DK141883B - Toiletsæbe og fremgangsmåde til dens fremstilling. - Google Patents

Description

I EJBY i \Ra> (ID FREMLÆSGELSESSKRIFT 1^1883 DANMARK («» int.ci.3 cud 9/30 §(21) An*#gning nr. 6770/74 (22) Indleveret den 25· døC. 197^ (23) Letwdeg 25. dec. 1974 (44) Aneegningen fremlagt og ftwnleeggetoeaetoiftet offentliggjort den 7· jul. 1 $80 DIREKTORATET FOR , lm ,.. .un PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET (30) Prioritet begeret fr* den

28. dec. 1975# 60076/75# 0B

19. nov. 1974, 50014/74, GB

(71) UNILEVER N.V., Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam, NL.

(72) Opfinder: Ganapathy Srlnivaean, 251 Linking Road, Link Corner Building, 1st Floor, Bandra, Bombay-50, IN: Richard Michael Twemlow, 7 Burling« ham Avenue, West Kirby, Wirral, Merseyside, GB: SrTnivaean Varadarajan, Chairman’s Bungalow, Indian Petrochemicals Corporation Limited, Ja* waharnagar,. List. Baroda, Gujarat, IN.

(74) Fuldmægtig under sagens behandling:

Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co, (54) Toiletsæbe og fremgangsmåde til dens fremstilling.

Den foreliggende opfindelse angår toiletsæbe i stykform og en fremgangsmåde til dens fremstilling.

Når et stykke toiletsæbe anvendes til personvask, gnides stykket i våde hænder, indtil hænderne er overtrukket med en koncentreret opløsning af sæbe i form af et skum. Brugeren forbinder sæbens effektivitet med den lethed, hvormed den skummer, og udseendet af det dannede skum. Det er almindeligt at give sæben forbedrede skumningsegenskaber ved inkorporering af fri langkædet fedtsyre, og den virkning, der herved opnås, er kendt som overfedning. Kvaliteten af det dannede skum bedømmes subjektivt af brugeren, og den kan til dels udtrykkes som en kombination af skumrum- 2 141883 fang og skumviskositet, men der bliver faktorer tilbage, der ikke kan reduceres til fysisk måling, og en af disse er en egenskab, der er kendt som cremethed, og som kan bedømmes af et lille panel af trænede brugere, men selv i så fald kan den endelige prøve for disse subjektive egenskaber kun tilvejebringes gennem en forbrugerprøvning i stor skala.

En anden egenskab, der er af betydning for brugeren, er sæbestykkets nedslidningsgrad over et anvendelsestidsrum, gennem hvilket sæbestykket gentagne gange fugtes, gnides med hænderne og får lov at tørre i en sæbeskål.

Det har nu vist sig, at man ved at omdanne noget af eller alle de frie fedtsyrer til en inklusionsforbindelse med urinstof, der er kendt som et clathrat, kan forbedre skumningsegenskaberne, især med hensyn til skumvolumen og -viskositet, og de cremeagtige egenskaber.

I britisk patentskrift nr. 1.163.925 er beskrevet fremstilling af sæbestykker baseret på blandinger, der indeholder 35-60% urinstof og 7-15% fedtsyre, og som opvarmes til dannelse af inklusionsforbindelsen, hvorved det således inkorporerede urinstof giver sæbestykkerne en hud-kølende virkning, som brugerne finder tiltalende. Sådanne blandinger giver gode egenskaber med hensyn til skumrumfang og -viskositet, men sæbestykkeme har meget høj nedslidningshastighed. Det er konstateret, at urinstofclathrat i mængder, der er lavere end dem, som anvendes til fremgangsmåden ifølge britisk patentskrift nr. 1.163.925 på grund af urinstoffets hud-kølende virkning, vil give forbedrede skumningsegenskaber uden den uacceptabelt høje nedslidningshastighed, der udvises af de hud--kølende sæbestykker. Der opnås et uventet fordelagtigt kompromis mellem forbedringen med hensyn til skumegenskaber og den forøgelse af nedslidningshastigheden, der uundgåeligt sker, når urinstof inkorporeres i sæbe, på grund af urinstofs høje vand-opløselighed.

Clathrat-forbindelser mellem langkædede fedtsyrer og urinstof er kendte forbindelser. Uanset den nøjagtige længde af fedtsyrekæden dannes der en løs forbindelse mellem ca. 3 vægtdele urinstof og 1 vægtdel fri fedtsyre. Når der fremstilles en sæbe indeholdende urinstof og fri fedtsyre, vil clathratet med dette vægtforhold være til stede i sæbestykket, selv når clathratet ikke er dannet før inkorporering i sæben, fordi de normale betingelser ved sæbestykkefremstilling kan give en grundig sammenblanding, der er 141883 3 tilstrækkelig til at danne clatiirat ud fra urinstof og fri fedtsyre tilsat hver for sig. Når der inkorporeres mere eller mindre end den ækvivalente mængde urinstof i forhold til fri fedtsyre, der kræves til clathratet, kan overskuddet af den ene komponent ud over den anden betragtes som blivende tilbage i fri tilstand. I det foreliggende tilfælde vil både clathratet og ethvert overskud af den ene komponent i forhold til den anden blive udtrykt på simpel måde som forholdet mellem samlet tilstedeværende urinstof og samlet tilstedeværende mængde fri fedtsyre.

Den foreliggende opfindelsen angår et overfedet toiletsæbestykke, som indeholder et clathrat af urinstof og en fri fedtsyre, og som ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at den tilstedeværende mængde af urinstof og fri fedtsyre ikke udgør mere end 40 vægt% af den samlede mængde af sasbe, urinstof og fri fedtsyre. Clathratet kan tilvejebringes gennem fra 0,1 til 10 dele urinstof for hver vægtdel fri fedtsyre, idet mængden af urinstof og fri fedtsyre tilsammen udgør 2-40 vægt% af den samlede mængde af sæbe, urinstof og fri fedtsyre. Den således angivne mængde sæbe er på tørvægtbasis, idet det er underforstået, at et sæbestykke nødvendigvis! indeholder en tilstrækkelig vand til at give det den nødvendige plasticitet, og denne mængde vand vil variere efter sæbestykkets kemiske sammensætning, men almindeligvis ligger den i området 7-15 vægt% af sæbestykket.

