DE936371C - Lichtempfindliches Material fuer photomechanische Reproduktion und Verfahren zur Bilderzeugung - Google Patents

Description

In dem Bestreben, die photomechanischen Reproduktionsverfahren sowohl in ihrer Ausführung als auch hinsichtlich des Aufbaus des dazu benötigten lichtempfindlichen Materials zu vereinfachen und zu verbessern, sucht man schon seit einiger Zeit nach lichtempfindlichen Substanzen, die an Stelle der bisher benötigten Salze der Chromsäure in den lichtempfindlichen Schichten verwendet werden sollen.- In neuester Zeit haben hauptsächlich wasserunlösliche Diazoverbindungen, die zur Gruppe der ortho-Chinondiazide gehören, bedeutende Fortschritte in der Herstellung von lagerfähigem lichtempfindlichem Material ermöglicht, das besonders die Herstellung von Platten für die verschiedenen Druckverfahren, beispielsweise den Flachdruck und Offsetflachdruck, ferner von Klischees und Schablonen gestattet.

Ein neues lichtempfindliches Material, welches für die Erzeugung von Kontrasten und die Herstellung von Reproduktionen auf photomechanischem Wege verwendbar ist, bildet auch den Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Das lichtempfindliche Material besteht aus einem Schichtträger und einer darauf befindlichen Schicht, welche aromatische ortho-Nitromethylal verbindungen als lichtempfindliche Substanzen enthält oder ganz oder überwiegend aus ortho-Nitromethylalverbindungen besteht.

Der in den ortho-Nitromethylalen vorhandene Ring kann noch andere Substituenten tragen. So hat sich die Anwesenheit solcher Gruppen als vorteilhaft erwiesen, die zu einer wesentlichen Molekülvergrößerung und damit einer Verminderung der Wasserlöslichkeit der ortho-Nitromethylalverbindungen führen. Be-

sonders gute Eignung zeigen aromatische o-Nitroaldehyde, die als Substituenten acylierte Hydroxylgruppen im Molekül enthalten, und unter diesen treten wiederum die besonders hervor," welche die Konstitution von Di-estern von zweibasischen Säuren mit aromatischen Oxy-o-nitroaldehyden besitzen. Aus lichtempfindlichem Material mit diesen Verbindungen in der hchtempfindlichen Schicht lassen sich Druckformen mit großer Widerstandsfähigkeit gegen eine ίο mechanische Beschädigung in den Druckapparaten herstellen. Auch auf die Lichtempfindlichkeit hat die Art der Substituenten günstigen Einfluß. Eine bedeutende Verbesserung der Lichtempfindlichkeit wird festgestellt bei Anwesenheit einer zweiten Nitrogruppe in Nachbarstellung zur Aldehydgruppe. Auszuschließen sind Substituenten, deren Vorhandensein die aromatischen o-Nitroaldehyde wasserlöslich macht.

Das lichtempfindliche Material wird dadurch hergestellt, daß etwa 0,5- bis 3%ige Lösungen der aromatischen o-Nitroaldehyde in einem organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch durch Äufschleudern, Aufstreichen oder Aufspritzen auf geeignete Träger, vorzugsweise Metallplatten oder Metallfolien, z. B. aus Aluminium oder Zink, aufgebracht werden und das Lösungsmittel anschließend durch intensives Trocknen entfernt wird. Es ist vorteilhaft, zum Lösen der lichtempfindlichen Stoffe gemäß der Erfindung gut flüchtige Lösungsmittel zu verwenden. Nach dem Trocknen der aufgetragenen Lösung hinterbleibt die lichtempfindliche Substanz auf der Oberfläche des Schichtträgers als dünne, wasserabstoßende Schicht. Das so erhaltene lichtempfindliche Material zeichnet sich durch gute Lagerfähigkeit aus.

Auf dem lichtempfindlichen Material gemäß der Erfindung werden in bekannter Weise durch Belichtung der lichtempfindlichen Seite unter einem transparenten Original Bilder erzeugt. Die Belichtungszeit ist für die einzelnen aromatischen o-Nitroaldehyde nicht gleich, und es empfiehlt sich, sie von Fall zu Fall durch Stufenkeilbelichtung zu ermitteln. Sie liegt bei Benutzung einer in der Lichtpaustechnik gebräuchlichen Bogenlampe gewöhnlich in dem Intervall von 4 bis 8 Minuten.

