DK142163B - Middel til aromatisering af kaffe og fødevarer med kaffesmag. - Google Patents

Description

(φ) V^Rti/ OD FREMLÆ66ELSESSKRIFT 142163 DANMARK 15,1 ln, c|S * 23 1 1/234 §(21) Antegning nr. 4^71/70 (22) Indlever« den 26. aUg. 1970 (24) Lebedeg 26. aug. 1970

(44) Anwgningen fremlagt og 1 QfiO

fremlaeggeteeMkrift« offentliggjort den 15· ® ** * ^ DIREKTORATET FOR t PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET (30) Prioritet beger* fra **

29. aug. 1969, 854506, US

(71) GENERAL FOODS CORPORATION, 250 North Street, White Plains, New Tork, US.

(72) Opfinder: Thomas Holden Parliment, 147 Quaepeck Boulevard, Valley Oot*3 tage, N.Y., US: William Patrick Clinton, 2 Judith Lane, Monsey, N.Y., US: Robert Joseph Soukup, T Dalewood Court, New City, N.Y., US: Martin Franklyn Epstein, 22 Pearl Crest Court, Pearl River, N.Y,, US: Richard Scarpellino, 96 Elm Avenue, Ramsey, New Jersey, US.

(74) Fuldmægtig und« sagen· behandling:

Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Bout ard.__' (64) Middel til aromatisering af kaffe og fødevarer med kaffesmag.

Den foreliggende opfindelse angår et middel til aromatisering af kaffe og fødevarer med kaffesmag.

Inden for området smagsforbedring har det været almindeligt at anvende syntetiske og naturligt isolerede forbindelser med det formål at forbedre og/eller dække over fødevarers smag. Smagsforbedring er en yderst kompliceret opgave, idet hver individuel smag bogstavelig talt frembringes af i hundredevis af forbindelser, som hver giver et lille bidrag til smagen. Almindeligvis tillader isoleringen af en enkelt smag ikke 2 142163 forudsigelsen af en ækvivalent smag, da forbindelser med vidt forskellig struktur har vist sig at give næsten samme smagskarakter, medens forbindelser, der besidder en ensartet struktur, hyppigt afviger væsentligt i smag. Af denne grund kræver identifikationen af ønskelige smagskomponenter en syntese og afprøvning af de individuelle forbindelser, indtil man har identificeret dem, som giver den ønskede smag.

Inden for fagområdet smagsforbedring af kaffe og kaffesmagende fødevarer, har tusindvis af forbindelser været undersøgt i årenes løb i forsøg på at isolere kaffesmagens ønskelige komponenter. I mange år har kaffeteknikere søgt efter en smagsforbedrende forbindelse, som kunne give det smagstegn, der af eksperter beskrives som '’grøn" og jordagtig og muligvis let træagtig.

I USA patentskrift nr 3 328 402 er beskrevet pyrazinforbindel-ser, som giver levnedsmidler en aroma af ristede nødder, jordnødder eller mandler. Disse forbindelser er beslægtede med de i den foreliggende opfindelse benyttede forbindelser, men afviger herfra ved kun at indeholde methylsubstituenter, hvor forbindelserne ifølge opfindelsen indeholder alkylsubstituenter med 2 -3 carbonatomer. Disse forskelle i substituentemes antal af car-bonatomer giver fundamentalt forskellige aromatiske virkninger.

Fra britisk patentskrift nr. 1 156 475 kendes pyrazinforbindelser, der kan forbedre aromaen i en række forskelligartede levnedsmidler og nydelsesmidler. Disse pyrazinforbindelser afviger imidlertid strukturelt i betydelig grad fra de i den foreliggende opfindelse benyttede forbindelser. Således indeholder de obligatorisk svovl og methylgrupper.

Det har nu vist sig, at man kan aromatisere kaffe og kaffesmagende fødevarer ved tilsætning af en lille, men effektiv mængde af en forbindelse, der har den i kravets kendetegnende del anførte almene formel I.

