DK143400B - Fremgangsmaade til fremstilling af 2,2!,3,3!-tetracarboxydiphenyletherdianhydrid - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 2,2!,3,3!-tetracarboxydiphenyletherdianhydrid Download PDFInfo
- Publication number
- DK143400B DK143400B DK332774A DK332774A DK143400B DK 143400 B DK143400 B DK 143400B DK 332774 A DK332774 A DK 332774A DK 332774 A DK332774 A DK 332774A DK 143400 B DK143400 B DK 143400B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- ether
- dianhydride
- anhydride
- mixture
- organic solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/567—Preparation of carboxylic acid anhydrides by reactions not involving carboxylic acid anhydride groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
143400
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af 2,2',3,3'-tetracarboxydiphenyletherdianhydrid.
Forud for den foreliggende opfindelse er natriumnitrit blevet anvendt til at omdanne p-nitrobenzønitril til det tilsvarende diphenyletherdinitril som beskrevet i beskrivelsen til tysk patent nr. 2.037.781. Reaktionen gennemføres i et dipolært aprot opløsningsmiddel, såsom N-methylpyrroiidon, og der anvendes mere end 1 mol ækvivalent natriumnitrit. Stærkt reaktive forbindelse, såsom nitro-phthalsyreanhydrider, kan ikke anvendes under sådanne reaktionsbetingelser til gennemførelse af en kondensation til det tilsvarende diphenyletherdianhydrid, uden at der sker uønskede sidereaktioner.
Den foreliggende opfindelse er baseret på den erkendelse, at 3-nitrophthalsyreanhydrid kan omdannes til Z/Z'^S'-tetracarboxy-diphenyletherdianhydrid med formlen: a) ^o|)—° (o|> o=c c=o o=c oo
\ / V
o 0 ved at gennemføre kondensation af 3-nitrophthalsyreanhydrid i nærværelse af katalytiske mængder af et nitritsalt:
/~~\ MNO
(O)- N°2 - --»· formel (I) o=c c=o
V
under smeltebetingelser eller i nærværelse af et inaktivt organisk opløsningsmiddel, hvor M er et alkalimetal. Det har overraskende vist sig, at 4-nitrophthalsyreanhydrid under tilsvarende reaktionsbetingelser tilvejebragte mindre end 5% udbytte af det tilsvarende diphenyl-ethertetracarboxydianhydrid.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er således ejendommelig ved, at 3-nitrophthalsyreanhydrid under smeltebetingelser eller i nærværelse af op til 20 vægtprocent af et inaktivt organisk opløs-ningsmiddel opvarmes ved temperaturer mellem 210°C og 260°C i nærværelse af fra 0,1 til 10 vægtprocent af et nitritsalt af et alkalimetalsalt.
2 143400
Alkalimetalnitritter, såsom nitritter af natrium, kalium, rubidium og cesium, anvendes som nævnt som katalysatorer.
Ved den praktiske gennemførelse af fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse opvarmes 3-nitrophthalsyreanhydrid i nærværelse af nitritsaltet, hvorved der fremkommer et produkt, som fortrinsvis omkrystalliseres i et egnet organisk opløsningsmiddel.
Seiv om tilsætningsrækkefølgen for de forskellige bestanddele ikke er kritisk, foretrækkes det at sætte nitritsaltkatalysatoren til 3-nitrophthalsyreanhydridet i form af nævnte smelte eller i blanding med det inaktive organiske opløsningsmiddel. Egnede organiske opløsningsmidler er f.eks. nitrobenzen, chlorerede benzener og andre aromatiske opløsningsmidler. En mængde organisk opløsningsmiddel pi op til 20 vægtprocent af blandingen af 3-nitrophthalsyreanhydrid og organisk opløsningsmiddel kan som nævnt anvendes. His større mængder af organisk opløsningsmiddel benyttes, formindskes reaktionshastigheden mærkbart, og udbyttet af dianhydrid påvirkes i uheldig retning.
Nitritsaltet anvendes som nævnt i en mængde på fra 0,1 til 10 vægtprocent af 3-nitrophthalsyreanhydridet eller blandingen af dette og det organiske opløsningsmiddel.
