DEF0014397MA - - Google Patents
Info
- Publication number
- DEF0014397MA DEF0014397MA DEF0014397MA DE F0014397M A DEF0014397M A DE F0014397MA DE F0014397M A DEF0014397M A DE F0014397MA
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sulfur
- sulfur dioxide
- chlorosulfur
- dialkoxyphosphorus
- sulfochloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NGDNCZPCIZNCQS-UHFFFAOYSA-N CTK3J8699 Chemical compound Cl=S NGDNCZPCIZNCQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical class OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- -1 diethoxyphosphorus sulfochloride Chemical compound 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L Sulphite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- IRDLUHRVLVEUHA-UHFFFAOYSA-N Diethyl dithiophosphoric acid Chemical compound CCOP(S)(=S)OCC IRDLUHRVLVEUHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L Sodium sulfite Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N Sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N Disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFZYYUIAZYQLC-UHFFFAOYSA-N Perchloromethyl mercaptan Chemical compound ClSC(Cl)(Cl)Cl RYFZYYUIAZYQLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ILSVYQNRDXIWLK-UHFFFAOYSA-N trichloromethanethiol Chemical class SC(Cl)(Cl)Cl ILSVYQNRDXIWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 8. April 1954 Bekanntgemacht am 19. April 1956
DEUTSCHES PATENTAMT
KLASSE 12o GRUPPE 23o3
F 14397 IVb/12 ο
Dr. Heinz Jonas, Leverkusen-Wiesdorf
ist als Erfinder genannt worden
Dialkoxyphosphorsulfochloriden
Es ist ein Verfahren zur Herstellung von Diäthoxyphosphorsulfochlorid
beschrieben, das in der Chlorierung von o, o-Diäthyl-dithiophosphorsäure
und Aufarbeitung des Reaktionsgemisches mit Wasser besteht. In der Chlorierungsstufe bildet
sich neben dem Diäthoxyphosphorsulfochlorid als Reaktionsprodukt noch im wesentlichen Dischwefeldichlorid.
Bei der Aufarbeitung mit Wasser unter Verrühren wird dieser Chlorschwefel zersetzt.
Selbstverständlich entsteht bei dieser Umsetzung neben Chlorwasserstoff, Schwefeldioxyd und
anderen Produkten eine erhebliche Menge elementaren Schwefels, der in Form zäher Klumpen anfällt
und durch Einschließen des Sulfochlorids einen beträchtlichen Teil davon der Gewinnung
entzieht. Dieser Umstand macht sich vor allem bei der Herstellung des entsprechenden Methylhomo·'
logen nachteilig bemerkbar.
Es wurde nun gefunden, daß man aus Gemischen von Dialkoxyphosphorsulfochloriden und Chlorschwefel
den letzteren selektiv extrahieren kann, λνεηη man diese Gemische mit wäßrigen Lösungen
von Schwefeldioxyd oder Salzen der schwefligen Säure, vorzugsweise in der Kälte, behandelt. Überraschenderweise
sind die Dialkoxyphosphorsulfochloride gegenüber diesen wäßrigen Lösungen so
609 506/329
F 14397 IVb/12 ο
■ stabil, daß selbst beim intensiven, über längere Zeit ausgedehnten Verrühren damit keine Verseifung
oder Reaktion überhaupt zu beobachten ist, während der Chlorschwefel sich bei gleicher Behandlung
mit den Sulfiten sehr rasch auch bei Temperaturen nahe o° zu einer klaren Lösung,
offenbar von Chlorid, Thiosulfat und Polythionaten umsetzt. Die Reaktionsgemische können nach der
sich durch deutliche Aufhellung bis zur Entfärbung
ίο anzeigenden Beendigung der Umsetzung getrennt
werden, wobei die Dialkoxy.phosphorsulfochloride als öle in hoher Reinheit anfallen. Die Ausbeuten
sind entsprechend der Möglichkeit einer sauberen Trennung praktisch quantitativ. Von den Sulfiten
ist insbesondere das Natriumsalz als konzentrierte bzw. gesättigte wäßrige Lösung für die Extraktion
bevorzugt geeignet. Man arbeitet am besten in der Kälte, um dem Zerfall der Polythionate unter Ab-1
scheidung von Schwefel und der Verseifung der Säurechloride vorzubeugen.