De i kravet anførte pyrazinforbindelser med den almene formel I forbedrer kaffesmagen ved at dække over den typiske karamelsmag og ved at tildele rigtige tegn på kaffesmag, der almin- 3 142163 deligvis af eksperter beskrives som ’’grøn”, jordagtig og let træagtig, såfremt der sættes små mængder af forbindelserne til fødevarerne. Sådanne fødevarer, hvor en regulær kaffesmag er ønskelig, kan være almindelig kaffe, pulverkaffe, is med kaffesmag, kulsyreholdige og ikke-kulsyreholdige drinks med kaffesmag, kaffesmagende drikke fremstillet af ikke-kaffeholdige råmaterialer, kaffesmagende desserter såsom gelatine, is, budding og kager, kaffesmagende bolsjer og andre fødevarer, som i det mindste delvis har kaffesmag, f.eks. mokkasmagende fødevarer. De omhandlede forbindelser kan, ud over at anvendes i fødevarer, også anvendes i spiselige substanser som f.eks. farmaceutiske midler, hvori der ønskes en "grøn” kaffesmag.

Der sker sædvanligvis en forøgelse af den ønskelige beskrevne smag samt en forbedret følelse i munden. Forbindelserne med formlen I dækker sædvanligvis også over opløselig kaffes uønskede harpiks-, kom- og papiragtige karakter. De omhandlede pyraziner kan også forøge opløselig kaffes syrlige og adstringerende karakter og har indflydelse på kaffens bitterhed eller brændte smag. Den "grønne” smagseffekt er uventet, da kendte pyrazinderivater almindeligvis karakteriseres som havende nød-delignende smag, nemlig smag som ristede hasselnødder, jordnødder eller mandler. De omhandlede pyrazinderivater mangler ydermere den ubehagelige og aggreslve lugt samt metalliske smag, som kendetegner visse pyrazinforbindelser.

De omhandlede pyrazinderivater med formel I kan fremstilles ved at omsætte en alkylsubstitueret methoxypyrazin, der har den almene formel R —f η—och3 R2 —L J—R1 11 12 3 hvori R , R og R betegner hydrogen eller en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, forudsat at kun én af grupperne R^, R2 og R^ betegner alkyl, med et alkylhalogenid, der har 1-4 carbon-atomer, i en reaktionsblanding, der består af alkaliamid i flydende ammoniak.

4 1621 S3

Pyraz inderivaterne med. formlen II fremstilles på kendt vis ved at omsætte halogenerede alkylpyraziner, der har den almene formel R3 __ Hal 2 I 1

R -Rx XXX

hvori Hal betegner et halogenatom som f. eks. chlor eller brom, og R , R og R-' har den ovenfor anførte betydning, med et alka-limetalmethoxid som f. eks. natriummethoxid eller med pulveriseret kaliumhydroxid i en alkohol. . ..

Den halogenerede alkylpyrazin, der anvendes som udgangsforbindelse, kan fremstilles på kendt vis, f. eks. ved at omsætte en alkylpyrazin med hydrogenperoxid og derefter omsætte den fremkomne blanding af N-oxider med et phosphoroxyhalogenid som f. eks. phosphoroxychlorid, hvorved der opnås en blanding af 2-chlor-, 3-chlor-, og 6-chlor-5-alkylpyrazin ifølge USA patentskrift nr.

3 328 402. Disse forbindelser kan adskilles ved hjælp af gas-chromatografi, hvorved man kan isolere de individuelle isomere.

Disse isomere eller den ikke adskilte isomerblanding kan derpå omsættes med et alkalimetalmethoxid under dannelse af alkyl-methoxypyraziner.

De halogenerede alkylpyraziner fremstilles fortrinsvis ved en modificeret form af den af A. Hirschberg og P.E. Sperry i J.

Org. Chem., 26, 2356 (1961) beskrevne metode. Alkylpyrazin omsættes med frit halogen i et egnet opløsningsmiddel som f. eks. carbontetrachlorid. Der tilsættes med mellemrum overskud af halogen for at bibeholde mætning. Reaktionsblandingen henstår natten over, hvorefter det halogenerede alkylpyrazin isoleres som det udfældede hydrochlorid. Bundfaldet vaskes med carbontetrachlorid og tørres. Derefter sættes vand til bundfaldet, og den isomere råblanding af 5-alkylhalogenpyrazin ekstraheres med ether. Etherekstrakten tørres over vandfrit natriumsulfat, filtreres, inddampes og vakuumdestilleres, hvorved der isoleres en renset blanding af 5-alkylhalogenpyrazinisomere, fortrinsvis 5-alkyl-6-halogenpyrazin. Om ønsket adskilles den isomere blanding af fj-alkyl-6-halogen- og 5-alkyl-2-halogenpyrazin gaschro-matografisk. De adskilte isomere eller isomerblandingen omsæt- 5 142163 tes derpå med et alkallmetalmethoxid under dannelse af alkyl-methoxypyraziner.