Die durch den Belichtungsvorgang erzeugten Bilder werden durch Behandeln der belichteten Schicht mit schwachen alkalischen Lösungen, vorzugsweise niedrigprozentigen wäßrigen Lösungen von sekundären und tertiären Alkali- und Ammoniumsalzen der Phosphorsäure, entwickelt.

Diese Entwicklung ist dadurch zu erklären, daß an den vom Licht getroffenen Stellen die aromatischen o-Nitroaldehyde sich in Nitrosocarbonsäuren umwandern (s. Ciamicianu. Silber, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 34 [1901], S. 2040) und diese durch die Alkalibehandlung weggelöst werden, während an den ohne Lichternwirkung gebliebenen Teilen der Schicht der alkaliunlösliche Nitroaldehyd stehenbleibt. Weil die aromatischen o-Nitroaldehyde oleophil sind, wird beim Einreiben der entwickelten Schicht mit fetter Farbe diese nur an den nicht belichteten Stellen festgehalten. Man erhält von einer positiven Vorlage ein positives gefärbtes Bild auf einem hydrophilen Untergrund und kann das Ganze, Schichtträger und Bild, z. B. als Druckform verwenden. Bei dieser Verwendung ist vorteilhaft, den Schichtträger auf der Bildseite nach der Entwicklung des Bildes vor dem Einfärben mit fetter Farbe zur Säuberung des Büdgrundes und zur Erzielung guter Wasserführung an den büdfreien Stellen mit verdünnten Lösungen von Säuren, vorzugsweise Phosphorsäure, kurz zu behändem. Verwendet man an SteEe von Phosphorsäure Salpetersäure oder andere im Druckereigewerbe als Ätzmittel bekannte saure Lösungen, so lassen sich von den erzeugten Druckformen Reliefbilder, sogenannte Klischees, herstellen.

Den Lösungen der aromatischen o_TNitromethylalverbindungen, welche für die Bescheinigung der geeigneten Träger verwendet werden, kann man Stoffe zusetzen, welche die Ausbildung einer gleichmäßigen Schicht begünstigen und zur Erhöhung des hydrophoben Charakters der Schicht beitragen. Mit Vorteil sind alkalilösliche, in organischen Lösungsmitteln lösliche Harze, beispielsweise Formaldehyd-Phenolharze, Kolophonium, Schellack, verwendbar.

Zur besseren Sichtbarmachung des Bildes während der Entwicklung kann man den Sensibilisierungslösungen Farbstoffe zusetzen, namentlich in organischen Lösungsmitteln lösliche. Als besonders geeignet haben sich Azofarbstoffe erwiesen, die im Molekül Hydroxylgruppen oder eine Karboxylgruppe ent- go halten. Auch mit Farbstoffen aus der Triphenylmethanreihe werden gute Effekte erzielt. Dabei ist es nicht unbedingt erforderlich, daß diese Farbstoffe alkalilöslichmachende Gruppen enthalten, da zwischen ihnen und den aromatischen o-Nitroaldehyden gemäß Erfindung eine Verwandtschaft besteht, die sich in der Weise auswirkt, daß der Farbstoff an der Bildstelle festgehalten wird, während er an den belichteten Stellen mit dem Lichteinwirkungsprodukt bei der alkalischen Entwicklung weggeführt wird.

Um beim Lagern des Materials Kristallbildung in der lichtempfindlichen Schicht zu verhindern, kann es vorteilhaft sein, die aromatischen o-Nitroaldehyde in Gemischen unter sich oder mit anderen lichtempfindlichen Stoffen anzuwenden, die für die Herstellung von positiven Druckformen von positiven Originalen in der Drucktechnik geeignet sind. Beispielsweise sind wasserunlösliche Diazoverbindungen aus der Reihe der o-Chinondiazide, namentlich deren Sulfosäure- und Carbonsäureester und -amide für diesen Zweck geeignet.