Udvindingen af dianhydridet kan ske ved hjælp af i og for sig kendt teknik, såsom ved omkrystallisering af det rå produkt med et organiske opløsningsmiddel. En foretrukken metode til rensning af dianhydridet består i at opløse den rå reaktionsblanding ved stuetemperatur i et vandigt alkalihydroxid. Opløsningen kan fortyndes yderligere med vand og ekstraheres med diethylether. Den vandige fase kan gøres sur med en mineralsyre, såsom saltsyre, og yderligere ekstraheres med ether. Etheren kan derefter fjernes og resten opløses i kogende eddikesyreanhydrid, og eddikesyreanhydridet kan afdrives i vakuum til opnåelse af renset dianhydrid. Det ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede anhydrid kan f.eks. anvendes i forbindelse med organiske diaminer til fremstilling af polyetherimider. Endvidere kan 2,2',3,3'-tetracarboxydiphenyletherdianhydrid anvendes som hærder for epoxyharpikser.
Opfindelsen vil i det følgende blive belyst nærmere ved følgende eksempler. Alle dele er vægtdele.
3 Μ340Ω EKSEMPEL 1 3-nitrophthaisyreanbydrfd blev opvarmet til en temperatur mellem 230°C og 240°C. En katalytisk mængde natriumnitrit blev sat til 3-nitrophthalsyreanhydridet svarende til ca. 0,5 vægtprocent baseret pi den resulterende blanding. Blandingen blev omrørt i et vakuum pi 90 tor ved en temperatur på omkring 230°C i ca. 40 minutter. Blandingen fik derefter lov til at afkøle, omkrystaliiseredes derefter i eddikesyreanhydrid. Der opnåedes lysbrune krystaller, der blev yderligere om krysta I liseret i ortho-dichlorbenzen til opnåelse af gule nåle. Et 28%-udbytte af produktet blev opnået med et smeltepunkt på 247-249°C. Udfra fremstillingsmetodén og produktets IR, NMR og massespektra blev produktet identificeret som Z^'^S'-tetracarboxydi-phenyletherdianhydrid.
EKSEMPEL 2 0,3 dele natriumnitrit blev sat til en blanding af 9,86 dele 3-nitrophthalsyreanhydrid og ca. 2,25 dele 1,2,4-trichlorbenzen, opvarmet til 230°C. Reaktionsblandingen blev holdt ved 230-235°C i 50 minutter, i hvilket tidsrum der udviklede sig brun nitrogenoxidgas.
Ovennævnte reaktionsblanding fik derefter lov til at afkøle og blev opløst i ca. 100 dele af en 5% vandig natriumhydroxidopløsning. Opløsningen blev derefter fortyndet med yderligere 100 dele vand og ekstraheret med ether. Den vandige fase blev syrnet med et ringe overskud af koncentreret saltsyre, og den resulterende opløsning blev kontinuerligt ekstraheret med ether. Etherekstrakten blev inddampet i vakuum til opnåelse af en viskos olie, der krystalliserede ved henstand. Der opnåedes en 2,2',3,3'-tetracarboxylsyre af diphe-nylether med et smeltepunkt på 158-162°C.
Tetrasyren blev derefter opløst i 25 ml kogende eddikesyreanhydrid. Opløsningen blev inddampet i vakuum til tørhed til opnåelse af en rest krystallinsk materiale, der blev vasket med varm eddikesyre. Det lysegule produkt blev udvundet i et udbytte på ca. 45,1% og var ud fra fremstillingsmetoden E^'^S'-tetracarboxydiphenyletherdi-anhydrid.
Ovennævnte dianhydrid blev indført i en epoxyharpiks afledt af diglycidyletheren af bisphenol-A i en koncentration på 45% dianhydrid baseret på blandingens vægt. Blandingen blev opvarmet til 160°C, og den resulterende harpiks størknede til et hårdt ikke-klæ-bende faststof.