På alternativ vis kan pyrazineme med den almene formel I fremstilles ved kondensation mellem et amid af en aminosyre og en 2-oxoalkan-l-al, fulgt af en alkylering af dm dannede hydroxy-alkylpyrazin med f.ekø. diazoalkan eller dialkyleulfat.

F.eke. kan amidet af aminosyren leucin omsættes med glyoxal, hvorefter det dannede 2-hydroxy-3-ieobatylpyrazin methyleres med diazomethan.

Afhængig af den ønskede smag kan pyraziner med den almene formel I blandes i fødevarerne enten enkeltvis, flere sammen eller sammen med andre emagsingredienser og/eller bærere.

Alkylsubstituerede methoxypyraziner, hvor alkylsubstituenten er en methylgruppe, er ikke omfattet af den foreliggende opfindelse, da disse forbindelser ikke giver den ønskede ''grønne" smag.

Der skal kun små mængder pyraziner med den almene formel I til at give den ønskede "grønne" kaffesmag. Pyrazinderi vat erne irød formel I har f. eks. et tærskelsmagsniveau i kaffe på mindre end 1 del pr. milliard (l mg pr. 1). I almindelig og opløselig kaffe med 1,35% faste stoffer anvendes 0,01 - 10 mg/1 af de omhandlede pyraziner, fortrinsvis 0,1 - 50 mg/l. Almindeligvis er det tilstrækkeligt at anvende meget små mængder af pyrazin-forhindelsen for at opnå den ønskede "grønne" kaffesmag, d.v.s.

0,01 - 1,0 mg/1.

Det har vist sig, at smagsgraden varierer efter arten af rlng-substituent. For at opnå størst mulig smagsstyrke foretrækkes al-kylgrupper med 3-5 carbonatomer. For disse forskelle i pyrazinderi-vatemes styrke i afhængighed af de substituerede grupper kan der kompenseres ved at anvende forskellige mængder pyrazin i fødevarerne. Af fagfolk kendte panelundersøgelser anvendes til bestemmelse af tærskel- og styrkeniveauer i de særlige fødevarer, hvori smagsmidlet skal anvendes. På grund af pyrazinemes kraftige smag fortyndes de med spiselige opløsnings- og fortyndingsmid- ler. Opløsningernes styrke er ikke kritisk og afhænger af smagsmidlets særlige anvendelse. Af egnede opløsningsmidler kan 142163 6 nævnes ethylalkohol, propylenglycol, olier, som f. eks. bomuldsfrø-, kaffe- og jordnøddeolie, eller faste bærere som f. eks. sukker. Smagsmidlet kan indeholde ét eller flere pyrazinderi-vater med formlen I og kan ligeledes indeholde andre smagsmidler med det formål at forbedre særlige smagstegn, der ønskes i de fødevarer, der tilsættes smag. Selv om det ikke er kritisk, er koncentrationen af smagsstof i bæreren normalt på 10% eller mindre.

Opfindelsen illustreres nærmere i de følgende eksempler, hvor eksemplerne I - VII viser fremgangsmåden til fremstilling af de forbindelser, der anvendes i den foreliggende opfindelse.

EKSEMPEL· I

Der fremstilles et alkylerende reakt i onsme dium, der indeholder 0,4 mol natriumamid i flydende ammoniak, ved in situ at sætte 0,4 mol natrium samt Pe(lTO^)^-katalysator til 600 ml ammoniak.

Til alkyleringsmidlet sættes dråbevis 0,4 mol 3-me thyl-2-methoxy-pyrazin i løbet af 1/2 time. Efter tilsætningen omrøres blandingen i yderligere 1/2 time, hvorefter der dråbevis tilsættes 0,25 mol 2-brompropan i 50 ml ether i løbet af 1/2 time. Omrøringen fortsættes i yderligere 1/2 time, hvorefter der tilsættes 0,4 mol ammoniumchlorid. Ammoniakken erstattes med ether, og det udskilte faste stof filtreres fra. Etheropløsnin-gen tørres over vandfrit natriumsulfat, filtreres og inddampes.

Ved vacuumdesfiliation isoleres 3-isobutyl-2-methoxypyrazin.