Eine günstige Beeinflussung der Lichtempfindlichkeit der Schichten kann erzielt werden, wenn man den Lösungen Sensibilisatoren zusetzt, z. B. Thiosinamin oder Eosin. Die Menge des Sensibilisators, welche zugesetzt wird, ist begrenzt und muß so gewählt werden, daß die Entwicklung des Bildes nicht erschwert wird. Die aromatischen o-Nitroaldehyde gemäß der Erfindung sind zum Teil in der Literatur beschrieben, oder sie können unter Anwendung bekannter Methoden dargestellt werden.

Beispiel 1

Die mit einem aus Dimethylformamid und Glykolmonomethyläther im Volumverhältnis 1: 3 bestehenden Lösungsmittelgemisch hergestellte 2%ige Lösung

des Di-esters aus Phthalsäure und 3-Formyl-4-nitrophenol [Bis-(3-formyl-4-nitrophenyl)-phthalat = Formel i] wird auf einer Plattenschleuder auf eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie aufgeschleudert, und die beschichtete Folie wird erst kurz getrocknet, dann zur restlosen Entfernung des Lösungsmittels etwa 5 Minuten lang bei 90⁰ nachgetrocknet. Die sensibilisierte Folie wird dann unter einem Filmdiapositiv an einer Bogenlampe, z. B. von 18 Amp., Lampenabstand etwa 70 cm, Belichtungsdauer 5 bis 6 Minuten, belichtet. Zur Entwicklung des entstandenen positiven Bildes wird die belichtete Schicht mit einer I5%igen Dinatriumphosphatlösung tamponiert. Das Bild wird auf dem metallischen Untergrund deut-Hch sichtbar. Es wird, um als Druckform verwendet zu werden, mit i°/_oiger Phosphorsäure überwischt und mit fetter Farbe eingefärbt. An Stelle von I5°/_Oiger Dinatriumphosphatlösung kann als Entwickler auch io%ige Sodalösung oder I5%ige Triammonphosphatlösung verwendet werden.

Das Bis-(3-formyl-4-nitrophenyl)-phthalat (entsprechend Formel 1) entsteht beim kräftigen Schütteln äquivalenter Mengen von 2-Nitro-5-oxy-benzaldehyd, Phthaloxylchlorid und 5%iger Sodalösung in Dioxan

^a5 als kristalliner Niederschlag. Die Verbindung schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Eisessig bei 184bis 185⁰.

Beispiel 2

Eine von der Firma S. D. Warren Company in Cumberland Mills, Maine, USA in den Handel gebrachte, nach dem amerikanischen Patent 2 534 588 hergestellte Papierfolie, die auf einer Seite eine aus Kasein und Kaolin bestehende, mit Formaldehyd gehärtete Schicht trägt, wird mit einer lichtempfindlichen Lösung beschichtet, welche in 100 Volumteilen des in Beispiel 1 beschriebenen Lösungsmittelgemisches ι Gewichtsteil der Verbindung entsprechend Formel 1 und 0,125 Gewichtsteile Schellack enthält. Nachdem sie mit warmer Luft gut getrocknet ist, wird die beschichtete Seite der Folie, wie in Beispiel 1 angegeben, unter einer positiven transparenten Vorlage belichtet und das Bild mit 5°/₀iger Dinatriumphosphatlösung entwickelt. Die belichtete Seite der Folie wird mit einer Lösung behandelt, die etwa 2% primäres Ammoniumphosphat, i°/₀ Nickelnitrat, 5% Glycerin und 0,5% Phosphatsäure enthält, dann mit fetter Farbe eingefärbt, und man erhält ein farbiges positives Bild, das als Druckform verwendet werden kann.

Verwendet man an Stelle der Papierfolie eine Zinkplatte als Schichtträger, so muß ihre Oberfläche vor der Beschichtung mit essigsaurer Kaliumalaunlösung (100 g Wasser, 4 g Eisessig, 4 g Kalialaun) gereinigt werden, und die Sensibilisierungslösung muß 5% der Verbindung entsprechend Formel 1 enthalten. Nach der Entwicklung wird das Bild mit einer Lösung saurer Salze behandelt, wie sie z. B. in dem deutschen Patent 642 782 angegeben ist.