ifS
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US37277173A | 1973-06-22 | 1973-06-22 | |
US37277173 | 1973-06-22 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK332774A DK332774A (da) | 1975-03-17 |
DK143400B true DK143400B (da) | 1981-08-17 |
DK143400C DK143400C (da) | 1981-12-21 |
Family
ID=23469576
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK332774A DK143400C (da) | 1973-06-22 | 1974-06-20 | Fremgangsmaade til fremstilling af 2,2',3,3'-tetracarboxydiphenyletherdianhydrid |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5850992B2 (da) |
BR (1) | BR7405070D0 (da) |
DD (1) | DD112430A5 (da) |
DE (1) | DE2416594C2 (da) |
DK (1) | DK143400C (da) |
FR (1) | FR2299331A1 (da) |
GB (1) | GB1467275A (da) |
IT (1) | IT1015232B (da) |
SE (1) | SE412226B (da) |
SU (1) | SU561504A3 (da) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58193198A (ja) * | 1982-05-07 | 1983-11-10 | 株式会社日立製作所 | 記録ペン交換装置 |
JPS59169993U (ja) * | 1983-04-27 | 1984-11-14 | ローランド ディー.ジー.株式会社 | X―yプロツタのペンホルダー |
JPS6038795U (ja) * | 1983-08-23 | 1985-03-18 | アルプス電気株式会社 | X−yプロツタ |
US5185451A (en) * | 1989-05-15 | 1993-02-09 | Occidental Chemical Corporation | Bis-imides of dioxydiphthalic acid |
US5166404A (en) * | 1989-05-15 | 1992-11-24 | Occidental Chemical Corporation | Dioxydiphthalic acid esters |
WO2016145647A1 (en) * | 2015-03-19 | 2016-09-22 | Ablestik (Shanghai) Ltd. | Epoxy molding compound using anhydride hardener, manufacturing process and use thereof |
-
1974
- 1974-04-05 DE DE19742416594 patent/DE2416594C2/de not_active Expired
- 1974-05-02 GB GB1931574A patent/GB1467275A/en not_active Expired
- 1974-06-14 SU SU2034558A patent/SU561504A3/ru active
- 1974-06-19 SE SE7408147A patent/SE412226B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-20 DK DK332774A patent/DK143400C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-06-20 IT IT2420374A patent/IT1015232B/it active
- 1974-06-20 DD DD17933074A patent/DD112430A5/xx unknown
- 1974-06-20 JP JP6974974A patent/JPS5850992B2/ja not_active Expired
- 1974-06-21 FR FR7421578A patent/FR2299331A1/fr active Granted
- 1974-06-21 BR BR507074A patent/BR7405070D0/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DD112430A5 (da) | 1975-04-12 |
FR2299331B1 (da) | 1979-02-23 |
JPS5032143A (da) | 1975-03-28 |
IT1015232B (it) | 1977-05-10 |
DE2416594A1 (de) | 1975-01-16 |
GB1467275A (en) | 1977-03-16 |
FR2299331A1 (fr) | 1976-08-27 |
JPS5850992B2 (ja) | 1983-11-14 |
DK332774A (da) | 1975-03-17 |
SU561504A3 (ru) | 1977-06-05 |
DK143400C (da) | 1981-12-21 |
SE412226B (sv) | 1980-02-25 |
BR7405070D0 (pt) | 1975-01-21 |
SE7408147L (da) | 1974-12-23 |
AU6775674A (en) | 1975-10-16 |
DE2416594C2 (de) | 1983-12-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ283215B6 (cs) | Způsob výroby 3-(alfa-methyxy)methylenbenzofuranonů | |
JPS6223741B2 (da) | ||
JPS6220185B2 (da) | ||
US5536846A (en) | Process for preparing bis(ether anhydrides) using alkylamine derived bisimides having low melting temperatures | |
US6008374A (en) | Process for preparing bis (ether anhydrides) using alkylamine derived bisimides having low melting temperatures | |
NO170684B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av et diftalsyreeterdianhydrid | |
DK143400B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2,2!,3,3!-tetracarboxydiphenyletherdianhydrid | |
JPH0465072B2 (da) | ||
US5185451A (en) | Bis-imides of dioxydiphthalic acid | |
US4020104A (en) | Process for isomerizing cis,cis- and cis,trans-isomers of di-(p-aminocyclohexyl)methane to the corresponding trans,trans-isomer | |
US4757149A (en) | Synthesis of bis(N-substituted phthalimide)ethers | |
US5936099A (en) | Process for preparing BIS(ether anhydrides) using alkylamine derived bisimides having low melting temperature | |
US3956321A (en) | Preparation of 4-fluorophthalic anhydride | |
US4058563A (en) | Novel schiff bases | |
JPS5949217B2 (ja) | 置換ジフェニルエ−テルの製造方法 | |
US5003086A (en) | Process of preparing dioxydiphthalic anhydride | |
KR880000203B1 (ko) | 3, 3'-디니트로디페닐에테르의 제조방법 | |
US4943642A (en) | Halo-oxydiphthalic anhydrides | |
US2702807A (en) | New class of halo-phthalides and methods of preparing the same | |
JP3009245B2 (ja) | N−置換マレイミドおよびその製造方法 | |
Den Hertog et al. | Bromo‐derivatives of 3, 5‐diethoxypyridine | |
SU978724A3 (ru) | Способ получени 1-(2,6-диметилфенокси)-2-азидопропана | |
US5089631A (en) | Dioxydiphthalic anhydride | |
US3180891A (en) | Method for preparing thioformanilide | |
JPH08119939A (ja) | 高純度エーテル型ビスマレイミドの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PBP | Patent lapsed |