DE859463C

DE859463C - Process for the production of high molecular weight unsaturated hydrocarbons

Info

Publication number: DE859463C
Application number: DEB6001D
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Klager; Walter Dr Reppe; Otto Dr Schlichting
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1942-12-20
Filing date: 1942-12-20
Publication date: 1952-12-15

Description

Verfahren zur Gewinnung von hochmolekularen ungesättigten Kohlenwasserstoffen Aus Cyclooctotetraen erhält man beim längeren Stehen bei gewöhnlicher Temperatur in geringer :Menge einen ungesättigten Kohlenwasserstoff der Formel C"H". In wesentlich kürzerer Zeit und in besserer Ausbeute erhält man diesen Kohlenwasserstoff, wenn man Cyclooctotetraen nach dem Verfahren des Patents 851 zgo, gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln und bzw. oder polymerisationsbeschleunigenden Stoffen, erhitzt.Process for the production of high molecular weight unsaturated hydrocarbons Cyclooctotetraene is obtained from standing for a long time at ordinary temperature in a small amount: an unsaturated hydrocarbon of the formula C "H". In essential This hydrocarbon is obtained in a shorter time and in better yield if one cyclooctotetraene by the process of patent 851 zgo, optionally in the presence of solvents or diluents and / or polymerization accelerators Fabrics, heated.

Es wurde nun gefunden, daß trotz seiner Darstellung aus einem einheitlichen Ausgangsstoff dieser Kohlenwasserstoff C16H1, nicht einheitlich ist, sondern aus einem Gemisch von Isomeren besteht, die sich durch fraktionierte Destillation, besonders im Vakuum, oder durch Kristallisation oder durch beide Maßnahmen voneinander trennen lassen. Man erhält so mindestens zwei strukturisomere Kohlenwasserstoffe der Formel C"Hls, die sich physikalisch und chemisch voneinander unterscheiden. Einer davon ist kristallisierbar und schmilzt bei 43°, der andere ist bei Zimmertemperatur flüssig und hat einen Stockpunkt von unter o`.It has now been found that, despite its representation, from a unified The starting material of this hydrocarbon, C16H1, is not uniform, but from a mixture of isomers is made up by fractional distillation, especially in a vacuum, or by crystallization or by both measures permit. At least two structurally isomeric hydrocarbons of the formula are obtained in this way C "Hls that are physically and chemically different from each other. One of them is crystallizable and melts at 43 °, the other is liquid at room temperature and has a pour point of less than o`.

Zur Gewinnung der Isomeren wird beispielsweise der nach dem Verfahren des Patents 851 zgo erhaltene Kohlenwasserstoff fraktioniert destilliert. Dabei geht im ersten Drittel der Destillation der flüssige Kohlenwasserstoff über, während sich im Rückstand der feste Kohlenwasserstoff anreichert, der am Ende der Destillation übergeht. Durch wiederholte Destillation der einzelnen Fraktionen nach bekannten Regeln, vorzugsweise im Vakuum, lassen sich die Kohlenwasserstoffe darin anreichern und in mindestens zwei reine Kohlenwasserstoffe der oben angegebenen Eigenschaften trennen.To obtain the isomers, for example, that according to the process of the patent 851 zgo received Hydrocarbon fractionally distilled. In the first third of the distillation, the liquid hydrocarbon passes over, while the solid hydrocarbon accumulates in the residue, which at the end of the Distillation passes. By repeated distillation of the individual fractions known rules, preferably in a vacuum, can be the hydrocarbons in it enrich and in at least two pure hydrocarbons of the above Separate properties.

Besonders einfach ist die Trennung, wenn man das rohe Kohlenwasserstoffgemisch in einem organischen Lösungsmittel von tiefem Stockpunkt, z. B. Äther, löst, die Lösung tiefkühlt und den abgeschiedenen Kohlenwasserstoff vom Schmelzpunkt 43' abtrennt. Der flüssige Kohlenwasserstoff läßt sich dann aus der Mutterlauge durch Abdestillieren des organischen Lösungsmittels gewinnen.The separation is particularly easy if you use the crude hydrocarbon mixture in an organic solvent of low pour point, e.g. B. ether, solves that The solution is frozen and the separated hydrocarbon is separated from the melting point 43 '. The liquid hydrocarbon can then be distilled off from the mother liquor win the organic solvent.