Beispiel 3

Die mit einem aus 25 Volumteilen Dimethylformamid und 75 Volumteilen Glykolmonomethyläther bestehenden Gemisch hergestellte Lösung von 1 Gewichtsteil Di-ester aus 3-Formyl-4-nitrophenol und Kohlensäure [Bis-(3-formyl-4-nitrophenyl)-carbonat = Formel 2], der noch 0,2 Gewichtsteile des von der Firma Chemische Werke Albert in Wiesbaden-Biebrich unter der warenzeichenrechtlich geschützten Bezeichnung »Alnovol«· in den Handel gebrachten Phenolformaldehydnovolaks zugesetzt sind, wird auf eine mechanische aufgerauhte Aluminiumfolie, wie in Beispiel ι beschrieben, aufgeschleudert. Auf der gut getrockneten Folie wird ein Bild erzeugt, das erst mit i°/_oiger, dann mit 3%iger Trinatriumphosphatlösung entwickelt wird. Nach den in Beispiel 1 gemachten Angaben kann eine Druckform hergestellt werden. Die Verbindung entsprechend Formel 2 erhält man nach der von F. A. Mason in Journal of the Chemical Society, Bd. 127, (1925), S. 1198, angegebenen Vorschrift. An Stelle der Verbindung mit der Formel 2 kann mit gleichem Erfolg die Verbindung mit der Formel 3, das Bis-(3-formyl-4-nitrophenyl)-terephthalat verwendet werden, die schwerer löslich ist und vorteilhaft in einem an Dimethylformamid reicheren Lösungsmittelgemisch gelöst wird. Man erhält sie analog der in Beispiel 1 beschriebenen Darstellungsmethode aus 2-Nitro-5-oxy-benzaldehyd und Terephthalylchlorid, ihr Schmelzpunkt beträgt nach dem Umkristallisieren aus Eisessig 236 bis 237⁰.

Beispiel 4

Auf eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie wird eine Dioxanlösung aufgeschleudert, die in 100 Volumteilen ι Gewichtsteil Bis-(2-methoxy-3-nitro-4-formylphenyl)-carbonat entsprechend Formel 4 und 0,2 Gewichtsteile Phenolformaldehydnovolak »Alnovoltf (s. Beispiel 3) enthält, und erst mit warmer Luft, dann 5 Minuten lang bei 90⁰ getrocknet. Nach dem Belichten der Folie unter einer positiven transparenten Vorlage und dem Entwickeln des Bildes mit io%iger und dann mit i5%iger Dinatriumphosphatlösung überwischt man die Schichtseite mit i°/_oiger Phosphorsäure und erhält ein gut sichtbares positives Bild der Vorlage, das mit fetter Farbe eingefärbt und als Druckform dienen oder zur Anfertigung von Schablonen verwendet werden kann.

Die Verbindung entsprechend Formel 4 wird durch Phosgeneinwirkung auf 2-Nitro-vanillin analog der Verbindung mit der Formel 2 dargestellt. Sie schmilzt no nach dem Umkristallisieren aus einem Gemisch von Benzol mit wenig Gasolin bei 120 bis 124°.

Beispiel 5

Eine durch Sandstrahlbehandlung an der Oberfläche aufgerauhte Aluminiumfolie wird mit einer Lösung beschichtet, welche in einem Gemisch aus 25 Volumteilen Dimethylformamid und 75 Volumteilen Glykolmonomethyläther 0,5 Gewichtsteile Bis-(2, 4-dinitro-3-formyl-6-methoxyphenyl)-terephthalat entsprechend der Formel 5 und 0,1 Gewichtsteil »Alnovol« (s. Beispiel 3) enthält und gut getrocknet. Für die Erzeugung eines positiven Bildes von einem Filmdiapositiv wird an der Bogenlampe eine Belichtungszeit von 2,5 bis 3 Minuten benötigt. Die Entwicklung zum

fertigen positiven Bild geschieht mit einer 20°/_Oigen wäßrigen Lösung von Triäthanolamin. Bei der Verwendung als Druckform zeigt sich große Widerstandsfähigkeit gegen mechanische Beanspruchung in den Druckapparaten.