Ved omsætning af 3-methyl-2-methoxypyrazin med methyliodid, 1-brompropan, 2-brombutan og ethyliodid på samme måde som i det ovenstående eksempel, fremstilles henholdsvis 3-ethyl-2-methoxy-pyrazin, 3-(n-butyl)-2-methoxypyrazin, 3-(2-methylbutyl)-2-methoxy-pyrazin og 3-(n-propyl)-2-methoxypyrazin.

Ved omsætning af 3-ethyl-2-methoxypyrazin med ethyl-iodid som i det ovenstående eksempel fremstilles 3-(l-methylpropyl)-2-methoxypyrazin.

Ved alkylering af en isomerblanding af 3-methyl-2-methoxy- og 3-methyl-6-methoxypyrazin med 2-brompropan som ovenfor nævnt, fremstilles en isomer blanding af 3-isobutyl-2-methoxypyrazin 142163 og 3-is obutyl-6-methoxypyrazin.

EKSEMPEL II

3-methyl-2-methoxypyrazin (udgangsforbindelsen fra eksempel I) fremstilles ved at sætte 275 g af en lsomerblanding af 92# 3-methyl-2-chlorpyrazin og 8# 3-methyl-6-chlorpyrazin til en natrluxnmethoxldopløsnlng fremstillet ud ffa 53 g natrium og 3 1 methanol. Reaktionsblandingen koges under tilbagesvaling i 2 timer, og methanolen destilleres af, indtil stødkogning begynder at volde besvær. Natriumchloridet fraftitreres, og filtratet vaskes med vand, tørres og inddampes. Ved vakuumdestillation isoleres 173 g af en lsomerblanding af 3-methyl-2-me-thoxypyrazin og 3-methyl-6-methoxypyrazin, kp. 85-86° C/50 mm Hg. Udbytte: 65%. Det isolerede destillat indeholder ca. 12 gange så meget 2-isomer som 6-isomer.

Den isomere blanding adskilles på en 0,6 x 240 cm gaschromatogra-fikolonne pakket med 10# OV-17 på Chromo3orb "¥n HP 80/100. 0V-17 er en 50# phenylmethylsiliconebelægning fra the Ohio Valley Specialty Company. Dette materiale bruges til belægning af Chromosorb "W" HP 80/100, som er en diatomé jord med en partikelstørrelse på omkring 80-100 mesh (ca. 150-175 ^um). Produktet forhandles af Johns Mansville Co. Adskillelsen foretages i so-termisk ved 140° C under anvendelse af en heliumhastighed på 40-50 ml/min. De adskilte isomere opfanges i afkølede kapillarrør, hvorved 3-methyl-6-methoxypyrazin og 3-methyl-2-metho-xypyrazin isoleres.

EKSEMPEL III

En isomerblanding af 3-methyl-2-chlor- og 3-methy1-6-chlorpy-razin fremstilles ved direkte halogenering med chlor i carbon-tetrachlorid.

5 1 carbontetracfclorid mættes med chlor ved 40° C. 750 g methyl-pyrazin (8 mol) tilsættes dråbevis, hvorved der foregår en exoterm reaktion. Reaktionskolben opvarmes og afkøles efter ønske under tilsætningen for at opnå en glat reaktion. Med mellemrum tilsættes yderligere chlor for at opretholde mætning heraf. Efter tilsætningen af methylpyrazin henstår reaktions- 8 142163 blandingen natten over. Det udfældede hydrochlorid frafiltre-res, vaskes med carbontetrachlorid og lufttørres. Pilterkagen sættes til 2 1 vand, og der omrøres omhyggeligt. Den dannede tunge olie ekstraheres med ether. Etherekstrakten tørres over vandfrit Na2S0^, filtreres, koncentreres og destilleres under vakuum. Der isoleres en isomerblanding af 500 g (48% udbytte) 3-methyl-6-chlor- og 3-methyl-2-chlorpyrazin, kp. 85 -86° C/50 mm Hg.

Om ønsket kan de isomere forbindelser adskilles gaschromatografisk.

EKSEMPEL IV

En alternativ måde til fremstilling af de halogenerede alkyl-pyraziner består i at omsætte methylpyrazin med hydrogenperoxid og derefter omsætte den fremkomne blanding af N-oxider med phosphoroxychlorid. Der opnås en blanding af de 3 monochlore-rede methylpyrazinisomere. Disse kan adskilles gaschromatogra-fisk i forbindelserne 3-methyl-2-chlorpyrazin, 3-methyl-5-chlor-pyrazin og 3-methyl-6-chlorpyrazin.