Durch die Abtrennung des festen Kohlenwasserstoffs aus dem Gemisch erhält man einen flüssigen Kohlenwasserstoff mit Schmieröleigenschaften, die besser sind als die des Gemisches.By separating the solid hydrocarbon from the mixture you get a liquid hydrocarbon with lubricating oil properties that are better are than those of the mixture.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i 725 Teile des nach dem Verfahren des Patents 85119o hergestellten Kohlenwasserstoffs C1eH16 werden unter einem Druck von i mm Hg langsam destilliert. Bei 135 bis 138' destillieren 25o Teile über. Der Destillationsrückstand wird mit der gleichen Menge Äther verdünnt, die Lösung auf - 7o' abgekühlt, die ausgeschiedenen Kristalle werden dann abgesaugt, mit - 7o' kaltem Äther gewaschen und getrocknet. Man erhält 384 Teile des festen Kohlenwasserstoffs (F. = .43 bis .43,5"; KP, = 138'). Die Mutterlauge wird vom Äther befreit und der Rückstand mit dem zuerst übergegangenen Anteil vereinigt und nochmals destilliert. 1Ian erhält 33o Teile eines Öls vom Stockpunkt unter o' (KP, = 135 bis 137'). Beispiel 22,9 Teile des im Beispiel i verwendeten Kohlenwasserstoffs werden in 25 Teilen Äther gelöst und die Lösung auf em-a-ioo' abgekühlt. Die nach längerem Stehen abgeschiedenen Kristalle werden abgesaugt, mit stark gekühltem Äther gewaschen und getrocknet. Man erhält =3 Teile des festen Kohlenwasserstoffs und aus der Mutterlauge nach Abdestillieren des Äthers den öligen Anteil.The parts given in the following examples are parts by weight. Example i 725 parts of the hydrocarbon C1eH16 prepared by the process of patent 85119o are slowly distilled under a pressure of 1 mm Hg. At 135 to 138 ', 25o parts distill over. The distillation residue is diluted with the same amount of ether, the solution is cooled to - 70 ', the precipitated crystals are then suctioned off, washed with - 70' cold ether and dried. 384 parts of the solid hydrocarbon are obtained (m.p. = .43 to .43.5 "; KP, = 138 '). The mother liquor is freed from ether and the residue is combined with the portion first passed over and distilled again. 1Ian receives 33o parts of an oil with a pour point below o ' (KP, = 135 to 137'). EXAMPLE 22.9 parts of the hydrocarbon used in Example i are dissolved in 25 parts of ether and the solution is cooled to em-a-ioo ' Crystals that have separated out are filtered off with suction, washed with strongly cooled ether and dried, giving 3 parts of the solid hydrocarbon and, after the ether has been distilled off, the oily fraction from the mother liquor.

Beispiel 3 27o Teile des im Beispiel i verwendeten Kohlenwasserstoffs werden durch Destillation über eine kurze Fraktionierkolonne in etwa 2 gleiche Teile (Fraktion A und B) zerlegt.Example 3 27o parts of the hydrocarbon used in Example i are distilled over a short fractionating column in about 2 equal parts (Fraction A and B) disassembled.

Die Fraktion A (=25 Teile) wird bei einem Druck von i mm Hg destilliert. Man erhält dabei 61,5 Teile einer bei =34 bis 135' übergehenden Fraktion A1 und 6o Teile einer bei 136 bis 138' übergehenden Fraktion A2.Fraction A (= 25 parts) is distilled at a pressure of 1 mm Hg. This gives 61.5 parts of a fraction A1 which passes over at 34 to 135 'and 60 parts of a fraction A2 which passes over at 136 to 138'.

Die Fraktion B (1q.1 Teile) wird ebenfalls unter einem Druck von i mm Hg destilliert, und es werden 3o Teile der Fraktion B1 (Kpl = 135 bis i36°) und io7 Teile der Fraktion B2 (Kpl --- 136 bis i38') erhalten.Fraction B (1q.1 part) is also distilled under a pressure of 1 mm Hg, and there are 3o parts of fraction B1 (Kpl = 135 to i36 °) and 10 7 parts of fraction B2 (Kpl --- 136 to i38 ') obtain.

Die Fraktionen A2 und B1 werden vereinigt (9o Teile) und durch fraktionierte Destillation unter einem Druck von i mm Hg in qq. Teile einer Fraktion As (KP, = 135 bis i36') und 52 Teile einer Fraktion B3 (Kpl = 136 bis i38') zerlegt.The fractions A2 and B1 are combined (90 parts) and by fractional distillation under a pressure of i mm Hg in qq. Parts of a fraction As (KP, = 135 to i36 ') and 52 parts of a fraction B3 (Kpl = 136 to i38') broken down.

Die vereinigten Fraktionen A1 und A3 (1O5,5 Teile) liefern bei erneuter Destillation 92 Teile eines bei KP, = 135 bis 136' destillierenden Öls vom Stockpunkt unter o'. Aus den Fraktionen B2 und B.. (159 Teile) erhält man 146 Teile eines festen Kohlenwasserstoffs, der nach dem Umkristallisieren aus Methanol oder Äther bei ,:13' schmilzt.The combined fractions A1 and A3 (1O5.5 parts) deliver when renewed Distillation 92 parts of an oil from the pour point distilling at KP = 135 to 136 ' under o '. 146 parts of a solid are obtained from fractions B2 and B .. (159 parts) Hydrocarbon, which after recrystallization from methanol or ether with: 13 ' melts.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of high molecular weight unsaturated Hydrocarbons, characterized in that the by polymerization of Cyclooctotetraene available hydrocarbon by fractional distillation, preferably in vacuo, or by crystallization or by both measures in separates a solid and a liquid hydrocarbon.

2. The method according to claim i, characterized in that the separation of the solid hydrocarbon by freezing the essential solution.