbindelsen i henhold til eksempel 2 opløses i en blanding, der består af 80 vægtdele xylen, 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 8 til 10 mol ethylen-oxid til 1 mol oliesyre-N-mono-ethanolamid, 5 vægtdele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre og 5 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.

Eksempel 5 20 vægtdele af forbindelsen i henhold til eksempel 2 op- 19 145171 løses i en blanding, der består af 40 vægtdele cyclohexa-non, 30 vægtdele isobutanol, 20 vægtdele af tillejrings-produktet af 7 mol ethylenoxid til 1 mol isooctylphenol og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved indhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-# af det aktive stof.

Eksempel 6 20 vægtdele af forbindelsen i henhold til eksempel 2 opløses i en blanding, der består af 25 vægtdele cyclo-hexanol, 65 vægtdele af en mineraloliefraktion med kogepunkt 210 til 280°C og 10 vægtdele af tillejringsproduk-tet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved indhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-# af det aktive stof.

Eksempel 7 20 vægtdele af det aktive stof i henhold til eksempel 2 blandes godt med 3 vægtdele af natriumsaltet af diisobu-tylnaphthalen-a-sulfonsyre, 17 vægtdele af natriumsaltet af en ligninsulfonsyre fra en sulfitaffaldslud og 60 vægtdele pulverformig kiselsyregel og formales i en hammermølle.

Ved fin fordeling af blandingen i 20 000 vægtdele vand opnår man en sprøjtevæske, der indeholder 0,1 vægt-# af det aktive stof.

Eksempel 8 3 vægtdele af forbindelsen i henhold til eksempel 1 blandes grundigt med 97 vægtdele findelt kaolin. Man opnår på denne måde et pudringsmiddel, der indeholder 3 vægt-# af det aktive stof.