Aus den Arbeiten von M. Go eh ring ist bekannt, daß man Chlorschwefel usw. mit wäßrigen
Sulfit- oder Schwefeldioxydlösungen auflösen kann. Bei der Entfernung von Chlorschwefel aus Perchlormethylmerkaptan
wird von dieser Tatsache ebenso Gebrauch gemacht wie bei dem erfindungsgemäßen Verfahren. Der technische Effekt des
Verfahrens gemäß der Erfindung beruht auf der Tatsache, daß Dialkoxyphosphorsulfochloride bei
der Behandlung mit wäßrigen Lösungen von Sulfiten oder Schwefeldioxyd unter den Bedingungen,
bei denen Chlorschwefel sich umsetzt, praktisch nicht reagieren. Dies bedeutet eine Selektivität des
Verfahrens, die naturgemäß keineswegs aus dem Verhalten des Perchlormethylmerkaptans gegen
wäßrige Sulfit- bzw. Schwefeldioxydlösungen abgeleitet werden konnte. Der erfinderische Fortschritt
beruht demgemäß nicht auf der an sich bekannten Auflösung von Chlor schwefel in Sulfit-
bzw. Schwefeldioxydlösungen schlechthin, sondern vielmehr darauf, daß Dialkoxyphosphorsulfochloride
sich Sulfit- bzw. Schwefeldioxydlösungen gegenüber indifferent erwiesen haben.
Die verfahrensgemäß erhaltenen Produkte stellen Zwischenprodukte dar, die insbesondere zur Herstellung
von Insektiziden, 'Schmiermittelzusätzen und Flotationsmitteln dienen.
Das Reaktionsgemisch, das bei der Chlorierung eines halben Grammols o, o-Diäthyl-dithiophosphorsäure,
in 200 ecm Benzol gelöst, mit 3A Grammol
Chlor erhalten wird, läßt man allmählich in 450 ecm gesättigte Natriumsulfitlösung unter
Rühren einlaufen, wobei die Temperatur der Reaktionsflüssigkeit auf ο bis + io° gehalten wird.
Das Reaktionsgemisch wird dabei deutlich heller bis farblos. Nach etwa 1AStUHdIgCm Nachrühren
wird durch Dekantieren die leichtere Benzollösung abgetrennt und durch Destillation aufgearbeitet.
Man erhält 0,45 Grammol eines sehr reinen Diäthoxyphosphorsülfochlorids, d. h. eine Ausbeute
von etwa 90%.·
Ähnlich wie im Beispiel 1 wird das Reaktionsgemisch aus ι Grammol 0,0-Dimethyl-dithiophosphorsäure
und 1,5 Grammol Chlor zu 1000 ecm kalt gesättigter Natriumsulfitlösung unter Rühren
und Kühlen zugefügt. Beim Aufarbeiten durch Destillation erhält man 0,85 Grammol Dimethoxyphosphorsulfochlorid
von ausgezeichneter Reinheit.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Verfahren zur Entfernung von Chlorschwefel aus chlorschwefelhaltigen Dialkoxyphosphorsulfochloriden, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch mit einer wäßrigen Lösung von Schwefeldioxyd oder eines Salzes der schwefligen Säure, vorzugsweise in der Kälte, behandelt wird.Angezogene Druckschriften:
Deutsche Patentanmeldung F 9382 IVd/
(Patent Nr. 910297).12045 50 55 607075 80© 609 506/329 4. 56
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69007993T2 (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Bromwasserstoffsäure und Methanol. | |
| EP0638580A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Triphenylphosphin | |
| DE2718997A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'- isopropylidenbis (2,6-dibrom)phenol | |
| DE2330589A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines salzes einer omega-nitrocarbonsaeure | |
| DD158547A5 (de) | Verfahren zur herstellung von alkylsulfochloriden | |
| DE1013653B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzthiazolyl-2-sulfen-morpholid | |
| EP0906904A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methansulfonsäure | |
| DEF0014397MA (de) | ||
| DE1229518B (de) | Verfahren zur Herstellung von Perchlormethylmercaptan | |
| EP1046615A1 (de) | Verfahren zum Recycling von Alkalimetallfluoriden bzw. -bifluoriden | |
| EP0042530B1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Thionylchlorid | |
| DE951718C (de) | Verfahren zur Entfernung von Chlorschwefel aus chlorschwefelhaltigen Dialkoxyphosphorsulfochloriden | |
| DE2652394A1 (de) | Verfahren zur reinigung von 2-mercaptobenzothiazol | |
| EP0780368B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thioglykolsäure | |
| DE60110246T2 (de) | Verfahren zur herstellung von alkansulfonylchloriden | |
| DE1418746C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalzen höhermolekularer n-Alkan-l,2-sulfon-sulfinsäuren oder deren Gemischen | |
| DE910297C (de) | Verfahren zur Herstellung von Perchlormethylmercaptan | |
| CH643216A5 (de) | Verfahren zur rueckgewinnung von brom aus abfallfluessigkeit. | |
| DE1445934C3 (de) | Verfahren zur Reinigung von Bipyridylen | |
| DE122287C (de) | ||
| DE915335C (de) | Verfahren zur Entfernung der Chlor-Schwefel-Verbindungen aus Perchlormethylmerkaptan und Chlorschwefel enthaltenden Gemischen | |
| DE69608700T2 (de) | Säure-salz metathetischer prozess | |
| DE233118C (de) | ||
| DE2014783C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Schwefelsäure aus einem Reaktionsgemisch | |
| DE2531281B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminonaphthalin-Derivaten |