Die Verbindung entsprechend der Formel 5 ist aus Dinitro-isovanillin und Terephthalylchlorid analog der in Beispiel 1 beschriebenen Darstellungsmethode erhältlich. Aus Eisessig umkristallisiert schmilzt sie ίο unter spontaner Zersetzung bei 258⁰.

Beispiel 6

Eine Aluminiumfolie wird wie üblich mit einer Glykolmonomethylätherlösung, die i°/₀ 3-Formyl-4-nitrophenyl-(i)-benzoesäureester entsprechend der Formel 6 und 0,1 °/₀ »Alnovok (s. Beispiel 3) enthält, beschichtet. Zur Erzeugung eines positiven Bildes, das nach dem Einfärben mit fetter Farbe als Druckform dienen kann, wird die h'chtempfmdliche Schicht

zo unter einer positiven transparenten Vorlage etwa 6 Minuten lang an der Bogenlampe belichtet, dann mit 3- bis 5°/_oiger Trinatriumphosphatlösung entwickelt und noch mit i°/_oiger Phosphorsäure nachbehandelt. Mit gleichem Erfolg läßt sich an Stelle der Verbindung entsprechend Formel 6 die Verbindung mit der Formely, der 3-Formyl-4-nitrophenyl-(i)-a-naphthoesäureester verwenden; erforderliche Belichtungszeit 8 bis 10 Minuten. Die Verbindung entsprechend Formel 6 wird nach Friedländer und Schenk, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 47 (1914), S. 3044, hergestellt. Die Verbindung entsprechend Formel 7 erhält man, indem man 1 Mol a-Nitro-s-oxy-benzaldehyd, in Pyridin gelöst, mit der äquivalenten Menge a-Naphthoylchlorid schüttelt, das ausfallende Kondensationsprodukt zur Reinigung mit Sodalösung behandelt und aus einem Gemisch von Dioxan und Alkohol umkristallisiert; Schmelzpunkt 159 bis 160°.

Beispiel 7

Eine i°/_oige Glykolmonomethylätherlösung des 3-Formyl-4-nitrophenyl- (1) -p-chlorbenzoesäureesters entsprechend Formel 8 wird auf eine anodisch oxydierte Aluminiumfolie aufgeschleudert und die Folie gut getrocknet. Das durch 7 bis 8 Minuten langes Belichten der lichtempfindlichen Schicht unter einer transparenten positiven Vorlage erzeugte positive Bild wird wie in Beispiel 6 entwickelt und zeichnet sich beim Einfärben mit fetter Farbe durch gute Farbannahme aus. Die so behandelte Folie eignet sich zur Verwendung als Druckform im Offsetdruck. Die Verbindung entsprechend Formel 8 wird analog der Verbindung mit der Formel 6 hergestellt.

Beispiel 8

In einem Lösungsmittelgemisch aus 25 Volumteilen Dimethylformamid und 75 Volumteilen Glykolmonomethyläther werden 1 Gewichtsteil des Di-esters aus Naphthalin-2,6-disulfosäure und 3-Formyl-4-nitrophenol [Naphthalin-2,6-di-3-formyl-4-nitrophenyl-(i)-sulfosäureester = Formel 9], 0,5 Gewichtsteile »Alnovok (s. Beispiel 3) und 0,1 Gewichtsteil Eosin S (vgl. Schulz, »Farbstofftabellenff, 7. Auflage, Bd. 1, Nr. 883) gelöst, und mit dieser Lösung wird eine Aluminiumfolie in üblicher Weise sensibilisiert. Die gut getrocknete Folie wird unter einer positiven transparenten Vorlage 8 Minuten lang berichtet und mit i- bis 3°/_oiger Trinatriumphosphatlösung entwickelt. Das positive Bild des Diapositivs erscheint in mattroter Farbe und kann zur Anfertigung von Schablonen verwendet werden.

Zur Herstellung der Verbindung mit der Formel 9 werden 2 Mol 2-Nitro-5-oxy-benzaldehyd in der äquivalenten Menge verdünnter Natronlauge gelöst, und in der Lösung wird 1 Mol feinpulverisiertes Naphthalin-2,6-disulfosäurechlorid suspendiert. Man läßt das Reaktionsgemisch 2 Tage lang bei Zimmertemperatur stehen, saugt dann den gebildeten Ester ab und wäscht ihn zuerst mit Sodalösung, anschließend mit Wasser. Nach Umkristallisieren aus Eisessig schmilzt die Verbindung bei 193 bis 194°.