Mængden af fri fedtsyre efter vægt af sæben kan ligge i området 1-20%, fortrinsvis 3-15%, og efter vægt af den samlede mængde sæbe, urinstof og fri fedtsyre, er den fortrinsvis mindre end 20%, især mindre end 15%. Fortrinsvis indeholder sæbestykket mindre end 30% og især mindre end 25% urinstof efter vasgt af den samlede mængde sæbe, urinstof og fri fedtsyre, og fortrinsvis indeholder det 0,2-6, især 0,3-3,5 dele urinstof for hver del fri fedtsyre. Fordelagtigt er mængden af urinstof ikke mere end den, der kræves til dannelse af clathrat af al tilstedeværende fri fedtsyre. Et sæbestykke kan således indeholde 1,5-3 dele urinstof for hver del fri fedtsyre, og mængden af urinstof og fri fedtsyre tilsammen kan være 15-40, især 20-30% efter vægt af den' samlede mængde sæbe, urinstof og fri fedtsyre. Mængden af urinstof og fri fedtsyre efter samlet vægt af sad>e, urinstof og fri fedtsyre er hensigtsmæssigt mindre end 35 eller 30%, fortrinsvis 5-25% og især 8-20%.

4 U1883 Sæbestykkeme omfatter både sådanne, som er opnået ved itu-skæring af ekstruderet sæbe, og sådanne, som er formet ved stempling.

Fremstilling af toiletsæbe kræver, som det vil være kendt, anvendelse af vandopløselig sæbe fra en fedt-charge, der er i stand til at give en blanding af enkelte sæber af fedtsyrer, der er egnet til dannelse af et plastisk stykke. Indenfor dette krav kan de enkelte sæbeforbindelser være alkalimetal-, ammonium- eller substituerede ammoniumsalte, fortrinsvis natrium- eller kaliumsalte, af langkædede fedtsyrer. Normalt vil sådanne fedtsyrer være ligekædede, mættede eller umættede fedtsyrer med 8-22 carbonatomer. Egnede af sådanne fedtsyrer er fedtsyrerne fra talg-, jordnødde-, bomuldsfrø-, palme-, palmekeme-, babassu- og kokosnødolie, f.eks. laurinsyre, myris tinsyre, palmitinsyre, oliesyre og stearinsyre og syrerne af dehy-dratiseret, hærdet ricinusolie eller erucasyre og behensyre. Typiske blandinger af sådanne syrer, der er egende til dannelse af sæber til et sæbestykke, er f.eks. blandinger indeholdende 30-95 vægt% talgfedtsyre og 70-5 vægt% kokosnødoliefedtsyre og især 40-80% talgfedtsyre og 60-20% kokosnødoliefedtsyre. Det vil også være klart, at plasticiteten af sæbestykket kan reguleres ved inkorporering af en passende mængde af en forholdsvis blød sæbe, f.eks. sæbe afledet fra en umættet fedtsyre såsom aliesyre, eller en kaliumsæbe i stedet for en natriumsæbe. Den nødvendige plasticitet kan også tilvejebringes gennem inkorporering af en lille mængde, f.eks. op til 5%, af et passende blødgøringsmiddel som f.eks. natriumdodecylbenzensulfonat.

De generelle strukturmæssige forlangender, for at en fedtsyre kan danne et urinstof-clathrat, er velkendte, og om en eller anden usædvanlig fedtsyre vil danne et urinstof-clathrat, kan let efterprøves. Tilstedeværelse af et urinstof/fedtsyre-clathrat i en urinstoffri fedtsyreblanding eller en sæbe kan normalt konstateres fra røntgentstrålepulverdiffraktionsdiagrammer, der i så fald viser de korte afstande, der er karakteristisk for et urinstof/fedtsyre--clathrat. Den fedtsyre, der anvendes til dannelse af clathratet, kan være en hvilken som helst fri fedtsyre, der er i stand til at danne et clathrat, f.eks. en af de ovenfor nænvte fedtsyrer eller blandinger af disse. Normalt vil syren være ligekædet og mættet eller monoethenoid. Den frie fedtsyre i clathratet kan have samme sammensætning som syren i den fedt-charge, der anvendes til fremstilling af sæben,eller den kan være forskellig derfra. Kokosnødoliefedtsyre er særlig velegnet til anvendelse ved tilvejebringelse 1A18 8 3 5 af clathratet. Da metalionerne i den i et sæbestykke tilstedeværende sæbe kan ombyttes indenfor de enkelte sabeforbindelser eller overføres til fri fedtsyre, der er tilsat efter dannelse af sæben, er det hensigtsmæssigt at betragte metalionerne som ligeligt fordelt mellem de i sæben værende fedtsyrer efter deres molekylmængder og at behandle enhver fri fedtsyre, der sættes til den tørrede sæbe under dannelsen af sæbestykket, som ikke udvekslende ioner med den tilstedeværende sæbe.

Den foreliggende opfindelse er særlig værdifuld 1 forbindelse med sæbestykker indeholdende fugtiggørende forbindelser, såsom dinatrlumadipat, natriummalat eller natrium!aetat, og andre som dem, der findes beskrevet i de danske patentansøgninger nr. 453/73 pg 205/74, idet sådanne sæbestykker har tilbøjelighed til at udvise ringere skumningsegenskaber. Den anvendte mængde fugtiggørende forbindelse vil almindeligvis udgøre 5-15 vægt% af den samlede mængde af tilstedeværende sæbe, urinstof og fri fedtsyre. Sæbestykkerne ifølge opfindelsen kan også indeholder sequestreringsmidler, anti-oxidationsmidler, uklarhedsmidler, optiske blegemidler og farvestoffer.