EKSEMPEL V

En isomer blanding af 3-methyl-2-methoxv- og 3-methyl-6-methoxv·-pyrazin (isomer forhold 12:1 - 4-9»6 g, 0,4 mol) sættes i løbet af 1 /2 time dråbevis til en flydende NH^-opløsning indeholdende NaNHg (0,4 mol), som fremstilles in situ ud fra 9,2 g (0,4 mol) natrium, Pe(N0j)^-katalysator og flydende NH^ (600 ml). Efter tilsætningen omrøres blandingen i yderligere 1/2 time, hvorefter der dråbevis tilsættes 30,5 g (0,25 mol) 2-brompropan i 30 ml ether i løbet af 1/2 time. Omrøringen fortsættes yderligere i l/2 time, og reaktionen afbrydes ved tilsætning af 21,2 g (0,4 mol) NH^Cl. NH^ erstattes med ether, og det faste stof frafiltreres. Stheropløsningen tørres over vandfrit Na2S0^, filtreres og koncentreres. Ved destillation under vacuum isoleres 14,7 g (35 % udbytte) af en isomer blanding af 3-isobutyl-2-methoxy- og 3-isobutyl-6-methoxypyrazin.

g 142163

Den isolerede isomerblanding adskilles ved præparativ gas--væske-chromatografi på en 0,6 x 240 cm kolonne med 10 vægtprocent OV-17 på Chromosorb HP 80/100 som beskrevet i eksempel III. Adskillelsen udføres isotermisk ved 160° C under anvendelse af en heliumstrøm på 40 - 50 ml/min. De adskilte isomere opfanges i et kapillarrør afkølet i isvand.

EKSEMPEL VI

0,5 mol 5.-methyl-2-methoxypyrazin, der er fremstillet som i eksempel II, sættes dråbevis i løbet af 30 minutter til en flydende ammoniako jløsning, der indeholder 0,5 mol natriumaoid, som er fremstillet in situ af 0,5 mol natrium, Fe(ITO^^-katalysator og 750 ml ammoniak. Efter tilsætningen omrøres blandingen i 1/2 time, hvorefter der dråbevis tilsættes 0,3 mol 2-broapro-pan i 40 ml ether i løbet af 30 minutter. Omrøringen fortsættes i yderligere 30 minutter, og reaktionen afbrydes ved tilsætning af 0,5 mol aaanoniumehlorid. Ammoniak erstattes med ether, og det faste stof filtreres fra. Etheropløsningen tørres over vandfrit natriumsulfat, filtreres og koncentreres.

Ved vacuumdestillation isoleres 5-isobutyl-2-methoxypyrazin.

Ved at anvende methyliodid og ethylbromid i stedet for 2-brom-propan fremstilles 5-ethyl-2-methoxypyrazin og 5-(n-propyl)- 2-methoxypyrazin.

EKSEMPEL VII

I nedenstående tabel er anført udbytte, fysiske egenskaber og molekylvægt af et antal forbindelser, som er fremstillet ved følgende generelle fremgangsmåde:

Methy1-2-methoxypyraz in (blandede isomere) sættes dråbevis i løbet af 1/2 time til flydende NH^ indeholdende NaNH2, der er fremstillet in situ af natrium, Fe(NO^)^-katalysator og flydende NH^. Efter tilsætningen omrøres blandingen i yderligere 1/2 time, hvorefter et alkylhalogenid med formlen R»X i et lige så stort volumen ether tilsættes dråbevis i løbet af l/2 time. Omrøringen fortsættes i yderligere 1/2 time, og reaktionen afbrydes ved tilsætning af NH^Cl. ΝΗ^ erstattes med XO 142163 ether, og faste stoffer frafiltreres. Etheropløsningen tørres over vandfrit Na^SO^ og koncentreres. Inddampningsresten destilleres under vakuum, hvorved der isoleres blandede isomere af CH^R ’ -2-methoxypyrazin.