Beispiel 9

Eine Aluminiumfolie wird wie üblich mit einer Dioxanlösung beschichtet, die je 0,5 °/₀ von der Verbindung mit der Formel 10, dem p-Toluol-[3-formyl-4-nitrophenyl-(i)]-sulfosäureester, und von der Verbindung mit der Formel 11, dem Naphthalinj8-[3-formyl-4-nitrophenyl-(i)]-sulfosäureester sowie 0,2 °/₀ »Alnovok. (s. Beispiel 3) enthält. Das positive Bild, welches bei der Belichtung der lichtempfindlichen Folie unter einer transparenten Tuschezeichnung erzeugt wird, wird mit 3- bis 5°/₀iger Trinatriumphosphatlösung entwickelt und in bekannter Weise druckfertig gemacht.

Die Verbindung mit der Formel 10 wird nach einer von P. Friedländer und O. Schenk, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 47 (1914), S. 3044, angegebenen Vorschrift hergestellt. Die Darstellung der Verbindung mit der Formel 11 geschieht in analoger Weise.

Beispiel 10

Eine Aluminiumfolie, welche mit einer Lösung von ι Gewichtsteil 3-Nitro-4-formyl-diphenylsulfon "entsprechend Formel 12 und 0,2 Gewichtsteilen Kolophonium in 100 Volumteilen Dioxan lichtempfindlich gemacht ist, wird unter einer Papier- oder Pappeschablone 4 bis 5 Minuten belichtet. Die belichtete Folie wird mit einer 20°/_Oigen wäßrigen Triäthanolaminlösung entwickelt, und dabei wird das positive Bild auf der metallischen Unterlage deutlich sichtbar. Es kann zwecks Herstellung einer dem Original getreuen Metallschablone ausgestanzt werden. Statt der Verbindung mit der Formel 12 kann mit gleich gutem Erfolg das 3,3'-Dinitro-4-formyl-4'-methyldiphenylsulfon mit der Formel 13 verwendet werden.

Die Verbindung mit der Formel 12 wird nach der von L. Chardonnens und J. Venetz in Helvetica Chimica Acta, Bd. 22 (1939), S. 860, angegebenen Vorschrift hergestellt. Für die Darstellung der Verbindung mit der Formel 13 werden äquivalente Mengen 4, 4'-Dimethyl-3, 3'-dinitro-diphenylsulfon und p-Nitroso-dimethylanilin kondensiert, und das bei der Um-

Setzung erhaltene Anil wird mit Salzsäure verseift; s. Helvetica Chimica Acta, Bd. 22 (1939), S. 864.

Beispiel 11

Eine Äthyl-methyl-ketonlösung, welche 1% der Verbindung mit der Formel 12 und 0,1 % des Sulfosäureesters aus Naphthochinon-(i, 2)-diazid-(2) -5-sulfonsäure und 7'-Oxy-2-carboxäthyl-naphthoi',2':4,5-imidazol mit der Formel

NH- C-(CH₂)₂-COOH

enthält, wird auf eine Aluminiumfolie aufgeschleudert und mit warmer Luft gut getrocknet. Die lichtempfindliche Folie wird 6 Minuten lang unter einem Diapositiv an der Bogenlampe belichtet, und das dabei in der lichtempfindlichen Schicht erzeugte Bild wird mit 3%iger Trinatriumphosphatlösung zum positiven Bild entwickelt, das beim Einreiben mit fetter Farbe diese gut aufnimmt.

Beispiel 12

Eine Dioxanlösung, die 2% 6-Nitro-piperonal entsprechend Formel 14 und 0,2 % »Alnovok (s. Beispiel 3) enthält, wird in bekannter Weise auf eine Aluminiumfolie aufgeschleudert. Auf der mit warmer Luft getrockneten lichtempfindlichen Folie wird durch 5 bis 6 Minuten langes Belichten unter einer positiven transparenten Vorlage ein Bild erzeugt, das mit 3- bis 5%iger Trinatriumphosphatlösung entwickelt wird. Nach einer anschließenden kurzen Behandlung mit verdünnter Phosphorsäure kann das positive Bild mit fetter Farbe eingefärbt werden. 6-Nitro-piperonal wird dargestellt nach F. Hub er, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 24 (1891), S. 624.