Opfindelsen omfatter også en fremgangsmåde til fremstilling af en toiletsæbe som den ovenfor beskrevne, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der i en toiletsabeblanding inkorporeres et clathrat eller det urinstof og den frie fedtsyre, der kræves til dannelse af et clathrat, hvorefter blandingen indeholdende clathratet omdannes til et sæbestykke. Der kan anvendes et i forvejen dannet clathrat, som f.eks. er fremstillet ved opvarmning af urinstof og fri fedtsyre sammen, og som kan dispergeres i sæben, fortrinsvis i den tørrede sæbe {med op til 15% vand) ved valsning. Alternativt kan clathratet dannes i sæben in si tu, i hvilke tilfælde den våde sæbe (med mere end 15% vand) indeholdende urinstof og fri fedtsyre opvarmes og derefter tørres til dannelse af clathratet. Således kan f.eks. den frie fedtsyre blandes med en neutral våd sæbebasis indeholdende urinstoffet før tørringen, og den opvarmede flydende blanding ledes derpå gennem en sædvanlig vakuumtørrer, hvorunder der dannes clathratet. Der kan også fremstilles en koncentreret clathratholdig sæbeblanding indeholdende fra 40 til 70 eller 90% urinstof og fri fedtsyre efter vægt af den samlede mængde sæbe, 6 161883 urinstof og fri fedtsyre, og denne kan derefter dispergeres i tørret sæbe ved valsning, men fortrinsvis indeholder den våde sæbe, den mængde sæbe, der kræves til sæbestykket. Clathratet kan også dannes in situ i sæben ved fordeling af urinstoffet og den frie fedtsyre i tørret sæbe ved formaling, idet dog den frie fedtsyre fortrinsvis fordeles i tørret sæbe, der allerede indeholder urinstoffet. Urinstoffet tilsættes hensigtsmæssigt som et fint pulver, og fedtsyren tilsættes hensigtsmæssigt i smeltet tilstand for derved at fremme fordelingen. Tilstrækkelig opvarmning af clathratet kan ske under den normale valsning og strengpresning, hvor fedtsyrens smeltepunkt ligger under behandlingstemperaturen. Den sæbe, hvortil clathratet sættes, eller hvori det dannes, skal selvfølgelig være fri for alkali.

Den foreliggende opfindelse frembyder yderligere fordele, idet den tillader et bredere valg af fedtstoffer, hvoraf der kan fremstilles sæbe med gode skumningsegenskaber, og den muliggør delvis erstatning af en dyr bestanddel, nemlig fedtsyrerne, med urinstof, som er billigere, uden tilsvarende forringelse af skumningsegenskaberne .

De følgende eksempler, hvori alle mængder er efter vægt, skal tjene til nærmere illustrering af oprindelsen. Medmindre andet er angiver, er procentmængderne beregnet på den samlede vægtmængde af tør sæbe, urinstof og fri fedtsyre.

Ved beregning af indholdene i produkterne ifølge eksemplerne er det samlede fedtstofmateriale antaget for at være den samlede mængde fedtsyre, og det er antaget, (a) at der er dannet natrium-og kaliumsæber i det samme molforhold som mellem det tilstedeværende natrium og kalium, uanset den pågældende fedtsyres kædelængde, (b) at al fri fedtsyre, der bliver tilbage efter et forsæbningstrin, har samme kædelængdefordeling som sæben, og (c) at enhver fri fedtsyre, der tilsættes under valsningen og strengpresningen, ikke ombyttes med fedtsyren i sæben.

De metoder, der er anvendt til skum- og slidprøver, er følgende: 141883 7

Prøve for skumrumfang.

Ved denne prøve anvendes et sæbestykke af forsøgspersoner, der bærer tynde gummihandsker, til dannelse af skum, idet der efterlignes sædvanlige anvendelsesbetingelser, efter en standardmetode, hvortil der anvendes vand af standardhårdhed ved en standard-temperatur. Et sæbestykke, der mindst 10 minutter før prøven er vasket grundigt ned, fugtes og drejes 15 gange mellem hænderne på en sådan måde, at det vendes helt om hver gang. Sæbestykket lægges vask, og skim frembringes fra væsken på hænderne ved, at fingerspidserne på venstre hånd gnides mod håndfladen af højre hånd 10 gange fremad mod fingerspidserne og tilbage. Skummet på den højre hånd samles derefter ved, at man griber omkring håndleddet med den ven- ' stre hånd og klemmer skummet af, medens man bevæger det over fingrene, hvorved skummet overføres til mellem pegefinger og tommelfinger på den venstre hånd. Gribningen om håndleddet og afstrygningen gentages på den venstre hånd under anvendelse af højre hånd. Denne opsamlingsproces gentages 5 gange og efterlader skummet samlet på højre hånd. Dette skum samles med fingrene på venstre hånd og anbringes igen i håndfladen på højre hånd. Hele proceduren med gnidning og opsamling gentages endnu en gang. Dannelsen og opsamlingen af skummet bør tage ca. 30 sekunder. Det samlede skum anbringes i et bægerglas, hvorefter hænderne skylles.

To yderligere portioner skum frembringes på samme måde, og det samlede skum i bægerglasset omrøres forsigtigt med en glasstang til frigøring af alle store lommer af medrevet luft, hvorefter overfladen glattes ud med fingrene, og skumrumfanget måles.

Der anvendes tre forsøgspersoner, der hver udfører forsøgene to gange, og der tages gennemsnittet af resultaterne fra alle forsøgspersoner. De gennemsnitlige skumrumfang er reproducerbare ved anvendelse af det samme panel af kompetente forsøgspersoner til en margin på 10%.

Bedømmelse af skummets cremetfted.

Samtidig med dannelsen af skummet tål bestemmelse af skumrumfanget foretager forsøgspersonen en subjektiv bedømmelse af skummets cremethed efter en skala fra 1 (ikke cremet) til 5 (meget stærkt cremet), og denne bedømmelse er reproducerbar indenfor 0,5 enheder med en given forsøgsperson.

g 141883 Måling af skumviskositeten.

En prøve af det skum, der er dannet ved skumrumfangsprøven, overføres ved sugning til målekoppen i et Haake Rotational Viscometer, og skummets viskositet måles under standardbetingelser med en roterende "bob MVIII" ved en forskydningshastighed på 24 sek. \ idet der foretages aflæsninger efter 5 og 30 sekunders forskydning og tages gennemsnittet. Ved skalaaflæsninger på 20-25 er forskelle på 2 signifikante, og ved højere aflæsninger må forskellene være større for at være signifikante, hvilket f.eks. vil sige, at ved aflæsninger på 40-50 er differencer på mindre end 7 ikke signifikante.

Slidprøve.