142163 Ϊ s ο i 'Η „η Φ id Ο Ο Ο Ο <Μ ο Μ Β W Μ Μ Ν S 5 Ο •Η -ζ; fa; !zi !23 ιο ΐ Ρ Ο CM ^ jr- 3 © •Η τ- τ- τ- irj ο ^ PKMKWo g g s c- co cn σ> τ- gi φ

pq Ο Ο Ο Ο Ο £ I

^ ο Λ id μ g a g s « é g <H tO O Ό 10 tO o m H p CTi LA O O M3 O Jj <D Φ C- <T> t- r- CM 'rn ft MOO’-'·'-'- m tj a p o ^ ^ « o g φ ty) Φ CO CM M3 MD O -H jj CQ®.ptntn\ØVØCO S o ,Μ t> τ- τ- τ- i- r- S jL, Φ H Cl o h* «Η aj ii Ό ή Φ ? 0) «ηη ιλ w >- tn φ P ti o 03 la o O M3 -P Φ PS C- CTi r- r- CM O Pi Φ -p o o ^ ^ ® φ P H ·»·**'·*·* Η m ej oaj CO CM VD VD O Η ρ p g tO ΙΑ M3 M3 00 p

^ + $ I

s j £ fc p ra Φ · n 5 H g m o o O O 2 'd · S i CM CM ^ CM I e h

u Η P

Φ d d a o "® p •H p, lo to CO P· CM ·* P ii

P id I I I I I r> OS

φ cm o ^ m cd p PP

ft ocnocor- g p

(Q r- T- J_J p CQ

ϋ Φ m ® W p Φ M ® P n Co Ό

Wtft. vo in o ep tj- ^ Ρ © pc-iO'sf-tnvo c. ft °cd

Ό φ O H

tD tn Φ p Φ

ρ φ P

H p · O

Η H t>s M °, ‘H

P !>aH>sP 0)HO

M_ ft>iPS ft H Mp © p Ph H OP S Φ to· ΙΌ Ό CJ >3 P S P ft © rj «*! _, otrjDiftrQOO to cm Ό POP I I O CO Φ , g ©

pL, 0>0ά*ΗτΗ g ^ ® S

B 2Jj ΤΊ O Ρ Φ M 2 cd t n

H O s f> H

cd w φ 3 <·> p i

o Ρ φ © B

(D g0 p p Φ +3 ffl φ p p cd > a id to

rrj a H o © CO

•h m*· Ρ ο» S

S bDPd Ρ P tn ©

φ Ej [3- C~- 03 o o IP

Med aujffi d φ g φ 01)0 LAtOfO-d- ,y ft S f> Η Ό to Jrj o O O SCQgo cd s K cm i i i g v_- O O d ·Η + 12 162163

EKSEMPEL VIII

ler foretoges uformelle panelprøver af de forbindelser, der er anført i den følgende tabel, forbindelserne sattes til vand og kaffe.

Ker fremstilles standardopløsninger af hver af forbindelserne ved at sætte 5 mg af pyrazinforbindelsen til 25 ml vand. Derpå tilsættes nogle få (10 - 20) dråber ethanol med det formål at opnå en standardopløsning·

Ved vandvurderingen sættes 50 ml af standardpyrazinopløsningen til 100 ml destilleret vand ved stuetemperatur, hvilket giver en koncentration på 0,1 ppm. Hver vurdering er det gennemsnitlige svar af mindst 6 panelmedlemmer.

Ved vurderingen af den opløselige kaffe sættes standardpyrazinopløsningen på basis af en forudgående smagsanalyse til den varme kaffe, der indeholder 1,55 faste kaffematerialer. I mange tilfælde anvendes en vilkårlig koncentration på 0,2 ppm.

Smagsprøverne illustrerer den "grønne" og jordagtige karakter, som de foreliggende forbindelser med den almene formel I giver tes topløsningen. Den “grønne* smag bedømmes til at være en yderst attråværdig kaffesmag, som ikke hidtil har kunnet tilvejebringes syntetisk.

