DE899500C - Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumtrihalogeniden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumtrihalogeniden Zur Gewinnung von s.iliciumorganischen. Verbindungen, die in der Kunststoffindustrie neuerdings große Bedeutung gewonnen haben, war man bisher auf Reaktionen mit metallorganischen Verbindungen angewiesen, nämlich auf die Umsetzung von Siliciumhalogeniden mit Grignardverbindungen, z. B.
• 2 RMgCl+SiC14-> R2SiC12+2 Mg C12, oder auf die Einwirkung von Metallen, wie Natrium oder Zink, auf Siliciumhalogenide und Kohlenwasserstoffhalogenide, beispielsweise gemäß der Gleichung: RC1+2 Na +SiC14-> RSiCls+a Na Cl. Nachteile dieser Verfahren sind der verhältnismäßig hohe Preis der Metalle Magnesium, Natrium und Zink, die bei der Umsetzung in die praktisch wertlosen Halogenide verwandelt werden, die Empfindlichkeit der anzuwendenden Metalle bzw. der metallorganischen Verbindungen gegen Luft und Feuchtigkeit und die. Feuergefährlichkeit der Reaktionen, die großenteils in Äther vorgenommen werden. Das wichtige Methylmagnesiumchlorid zum Beispiel ist sowohl in Gegenwart wie in Abwesenheit von Äther selbstentzündlich. Auch die Umsetzung von Silicium in Form von Kupfers.ilicid oder als Gemisch des Elements mit Kupfer mit Alky1-halogeniden gemäß der Bruttogleichung 2 R Hal + Si -> R2 Si Ha12 (Hal = Halogen) ist mit einem Nachteil behaftet, den auch .die vorstehend genannten Verfahren haben. Die erhaltenen Endprodukte sind nämlich nicht so einheitlich; wie es den oben wiedergegebenen einfachen Reaktionsgleichungen entspricht. Man erhält vielmehr neben Dialkyl.siliciumdihalogenid (R2 Si.Ha12) stets auch Monoalkylsiliciumtrihalogenid(R Si Hals) und Trialkylsiliciummonöhalogenid (R3 Si Hal), so daß man gezwungen ist, an die Synthese noch eine besondere Trennung anzuschließen, die mitunter sehr erhebliche Schwierigkeiten bereitet.
• Es wurde nun gefunden, daß man einheitliche siliciumorganische Verbindungen der allgemeinen Formel R Si Ha13 erhält, wenn man Trihalogensilan (Si H Hal3) auf Verbindungen mit einer olefinischen Kohlenstoffdoppelbindung, .die keine mit den Trihalogensilanen umsetzungsfähigen funktionellen Gruppen enthalten, in Gegenwart von metallischem Kupfer und bei höherer Temperatur einwirken läßt. Es addiert sich in diesem Fall das Wasserstoffatom an. das eine, der Silylrest an das andere Kohlenstoffatom der Doppelbindung: >C=C<+HSi:Hal3--*>CH-C<-SiHals. Zur Beschleunigung .des Reaktionsablaufes arbeitet man bei höherer Temperatur, beispielsweise bei r500. Das metallische Kupfer wird bei der Reaktion nicht verbraucht, sondern kann unverändert zurückgewonnen werden. Die erhaltenen Organosiliciumtri#halogenide sind frei von die-und triorganosubstituierte:n@Siliciumhalogeniden. Sie können weiter umgesetzt, beispielsweise hydrolysiert, alkoxyliert, alkyliert oder aryliert werden.
• Das als Ausgangsstoff benötigte Trihalogens.ilan ist technisch ebenso leicht zugänglich wie die Siliciumtetrahalogenide. Silicochloroform (Si H C13) kann man z. B. bekanntlich in einfacher Wise durch Einwirkung von Chlorwasserstoff auf Ferrosilicium bei etwa 29o0 gewinnen.
• Beispiel Molekulare Mengen von: n-Oktylen-z und Silicoch'loroform werden gemischt und nach Zusatz von etwa 51/o Naturkupfer C 5 Stunden in einem Autoklav auf r50° erhitzt. Nach Abkühlung.wird die erhaltene Flüssigkeit vom Kupferpulver durch Dekantieren abgetrennt und destilliert. Fast das gesamte Produkt geht siedekonstant über: C8 H16 S 1 03, KP2 7I °'

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Orgarnosiliciumtrihalogeniden, dadurch gekennzeichnet, daß man Trihalogensilan (Si H Ha13) in Gegenwart von metallischem Kupfer und bei höherer Temperatur mit Verbindungen mit einer olefinischen Kohlenstoffdoppelbindung umsetzt, die keine mit den Trihalogensilanen umsetzungsfähigen funktionellen Gruppen enthalten.