Ved denne prøve bliver sliddet.på et sæbestykke under brugerens anvendelse efterlignet af forsøgspersoner, der bærer tynde gummihandsker. Et afvejet sabestykke dyppes i vaskevand af standardhårdhed og ved en foreskreven temperatur og drejes øjeblikkelig under gnidning mellom hænderne 15 gange på en sådan måde, at det vendes helt hver gang, Derefter dyppes det et øjeblik i vandet, vendes yderligere 15 gange mellem hænderne og anbringes på enten en afløbnings-skål eller et vådt sted (en flad bakke indeholdende 5 ml vand).

Sæbestykket vaskes ned på denne måde 6 gange med regelmæssige intervaller med så stor afstand som mulig i løbet af hver af fire på hinanden følgende dage, idet der anvendes et panel på 3 forsøgspersoner i rotation. Sæbestykket får derpå lov at udtørre i 3 døgn, hvorefter det vejes igen. Forskellen mellem begyndelses- og slut-vægten er sliddet udtrykt i gram. Dette slid gengives ved reference til standard-slidværdier for stykker af to standardsæber, der samtidig er anvendt på samme måde af de samme forsøgspersoner, til opnåelse af standardiserede slidværdier. Standardiserede slidværdier er reproducerbare indenfor en margin på 10%.

Eksempel 1

Som sæbebasis anvendtes 9000 dele af en neutral våd natriumsæbe indeholdende 63% samlet fedtstof, hvoraf 58% var talgfedtsyre og 42% var kokosnødoliefedtsyre. Til denne sæbe-basis sattes ved 80°C 1200 dele urinstof og 450 dele fri kokosnødoliefedtsyre, og produktet gennemblandedes, til det var homogent. Derpå tilsattes under sammenblanding 9,4 dele af en 20%'s vandig opløsning af tetranatrium- 141883 9 ethylendiamintetraacetat, 2,2 dele af en 60%'s vandig opløsning af l-hydroxyethan-l,l-diphosphonsyre og 7,2 dele 2,6-di-tert.butyl--4-hydroxytoluen opløst i lidt methyleret sprit, og massens temperatur hævedes til 140°C under overatmosfærisk tryk. Massen blev derefter sprøjtet ind i et kammer, hvor trykket holdtes på 30 mm Hg, til dannelse af et tørret sæbeprodukt, der opsamledes og ekstruderedes ved 30°C som nudler med et fugtighedsindhold på 12%.

Af de således opnåede sæbenudler blandedes 10000 dele ved omgivelsestemperatur med 100 dele parfume, 30 dele titandioxid som uklarhedsgivende middel og 50 dele af en farve-suspension. Den fremkomne blanding blev valset og udpresset i sædvanligt apparatur, skåret i skiver og stemplet til stykker indeholdende 78,9% sæbe og clathratet (20,4%) afledet fra 15,3% urinstof og 5,7% fri fedtsyre.

Disse sæbestykker havde fremragende egenskaber med hensyn til skumning og cremethed, og var meget bedre end lignende sæbestykker, hvori der manglede enten urinstoffet eller den frie fedtsyre eller begge dele.

I en vandig opløsning indeholdende 914 dele natriumhydroxid og 375 dele kaliumhydroxid i 4080 dele vand opløstes 8853 dele urinstof, hvorpå opløsningen opvarmedes til 60°C og ved denne temperatur tilsattes 5902 dele kokosnødoliefedtsyre (gennemsnitlig molvægt 207), 2497 dele af en fuldt hærdet talgfedtsyre (gennemsnitlig molvægt 274) og 454 dele natriumdihydrogenphosphat-dihydrat. Blandingen omrørtes og opvarmedes til kogning, indtil dens vandindhold var blevet nedsat til 4% ved afdampning, og derefter afkøledes den og omdannedes til flager ved valsning. Det opnåede koncentrerede cla-thrat-sæbeprodukt (19121 dele) indeholdt sæbe (7349 dele) og fri fedtsyre (1806 dele) som clathrat.

En neutral tørret natriumsæbe i spånform (1400 dele) indeholdende 10% vand og 81% samlet fedtstof, hvoraf 58% var en talgfedtsyre med molvægt 276, og 42% var kokosnødoliefedtsyre med molvægt 207, blandedes med det koncentrerede clathrat-sæbeprodukt (600 dele), og blandingen valsedes, udpressedes og formedes til stykker (100 g).

De opnåede sæbestykker indeholdt 81,4% sæbe, 15,4% samlet urinstof 141883 ίο og 3,1% fri fedtsyre som clathrat (12,6%).

Til sammenligning fremstilledes der som produkt A stykker på lignende måde ud fra sæbespånerne uden tilsætning af koncentreret clathrat-sæbeprodukt.

Sæbestykkerne blev underkastet skumrumfangsprøven, bedømmelsen for skummets cremethed og skumviskositetsmålinger, og resultaterne heraf var følgende: _Skum_

Produkt Temp. Rumfang Cremethed Viskositet

Eks. 2 (20°C 642 3,8 59 (40°C 642 3,9 64 A (20°C 346 2,7 24 (40°C 408 2,6 25

Eksempel 3

Der fremstilledes sæbestykker på samme måde som i eksempel 2, bortset fra, at den neutrale tørrede natriumsæbe var afledet fra 80% af talgfedtsyren og 20% af kokosnødoliefedtsyren. Sæbestykkerne med tilsat clathrat indeholdt 81,4% sæbe, 15,5% urinstof og 3,1% fri fedtsyre som clathrat (12,6%) Til sammenligning fremstilledes der som produkt B tabletter som før ud fra sæbespåner uden noget tilsat koncentreret clathrat-sæbeprodukt, og sæbestykkerne prøvedes med følgende resultater: _Skum_

Produkt Temp. Rumfang Cremethed Viskositet

Eks. 3 (20°C 583 3,5 42 (40°C 567 3,6 52 B (20° C 296 2,7 22 (40°C 254 2,3 25

Eksempel 4-8 I en vandig opløsning indeholdende 600 dele natriumhydroxid og 250 dele kaliumhydroxid i 6500 dele vand opløstes 5800 dele urinstof, og opløsningen opvarmedes til 60°C, ved hvilken temperatur der tilsattes 3850 dele kokosnødoliefedtsyre (molvægt 207), 1550 dele af en fuldt hærdet talgfedtsyre (molvægt 274) og 309 dele natriumdi- 141883 11 hydrogenphosphat-dihydrat, hvorpå blandingen omrørtes og opvarmedes til kogning, indtil dens vandindhold var nedsat til 4% ved afdampning, hvorpå den køledes og dmdannedes til spåner ved valsning. Det opnåede koncentrerede clathrat-sæbeprodukt (12436 dele) indeholdt ' sæbe (4932 dele) og fri fedtsyre (1069 dele) som clathrat.