ρ μ ^ © © U2163 § ί I μ § ,Ρ δΟ S Ή <3 © © jo f -a ^ Tj Φ δΟ © ,α ρ δο £ © -¾ •ho ·η r° p -°

£-1 T"D -P *H ÉH *H

δΟ P -P P

·· ·> © 03 P P © ’p *; * * φ © Φ Φ d Ρ δΟ δΟ δΟ

tHH^a^Q dO-H ·Η -H

q_i φ © © S ·η ·Ρ -P +5 a3|>p,p,^iWW)yi w -π © ·> cd © cd Ρ Ρ Ρ -Q Ρ -P xt τ! δΟ ,Μ ® ® -° © P 2 Ρ •Η © Ρ Ρ ·Η ,© o o o ΗΦδΟδΟ Μ ω ·Π ·ητ-5 © pq Pi rn ·* *» ·* ·* ·* **

s Ρ P Ρ Ρ Ρ Ρ P S

H SS S S S S ® s

Pt PM Ρ Ρ Ρ Ρ P P

o tbcij djdjcijdjcij ts . in

o· t— CM T-OCV1CMOJ CVJ

h ds ·.·. ·.·>·>·>*· ·>

H O ft O o O O O O O O

£ «ft

© ρ ρ P P

P P © © ® s

0 ® .© <° P H

φ d © Φ δΟ δΟ © δΟ ft ft Μ φ · ' Φ © ·> Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Η δθ ® s © φ ω

cd © ·Η Ρ PrQ ^irP

Ρ t> 4» δΟ δΟ © © © ^ ιΗ δΟ ft ft ft

d Λ ti S P p p p p P

© raps®®®*®®

-Ρ Φ od PdPPP P

cd pqi-aci) c!j O ds <* tb tt

P

H

P

m +> © tj δΟ Φ d d Ή +3

H cd Η ·Η Ρ Ρ p p p * p P

© t> d © o o O o o ti o O

d ocdd+3+= -d-p-do-p -p cd M© © a © © © 3 ® 03

P4 H-P

•Η P ϊ>· Ή • O · τ—γ t— r— t— T— T“ T- g g *·* ·»»*·»* *“

Oft o o ooooo o M ft + + r*a P 1 PM ^ P +_ ·" &

•Η O -Η Ή Ρ N M

+ N ΐ| N N ·Η © O

dcd-p © © ® Ρ -P

*H d © d P © >a +3 N 0 t>j|>sPft® © ft I ft ft 0 P !>> C\J É>a t>a ft M ·

>s Μ I Μ M ft O CJ

Ot o *-* o o Η Λ i

t>> ,Ρ Η -Ρ -P 2 1? '"T

M-P>S p>p,d©H

o©ft ©ro-pØi>> Λ & o 0 0 © <, £

© oi Pt ίΊ CVJ ^ t rO

g I Η I I <M Η H

I 'FT' >» Η Η I ft ft ™ >3 ,øf >, >5 -P fH- , Pt+> -p +» !>i P -P .

H o ©d P p-P φ ®P >3 d 0-H ,® Ρ P ft 0-H

Pt IN o OrQ o IN +a i i-© © © I m*~© © vA v ρ -ρ *h ^p, ·η ύ p

^1. ΙΪ 1 ij4 I I I I

eei n cr\ Pt ** * in m m mft 142163 14

Hvis man sprøjter standardpyrazinopløsningen på rigtig grundkaffe, forbedres den filtrerede kaffes bryggede karakter med det “grønne11 smagstegn, som stammer fra de foreliggende forbindelser.

EKSEMPEL· XX

Virkningen af en isomer blanding af 92 f> 2-methoxy-3-isobutyl-pyrazin og 8 fo 2 -me thoxy- 5-i s o but y Ipyrazin bedømtes af et ekspertpanel red koncentrationer på 1, 2 og 4 mg pr. 1 opløselig kaffe. Ved disse koncentrationsniveauer fandtes de forbedrede prøver at være signifikant forskellige fra kontrolprøverne.

De forbedrede prøver fandtes at være bedre, kvad angik de ønskelige jord-, grøn-, træ- og grøn peber-agtige smagstegn, når de sammenlignedes med kontrolprøverne. Der noteredes en blødere fornemmelse i munden ved de prøver, der indeholdt 1 mg/l. Py-razineme fandtes også at dække over de uønskede harpiks-, kom- og papiragtige karakterer som opløselig kaffe er i besiddelse af. Pisse pyrazinmængder fandtes at forøge opløselig kaffes syrlighed og adstringente karakter, medens de. ikke havde nogen virkning på bitterhed eller brændingskarakter.

Ekspertpanelet mente, at koncentrationen var høj og anbefalede et koncentrationsniveau på 0,5 mg pr. 1.

De øvrige omhandlede pyraziners optimumniveau bestemmes let på samme måde.