Beispiel 13

Eine Aluminiumfolie wird mit einer Glykolmonomethylätherlösung, die 1% o-Nitrobenzaldehyd mit der Formel 15, 1% Nitro-acetyl-vanillin mit der Formel 16 und 0,2 % »Alnovok (s. Beispiel 3) enthält, sensibilisiert. Nach gutem Trocknen mit warmer Luft wird die Folie unter einer positiven transparenten Vorlage belichtet und mit einer 3°/₀igen Trinatriumphosphatlösung entwickelt. Man erhält ein positives Bild der Vorlage. Durch Nachbehandlung der entwickelten Folie mit einer 1% Phosphorsäure, 8% Dextrin und 1% Formaldehyd enthaltenden Lösung wird der Bildgrund gereinigt und das Bild dann mit fetter Farbe eingefärbt.

Beispiel 14

Eine i%ige Glykolmonomethylätherlösung von i-Nitro-2-Naphthaldehyd entsprechend der Formel 17 wird auf einer Plattenschleuder auf eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie aufgebracht. Die beschichtete Folie wird erst mit warmer Luft kurz vorgetrocknet und dann etwa 5 Minuten lang bei 90⁰ nachgetrocknet. Anschließend wird die sensibilisierte Folie unter einer positiven transparenten Filmvorlage an einer Bogenlampe, z. B. von 18 Ampere, Lampenabstand etwa 70 cm, Belichtungsdauer 3 Minuten, belichtet. Zur Entwicklung des erzeugten positiven Bildes wird die belichtete Folie mit einer 5°/_oigen Trinatriumphosphatlösung tamponiert und dann mit i°/_oiger Phosphorsäure kurz überwischt. Das Bild wird dann mit fetter Farbe eingefärbt, um die Folie als Druckplatte verwenden zu können.

Der i-Nitro-2-Naphthaldehyd mit der Formel 17 wird dargestellt nach F. Mayer und T. Oppenheimer, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 51 (1918), S. 1241. '

Beispiel 15

Man macht eine Aluminiumfolie durch Auftragen einer Lösung, welche aus Dimethylformamid und Glykolmonomethyläther im Volumverhältnis 1:3 besteht und 1 °/₀ 3,3'-Dinitro-4-formyl-benzophenon entsprechend der Formel 18 enthält, lichtempfindlich. Nach dem Trocknen wird die Folie unter einer Kohlenbogenlampe unter einer transparenten, mit der Schreibmaschine beschriebenen Papiervorlage 8 bis 10 Minuten belichtet. Zur Entwicklung des in der lichtempfindlichen Schicht erzeugten und in bezug auf die Vorlage positiven Bildes wird die belichtete Folie mit 2- bis 3°/_oiger Trinatriumphosphatlösung tamponiert. Nachdem sie dann mit i°/_oiger Phosphorsäure überwischt und mit fetter Farbe eingefärbt ist, kann die Folie als Druckform verwendet werden.

Zur Darstellung des 3, 3'-Dinitro-4-formyl-benzophenons wird zunächst nachL. Chardonnens, Helvetica Chimica Acta, Bd. 22 (1939), S. 828, aus 3,3'-Dinitro-4-methyl-benzophenon und p-Nitroso-dimethylaminobenzol die entsprechende Azomethinverbindung dargestellt. Die Spaltung des Azomethins zur Formylverbindung erfolgt nach einer in Helvetica Chimica Acta, Bd. 16 (1933), S. 1299, angegebenen Methode in benzolischer Lösung mit etwa i8°/_oiger Salzsäure. 3,3'-Dinitro-4-formyl-benzophenon schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Eisessig bei 139 bis 140⁰.