Der fremstilledes sæbestykker med stigende mængder af dette produkt indvalset i den neutrale tørrede natriumsæbe fra eksempel 2, og desuden fremstilledes der sæbestykker af sæbespånerne alene og af det koncentrerede clathrat-sæbeprodukt alene, sammenligningsprodukterne henholdsvis C og D· Mængderne af bestanddele og indholdene i de fremstillede sæbestykker var følgende: Tørrede % % % % sæbe- Clathrat- urin- fedt- cla-

Produkt spåner sæbeprod. sæbe stof syre thrat C 1000 o loo 0 0 0

Eks. 4 900 100 93,8 5,3 1,0 3,9

Eks. 5 800 200 87,7 10,4 1,9 7,7

Eks. 6 700 300 81,6 15,6 2,9 11,4

Eks. 7 600 400 75,6 20,6 3,8 15,2

Eks. 8 500 500 69,7 25,6 4,7 18,8 D 0 1000 41,3 49,6 9,1 36,5

De således opnåede sæbestykker underkastedes skumprøverne og slidprøven, hvilket gav følgende resultater: 141883 12

Prod. _ _Skum_ _Slid_

Rum- Cremet- Visko- Afløbs- Våd V. 20°C fang hed sitet skål plade C 333 2,6 19 10,4

Eks. 4 475 2,8 26 16,6

Eks. 5 500 3,0 36 19,5

Eks. 6 604 3,1 29 18,4

Eks. 7 613 3,6 49 19,5

Eks. 8 592 3,5 47 22,7 D 583 3,8 56 46,5

v. 40°C

C 375 2,7 36 28,1 29,3

Eks. 4 450 2,9 31 33,5 31,9

Eks. 5 525 3,3 45 35,8 34,0

Eks. 6 621 3,2 ' 36 38,1 38,8

Eks. 7 633 3,6 63 37,9 38,5

Eks. 8 671 3,8 66 45,0 46,8 D 613 4,3 54 66,2 83,1 Sæbestykkerne ifølge eksemplerne 4-8 viste således skumningsegenskaber, der var bedre end dem, der kunne forudsiges ud fra de med produkterne C og D opnåede resultater, uden den uacceptable nedslidningshastighed, der udvistes af produktet D.

Eksempel 9 og 10 i ca. 500 dele varm methanol opløstes 600 dele urinstof og 200 dele af en blanding af fedtsyrer bestående af 70 dele laurinsyre, 110 dele palmitinsyre og 20 dele hærdet talgfedtsyre (molvægt 274), og opløsningen afkøledes til 0°C. De ved henstand dannede krystaller af clathrat blev filtreret fra og vakuumtørret.

En blanding af 288 dele af dette clathrat, 64 dele urinstof, 1400 dele af en neutral tørret natriumsæbe indeholdende 10% vand og 81% samlet fedtstof, hvoraf 58% var talgfedtsyre (molvægt 276) 0 og 42% var kokosnødoliefedtsyre (molvægt 207), og 200 dele af en 141883 13 neutral sæbe indeholdende 10% vand og 81% samlet fedtstof, hvoraf 85% var kokosnødoliefedtsyre og 15% var hærdet talgfedtsyre (mol-vægt 274), og sæben var en blanding af natrium- og kaliumsalte i vægtforholdet 70:30, valsedes sammen, udpressedes og formedes til sæbestykker.

Denne fremstilling gentoges bortset fra, at man i stedet for først at fremstille urinstofclathrat-produktet indvalsede de ækvivalente mængder af urinstof og fedtsyreblandingen direkte i den blandede sæbebasis.

Desuden fremstilledes der sæbestykker af tilsvarende blandinger E og F, hvor der i sæbebasen indvalsedes henholdsvis kun urinstof og kun blandingen af fedtsyrer. Disse sammensætninger fremstilledes ud fra natriumsæben (1480 dele), den blandede natrium/ka-liumsæbe (205 dele) og urinstof (296 dele), samt ud fra natriumsæben (1700 dele), den blandede natrium/kaliumsabe (230 dele) og blandingen af fedtsyrer (86 dele).

De opnåede sæbestykker havde følgende sammensætning: % % % %

Tilsat urin- fedt- cla-

Prod. komponent sæbe stof syre thrat

Eks. 9 clathrat 80,1 15,9 4,1 16,3

Eks. 10 urinstof + 80,1 15,9 4,1 16,3 fedtsyre E urinstof 83,4 16,6 0 0 alene F fedtsyre 95,2 0 4,8 0 alene

De således fremstillede sæbestykker blev prøvet og gav følende resultater: ____Skum_

Prod. Rumfang Cremethed Viskositet 20°C 40°C 20°c 40°C 20°c 40°c

Eks. 9 592 688 3,5 3,7 49 54

Eks. 10 608 654 3,5 3,7 46 55 E 467 446 2,5 2,8 25 35 F 678 696 3,0 3,4 32 51

Eksempel 11 14 141883

Et koncentreret clathrat-sæbeprodukt fremstilledes som i eksempel 4-8, men under anvendelse af 4640 dele urinstof, 475 dele natriumhydroxid, 200 vægtdele kaliumhydroxid, 5200 vand, 3080 dele kokosnødoliefedtsyre, 1250 dele fuldt hærdet talgfedtsyre og 250 dele phosphat, og efter tørring opnåedes der 10200 dele af produktet indeholdende 4037 dele sæbe og 891 dele fri fedtsyre. Sæbestykker fremstilledes ud fra 6800 dele af den neutrale tørrede natriumsæbe fra eksempel 2 og 3000 dele af det koncentrerede clathrat-sæbeprodukt. Disse sæbestykker indeholdt 80,9% sæbe, 16,2% urinstof og 2,9% fedtsyre som clathrat (11,7%), og de gav ved prøvning følgende resultater: _Skum_

Temp. Rumfang Cremethed Viskositet 20°C 667 3,6 48 40° C 629 3,6 49

Eksempel 12 I 1640 dele af en neutral tørret sæbe indeholdende 8% vand og 81% samlet fedtstof, hvoraf 45% var talgfedtsyre (molvægt 276) og 55% var kokosnødoliefedtsyre (molvægt 207), og sæben var en blanding af natrium- og kaliumsalte i vægtforholdet 65:3, indvalsedes 135 dele af en fedtsyreblanding bestående af 84 dele myristinsyre, 19 dele palmitinsyre og 5 dele stearinsyre, efterfulgt af 280 dele urinstof, og der fremstilledes sæbestykker ved pilering og formning. Sæbestykkerne indeholdt 77,8% sæbe, 15,0% urinstof og 7,2% fedtsyre som urinstofClathrat (20,0%), og de gav ved prøvning følgende resultager: _Skum_

Temp. Rumfang Cremethed Viskositet 20°C 617 3,4 51 40°C 767 3,8 53

Eksempel 13 15 141883

Der fremstilledes sæbestykker på samme måde som i eksempel 1, men under anvendelse af 9000 dele af den neutrale våde natriumsæbe, 1230.dele urinstof og 570 dele af den frie fedtsyre. De opnåede sæbestykker indeholdt 77,4% sæbe, 15,4% urinstof^ 7,2% fri fedtsyre som clathrat (20,6%), og de gav ved prøvning følgende resultater: _Skum __

Temp. Rumfang Cremethed Viskositet 20°C 654 3,4 45 40°C 750 3,5 54

Eksempel 14-17

Der fremstilledes et clathrat af 3 dele urinstof og 1 del kokosnødoliefedtsyre (molvægt 207) ved, at disse tilsammen opløstes i varmt vand, hvorefter vandet fjernedes ved afdampning under formindsket tryk.

Af det tørrede clathrat inkorporeredes 2250 dele i hver af to sæbegrundlag på 6750 dele indeholdende 10% vand og 81% samlet fedtstof, hvoraf henholdsvis 58 og 80% var hærdet talgfedtsyre (molvægt 274), og henholdsvis 42 og 20% var kokosnødoliefedtsyre (molvægt 207) .

Desuden fremstilledes der et andet clathrat på samme måde bortset fra, at der i stedet for kokosnødoliefedtsyre anvendtes hærdet talgfedtsyre (molvægt 274), og dette clathrat blev ligeledes inkorporeret i hvert af de ovenfor nævnte sæibegrundlag.

De fremkomne sæbeblandinger blev valset, pileret og formet til sæbestykker af følgende sammensætning: 141883 16

Forti* mellem syrer Urin- Fedt- Cla- 1 sæbe- Clathrat- Sæbe stof syre thrat

Eks". grundlag syre fra % % % % "14 58:42 kokosnød- 72,6 20,5 6,8 27,2 olie 15 58:42 hærdet 72,6 20,5 6,8 27,2 talg 16 80:20 kokosnød- 72,0 21,0 7,0 28,0 olie 17 80:20 hærdet 72,0 21,0 7,0 28,0 talg

Desuden fremstilledes der sæbestykker som produkterne G og H ud fra hvert sæbegrundlag, og alle sæbestykkeme blev prøvet med følgende resultater __ Skum_

Prod. Rumfang Cremethed Viskositet

20°C 40°C 20°C 40°C 20°C 40°C

Eks* 14 504 663 3,1 3,4 42 50 " 15 679 804 3,3 3,5 45 63 G 446 467 2,5 2,7 25 40 " 16 388 646 2,9 3,5 37 58 "17 217 375 2,7 3,2 38 63 H 329 363 2,6 2,9 24 30

Eksempel 18-23 I ca. 5 dele varm methanol opløstes 6 dele urinstof og 2 dele kokosnødoliefedtsyre (molvægt 207), opløsningen afkøledes til 0°C, og de ved henstand dannede krystaller af clathrat filtreredes fra og tørredes.

I 11.100 dele af et neutralt tørret natriumsæbegrundlag indeholdende 10% vand og 81% samlet fedtstof, hvoraf 58% var talgfedtsyre (molvægt 276) og 42% var kokosnødoliefedtsyre (molvægt 207), indvalsedes som blødgører 222 dele af et natrium-C^Q-C^^-alkylbenzen-sulfonat til dannelse af et grundprodukt, hvortil der derefter sattes varierende mængder af clathratet, og derpå fremstilledes sæbestykker 141883 17 ved valsning, pilering og formning. Mængderne af bestanddele og sæbestykkernes sammensætning var følgende:

Urin- Fedt- Cla-Grund- Sæbe stof syre thrat

Eks. sæbe Clathrat % % % % 18 95 5 94,3 4,3 1,4 5,7 19 90 10 88,6 8,5 2,8 11,3 20 85 15 83,1 12,7 4,2 16,9 21 80 20 77,6 16,8 5,6 22,4 22 75 25 72,2 20,9 7,0 27,8 23 70 30 66,9 24,8 8,3 33,1

Desuden fremstilledes der sæbestykker ud fra grundsæben (produkt I), og alle saebestykkerne prøvedes med følgende resultater: _Skum _

Prod. Rumfang Cremethed Viskositet

20°C 40°C 20°C 40°C 20°C 40°C

I 438 471 2,3 2,9 21 40

Eks. 18 517 525 2,6 2,9 29 40 " 19 613 596 2,8 3,2 26 39 " 20 671 679 3,1 3,3 29 56 " 21 592 738 3,5 3,6 41 62 22 592 746 3,3 3,8 41 58 " 23 594 696 3,1 3,8 41 67

Eksempel 24 og 25

Som sæbebasis anvendtea 150 dele af en neutral våd natriumsæbe indeholdende 63% samlet fedtstof, hvoraf 58% var talgfedtsyre, og 42% var kokosnødoliefedtsyre, og til denne sæbebasis sattes ved 80°C 22,5 dele urinstof og 7,5 dele kokosnødoliefedtsyre, 0,2 dele af en 20%'s vandig opløsning af tetranatriumethylendiamintetra-acetat og 0,04 dele af en 60%'s vandig opløsning af 1-hydroxyethan--1,1-diphosphonsyre, hvorefter blandingen gennemblandedes, indtil den var homogen. Temperaturen hævedes derefter til 120°C under overatmosfærisk tryk, og blandingen sprøjtedes ind i et kammer, hvor trykket holdtes på 28 ram Hg, til dannelse af et tørret sæbeprodukt, 18 141383 der samledes og véd 30°C ekstruderedes som nudler med et fugtigheds-indhold på;12%. Af disse sæbenudler blandedes 19,68 dele ved omgivelsestemperatur med 0,16 dele parfume, 0,058 dele titandioxid som uklarhedsmiddel og 0,082 dele af en farvestofsuspension. Af denne blanding fremstilledes sæbestykker (eksempel 24) ved valsning, pilering og stempling.