Beispiel 16

Eine Glykolmonomethylätherlösung, diei°/₀ 3-Nitro-4-formyl-benzophenon entsprechend der Formel 19 sowie 0,2 % des in Beispiel 3 angegebenen Phenolformaldehydnovolaks enthält, wird auf einer Plattenschleuder auf eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie aufgebracht und diese mit einem warmen Luftstrom getrocknet. Anschließend wird die sensibilisierte Folie unter einem Diapositiv an einer Bogenlampe etwa 6 Minuten belichtet. Die Entwicklung des in der lichtempfindlichen Schicht erzeugten Bildes geschieht mit einer o,5°/₀igen Trinatriumphosphatlösung. Die Platte kann wie im vorhergehenden Beispiel druckfertig gemacht werden.

Das 3-Nitro-4"formyl-benzophenon ist nach der Vorschrift von Louis Chardonnens, Helvetica Chimica Acta, Bd. 16 (1933), S. 1299, zugänglich.

Beispiel 17

Eine Aluminiumfolie, die mit einer Lösung von ι Gewichtsteil 3-Nitro-4-formyl-azobenzol entsprechend der Formel 20 und 0,2 Gewichtsteilen: des in Beispiel 3 angegebenen Phenolformaldehydnovolaks in 100 Volumteilen Glykolmoriomethyläther sensibilisiert ist, wird unter einem Filmdiapositiv etwa 5 Minuten an einer Bogenlampe belichtet. Bei der Entwicklung der belichteten Folie mit einer 20°/_Oigen wäßrigen Triäthanolaminlösung erhält man ein positives Bild, das nach dem Einfärben mit fetter Farbe als Druckform verwendet werden kann.

Das 3-Nitro.-4-formyl-azobenzol wird nach der Vorschrift von Louis Char donnens undPeter Heinrich, Helvetica. Chimica Acta, Bd. 23 (1940), S. 1409, dargestellt.

Beispiel 18

Man löst unter Erwärmen am Dampfbad in 50 Volumteilen Dimethylformamid 1 Gewichtsteil von der Verbindung mit der Formel 21 und 0,2 Gewichtsteile Schellack und versetzt die Lösung mit 50 Volumteilen Glykolmonomethyläther. Mit der so erhaltenen Lösung wird eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie auf einer Plattenschleuder beschichtet und nach kurzer Trocknung mit heißer Luft zur restlosen Entfernung der Lösungsmittel etwa 5 Minuten lang bei 90° nachgetrocknet. Dann wird die sensibilisierte Folie an einer Bogenlampe unter einem Filmdiapositiv etwa 4 bis 5 Minuten belichtet. Die Entwicklung des positiven Bildes geschieht durch Tamponieren der belichteten Schicht mit i^ö/_oiger Trinatriumphosphatlösung. Dabei wird das positive Bild auf dem metallischen Untergrund deutlich sichtbar. Bevor man die mit dem positiven Bild der Vorlage versehene Aluminiumfolie als Flachdruckform verwendet, wird sie mit sehr verdünnter Phosphorsäure (etwa i°/_oig) nachbehandelt und mit fetter Farbe eingefärbt.

Zur Darstellung der Verbindung mit der Formel 21 kondensiert man 2 Mol 2-Nitro-5-oxy-benzaldehyd mit ι Mol Naphthalin-i, 4-dicarbonsäurechlorid in Dioxanlösung bei Anwesenheit von 2 Mol Pyridin. Das entstandene rohe Reaktionsprodukt wird gereinigt, indem man es in Dimethylformamid löst und durch Zugabe von Wasser zur Lösung wieder ausfällt; das so gereinigte Produkt schmilzt bei 216 bis 217⁰.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliches Material für photomechanische Reproduktion, bestehend aus einem Träger mit einer lichtempfindlichen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht aromatische o-Nitro-methylalverbindungen enthält oder ganz oder überwiegend aus solchen Methylalverbindungen besteht.

2. Verfahren zur Herstellung von Erzeugnissen, welche für die Vervielfältigung geeignet sind, besonders von Druckformen, unter Verwendung des Materials gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das lichtempfindliche Material unter einer Vorlage belichtet und mit verdünnten alkalischen Lösungen, gegebenenfalls anschließend mit sauren Mitteln und/oder Ätzmitteln, behandelt.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

I 509590 12.55