En anden portion sæbestykker (eksempel 25) fremstilledes under anvendelse af den samme blanding, hvortil der var sat en lige så stor vægtmængde af den neutrale natriumsæbe, der var tørret på samme måde. Desuden fremstilledes der en tredje portion sæbestykker (produkt J) ved sammenblanding af 9527 dele af den neutrale våde natriumsæbe med 472 dele fri kokosnødoliefedtsyre og tørring på samme måde...

Sæbestykkerne havde følgende sammensætning; % sæbe % urinstof % fedtsyre % clathrat

Eks. 24 77,4 16,9 5,6 22,6 " 25 88,6 8,5 2,8 11,4

Prod. J 93,8 0 6,2 0

Prøvning af sæbestykkerne gav følgende resultater; ______ Skum_

Prod. Rumfang Cremethed Viskositet

20°C 40°C 20°C 40°C 20°C 40°C

Eks. 24 729 771 3,3 3,7 49 56 25 638 700 3,2 3,4 32 52

Prod. J 646 704 2,9 3,7 34 61

Disse resultater viser, at der ved anvendelse af fedtsyren som urinstofclathrat opnås en mere effektiv anvendelse af den tilstedeværende frie fedtsyre til frembringelse af gode skumningsegenskaber.

Eksempel 26 19 141883 I 8000 dele af en neutral tørret natriumsæbe indeholdende 10% vand og 81% samlet fedtstof, hvoraf 58% var talgfedtsyre (mol-vægt 276), og 42% var kokosnødoliefedtsyre (molvægt 207), indval-sedes 1500 dele urinstof og derefter 500 dele af en smeltet blanding indeholdende lige store vægtmasigder af kokosnødoliefedtsyre og hærdet talgfedtsyre (molvægt 274), og sæbestykker fremstilledes ved pilering og formning. Sæbestykkerne indeholdt 77,8% sæbe, 16,6% urinstof og 5,5% fedtsyre som clathrat (22,1%), og de gav ved prøvning følgende resultater: _Skum _

Temp. Rumfang Cremethed Viskositet 20°C 725 2,8 25 40°C 767 3,1 28

Eksempel 27

Der fremstilledes en blanding af 3 dele urinstof og 1 del kokosnødoliefedtsyre (molvægt 207) ved dispergering af urinstoffet i den smeltede fedtsyre ved 90°C. Den kølede og pulveriserede blanding (2000 dele) blev derefter inkorporeret i en sæbebasis (8000 dele) indeholdende 14% vand og 78% samlet fedtstof, hvoraf 80% var hærdet talgfedtsyre (molvægt 274) og 20% var kokosnødoliefedtsyre (molvægt 207), og sæbestykker fremstilledes ved valsning, pilering og formning. De opnåede sæbestykker indholdt 77,4% sæbe, 17,0% urinstof og 5,6% fedtsyre som clathrat (22,6%), og ved prøvning for skumningsegenskaber gav de følgende resultater:

_Skum_I

Temp. Rumfang Cremethed Viskositet 20°C 600 3,1 34 40°C 588 3,1 43

Eksempel 28-30 20 141883 I 8000 dele af en neutral tørret natriumsæbe i spånform indeholdende 10% vand og 81% samlet fedtstof, hvoraf 85% var talgfedtsyre (molvægt 276) og 15% var kokosnødoliefedtsyre (molvægt 207), indvalsedes 500 dele fri kokosnødoliefedtsyre og derefter 1500 dele urinstof, og den fremkomne blanding pileredes og formedes til sæbestykker.

Lignende sæbestykker fremstilledes ved anvendelse af sæber baseret på varierende mængder af talg- og kokosnødoliefedtsyrer, og ud fra disse sæbegrundlag fremstilledes der også sæbestykker som produkterne K, L og M. Mængderne af syrer og sammensætningen af de opnåede sæbestykker var følgende:

Talgsyre/ Urin- Fedt- Cla- kokosnød- Sæbe stof syre thrat

Prod. oliesyre · % % % %

Eks. 28 Λ C 77,8 16,6 5,5 22,2.

L 85:15 J

k J loo o o o

Eks. 29 r 77,8 16,6 5,5 22,2

L 90:10 J

L J (, 100 0 0 0

Eks. 30 C 77,8 16,7 5,6 22,2 L 95:5 M J (_ 100 0 O 0

Prøvning af sæbestykkerne gav følgende resultater 21 ΙΑ 1883 _________________Skim_

Prod, Rumfang Cremethed Viskositet

20°C 40°C 20°C 40°C 20°C 40°C

Eks. 28 504 638 2,8 2,9 23 26 R 283 304 2,3 2,4 26 26

Eks. 29 504 479 2,7 2,8 30 48 L 233 250 2,3 2,4 19 25

Eks. 30 283 350 2,4 2,8 32 40 M 175 217 2,2 2,3 19 21

Eksempel 31-34 Sæbestykker fremstilledes p& samme måde som 1 eksempel 26 bortset fra, at den anvendte frie fedtsyre var kokosnødoliefedt-syre, og at vandindholdet i den tørrede natriumsæbe og mængderne af urinstof og fedtsyre var anderledes. De opnåede sæbestykker havde følgende sammensætning, idet vandindholdet er på basis af hele sammensætningen:

Eks. Sæbe Urinstof Fedtsyre CJLathrat Vand _ _%_ % % % % 31 74,1 16,9 9,0 22,5 11 32 70,9 16,8 12,3 22,4 10 33 74,7 16,5 8,8 22,0 6 34 71,5 16,5 12,1 22,0 8

Prøvning af sæbestykkeme gav følgende resultater _Skum

Eks. Rumfang Creme thed Viskositet

20°C 40°C 20°C 40°C 20°C 40°C

31 608 729 3,3 3,6 41 49 32 * 600 708 3,2 3,4 52 57 33 638 725 3,4 3,6 53 58 34 608 717 3,4 3,7 50 58

Eksempel 35 22 141883 Sæbestykker fremstilledes på samme måde som i eksempel 24 bortset fra, at der i sæbegrundlaget inkorporeredes 7,5 dele hærdet talgfedtsyre (molvægt 274) i stedet for kokosnødfedtsyren, og at der i stedet for 19,68 dele af sæbenudlerne anvendtes 19,1 dele sammen med 0,58 dele af en tørret kaliumsæbe svarende til natrium-sæben, og med et vandindhold på 10%. Sæbestykkerne indeholdt 78,2% sæbe, 16,4% urinstof, og 5,4% fedtsyre som clathrat (21,8%) og gav ved prøvning følgende resultater.

_Skum_

Temp. Rumfang Cremethed Viskositet 20°C .. 704 3,3 45 40°C 642 3,5 54

Eksempel 36 Sæbestykker fremstilledes på samme måde som i eksempel 24 bortset fra, at den anvendte neutrale våde natriumsæbe indeholdt 63% samlet fedtstof, hvoraf 70% var talgfedtsyre og 30% var kokos-nødoliefedtsyre, og at der anvendtes 15,75 dele urinstof og 5,25 dele fri kokosnødoliefedtsyre, samt at der i stedet for 19,68 dele af sæbenudlerne anvendte 19,1 dele samme med 0,58 dele af en tørret kaliumsæbe svarende til natriumsaben og med et vandindhold på 10%. Sæbestykkerne indeholdt 83,0% sæbe, 12,7% urinstof og 4,2% fedtsyre som clathrat (16,9%) og gave ved prøvning følgende resultater: __Skum_

Temp. Rumfang Cremethed Viskositet 20°C 596 3,2 38 40°C 571 3,4 40

Eksempel 37

Til 1 del smeltet kokosnødoliefedtsyre (molvægt 207) sattes ved 30°C 3 dele urinstof under omrøring, og blandingen opvarmedes til 90°C i 15 minutter, hvorunder dannelse af et clathrat viste sig ved en forøgelse i viskositeten. Produktet størknede ved køling.

141883 23

Til 82,5 dele af en neutral tørret natriumsæbe indeholdende 10% vand og 81% samlet fedtstof bestående af 58% talgfedtsyre og 42% kokosnødoliefedtsyre sattes 2,5 dele af den tilsvarende kalium^ sæbe, 10 dele af urinstofclathratet, 5 dele smeltet kokosnødoliefedtsyre, 1,2 del parfume, 0,3 dele titandioxid og 0,48 dele af en farvestofsuspension, hvorefter blandingen valsedes, pileredes og formedes til sæbestykker, scan indeholdt 83,1% sæbe, 8,4% urinstof og 8,4% fri fedtsyre som clathrat (11,3%) og ved prøvning gav følgende resultater: _Skum_

Temp. Rumfang Cremethed Viskositet 20°C 725 3,7 49 40°C 754 3,6 52

Eksempel 38

Til 813 dele af et overfedet sæbegrundlag med et vandindhold på 9% og indeholdende 658 dele vandfri natriumsæbe, hvoraf 58% var talgfedtsyre og 42% var kokosnødoliefedtsyre, samt 8,4% fri kokosnødoliefedtsyre sattes 71,4 dele af en vandholdig pasta indeholdende 63% natrium-C10-C15-alkylbenzensulfonat som blødgører og 192 dele af en vandig opslæmning indeholdende 52% dlnatriumadipat som fugtig-gørende middel, og blandingen gennemblandedes til en homogen pasta, som passeredes gennem et valseværk og ovntørredes ved 80°C. Til de fremkomne flager sattes 42 dele af et urinstof/kokosnødoliefedt-syre-clathrat, fremstillet scan i eksempel 37, og blandingen valsedes, pileredes og formedes til sæbestykker, der indeholdt 72,2% sæbe, 3,4% urinstof som clathrat (4,5%), 8,6% fri kokosnødoliesyre, 10,8% natriumadipat og 4,9% alkylbenzensulfonat, beregnet på den samlede vægt af de nævnte komponenter. De opnåede s abestykker havde fremragende skumningsegenskaber.

Eksempel 39 Sæbestykker fremstilledes som i eksemjpel 38 bortset fra, at der i stedet for natriumadipat-opslastningen anvendtes en 52%'s opslæmning af natriummalat, og der opnåedes herved s abestykker med lignende skumningsegenskaber.

Eksempel 40 24 !4ί**3 Sæbestykker fremstilledes på samme måde som i eksempel 38 bortset fra, at der i stedet for natriumadipat-opslæmningen anvendtes 143 dele af en 70%'s vandig opslæmning af natriumlactat, og der opnåedes herved lignende resultater.

Claims (7)

25 141883 Patentkrav.

1. Overfedet toiletsæbestykke indeholdende et clathrat af urinstof og en fri fedtsyre, kendetegnet ved, at mængden af tilstedeværende urinstof og fri fedtsyre ikke udgør mere end 40 vægt% af den samlede mængde sæbe, urinstof og fri fedtsyre.

2. Sæbestykke ifølge krav 1, kendetegnet ved, at clathratet er tilvejebragt gennem mellam 0,2 og 6 dele urinstof for hver del af den frie fedtsyre, og at mængden af tilstedeværende urinstof og fri fedtsyre er mellem 2 og 40 vægt% af den samlede mængde af sæbe, urinstof og fri fedtsyre.

3. Sæbestykke ifølge krav 2, kendetegnet ved, at der er mellem 0,3 og 3,5 dele urinstof til stede for hver del af den frie fedtsyre.

4. Sæbestykke ifølge krav 3, kendetegnet ved, at der er mellem 1,5 og 3 dele urinstof til stede for hver del af den frie fedtsyre, og at mængden af urinstof og fri fedtsyre tilsammen udgør mellem 15 og 40 vægt% af den samlede mængde af sæbe, urinstof og fri fedtsyre.

5. Sæbestykke ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at mængden af urinstof og fri fedtsyre udgør mellem 5 og 25%.

6. Sæbestykke ifølge krav 5, kendetegnet ved, at mængden af urinstof og fri fedtsyre udgør mellem 8 og 20%.

7. Sæbestykke ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at den frie fedtsyre er kokosnød-oliefedtsyre.