DE838642C

DE838642C - Verfahren zur Gewinnung von Sterinen aus Fettsaeuren, Fetten, OElen und Fettgemischen

Info

Publication number: DE838642C
Application number: DEP22279D
Authority: DE
Original assignee: LUDWIG ROEMHELD DR MED
Current assignee: LUDWIG ROEMHELD DR MED
Priority date: 1948-11-21
Filing date: 1948-11-21
Publication date: 1953-04-02

Description

Verfahren zur Gewinnung von Sterinen aus Fettsäuren, Fetten, Ollen und Fettgemischen Der Gehait an Sterinen beträgt in pflanzlichen und tierischen Fetten und Ölen üblicherweise höchstens einige Zehntelprozente. eine Ausnahmestellung bilden nur einige leberöle von Seetieren, die einen höheren Steringehalt aufweisen, Die Isolierung der Sterine, und zwr des Cholesterins aus Fetten tierischer Hekrunft und der Phytosterine aus Fetten pflanzlicher herkunft, wurde bischer so vorgenommen, daß die Fette verseift und aus der erhaltenen Seifenlösung die Sterine mit den übrigen unverseifbaren Bestandteilen abgetrennt wurden. durch Kristallisation aus verschiedenen Lösungsmitteln oder durch Fällung mit Reagentien. welche mit Sterinen unlösliche Doppelverbindunghen bilden. können sie driekt oder als Derivate aus dem Gemisch deer unversifabren Stoffe isoliert werden. Diese Methode bedingt jedoch die Aufarbeitung von viel zu großen Mengen \usgangsmaterial, konnte daher keine wirtschaftliche Bedeutung erlangen und keine technische Anwendung finden.
Da die Sterine in neuerer Zeit sowohl in der Kosmetik als auch in der Medizin und in der Pharmazie sowie als Ausgangsstoffe für die Synthese von Hormonen immer größere Bedeutung erlangten, so suchte man technisch durchführbare Verfahren, um diese wertvollen Stoffe aus Olen und Fetten, deren ständige Begleiter sie sind, auszuscheiden. Es wurde vorgeschlagen, durch Adsorption an geeigneten Adsorptionsmitteln die Gewinnung der Sterine aus Fetten zu ermöglichen. Des weiteren wurde angeregt, eine Abtrennung durch Hochvakuumwasserdampfdestillation bei hohen Temperaturen durchzuführen. Schließlich sind Verfahren zur Anreicherung der Sterine mit Hilfe der Molekulardestillation von Ölen in Vorschlag gebracht worden. Abgesehen davon, daß das Verfahren der Molekulardestillation zu seiner Durchführung ein sehr hohes Vakuum und eine sehr kostspielige Apparatur benötigt, liefert es genau so wie alle anderen Verfahren nicht reine Endprodukte, sondern nur Konzentrate, in denen die Sterine neben Fettsäuren, Neutralölen, Kohlenwasserstoffen, Aldehy- -den usw. angereichert sind.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man aus Olen, Fetten, Fettsäuren oder Mischungen von Fetten und Fettsäuren auf technisch einfach durchführbare Art die in diesen Produkten enthaltenen Sterine in guter Ausbeute gewinnen kann, indem man die genannten Ausgangsstoffe mit niedrigmolekularen Alkoholen in die entsprechenden Ester überführt. Da die erhaltenen Ester leichter destillierbar sind, reichern sich die Sterine in dem nach der Destillation sicht ergebenden Destillationsrückstand in sehr starkem Maße an und können daraus durch Kristallisation oder durch Fällung auf einfache Weise in reiner Form isoliert werden. Die Anreicherung beträgt durchschnittlich das 50-bis loofache. Wenn es sich um die Gewinnung einzelner bestimmter Sterine handelt, so werden die bereits bekannten Abtrennungsverfahren zur Isolierung angewendet.
Das Verfahren kann nicht nur auf alle Öle, Fette und Fettsäuren angewendet werden, sondern auch auf alle technischen Fettprodukte und Fettsäuren, wie sie z. B. bei der Raffination von Rohölen anfallen. Besonders für die letztgenannten Ausgangsstoffe erweist sich das Verfahren gemäß der Erfindung als sehr wertvoll, weil die bei der Isolierung der Sterine als Nebenprodukte anfallenden Fettsäureesterdestillate für verschiedene Verwendungszwecke sehr geschätzt werden.
Zur Veresterung eignen sich besonders Methyl-und Äthylalkohol, weil diese die am niedrigsten siedenden Fettsäureester ergeben. Zur Herstellung der Fettsäureester werden entweder die Ausgangsstoffe, soweit sie nicht Fettsäuren bereits darstellen, nach den üblichen Verfahren gespalten und mit den Alkoholen in Reaktion gebracht, oder, wenn es sich vorwiegend um Neutralöle handelt, mittels Alkoholyse direkt in Fettsäureester übergeführt.
Beispiel I ioTeile durch Spaltung im Autoklav erhaltene Waltranfettsäure werden mit 60 Teilen Äthylalkohol und 1 Teil Schwefelsäure einige Stunden' unter Rückfluff gekocht. Nach beendeter Veresterung wird der überschüssige Alkohol größtenteils abdestilliert.
Das verbleibende Reaktionsgemisch wird mit Wasser neutral gewaschen, dann werden die erhaltenen ethylester im Vakuum bei 8 mm Restdruck abdestilliert. Es hinterbleibt ein Destillationsrückstand von 30/0 des Ausgangsmaterials mit einem Gehalt von 7,5 °/o Sterinen. Der Destillationsrückstand wird mit Natronlauge in methanolischer Lösung verseift und die erhaltene Lösung mit Benzin mehrmals ausgezogen. Hierbei ist es wichtig, durch Zufügen von Wasser den Gehalt der Lösung auf etwa 700/0 Methanol einzustellen, weil sonst leicht Emulsionen auftreten. Die Benzinauszüge werden vereinigt, das Benzin wird abdestilliert, und der erhaltene Rückstand wird dann mit Methanol ausgekocht, wobei die Sterine in Lösung gehen und beim Abkühlen der Methanollösung auskristallisieren. Durch Umkristallisation werden die Sterine rein erhalten.
Beispiel 2 Talg oder tierische Abfallfette werden mit Natronlauge verseift, daraufhin wird das verseifte Produkt mit Wasser in Lösung gebracht, und dann werden durch Zufügen von Schwefelsäure die Fettsäuren abgeschieden. Ioo Teile der erhaltenen Fettsäure werden mit 500 Teilen Methanol und 5 Teilen Schwefelsäure unter Rückfluß gekocht. Im übrigen wird wie nach Beispiel I verfahren. Es wird reines Cholesterin erhalten.
Beispiel 3 io Teile Rüböl werden mit 60 Teilen Methanol .und 1 Teil Schwefelsäure 8 Stunden unter Rückfluß gekocht. Dann wird das überschüssige Methanol größtenteils abdestilliert. Das durch die eingetretene Alkoholyse freigewordene Glycerin setzt sich ab und kann durch Abtrennen gewonnen werden.
Das Reaktionsprodukt wird mit Wasser neutral gewaschen, und die so erhaltenen Methylester werden im Vakuum destilliert. Aus dem verbleibenden Destillationsrückstand lassen sich die Sterine isolieren.

Claims

Beispiel 4 Erdnußölrafflnationsfettsäure mit einem Gehalt von 60°/o freier Fettsäure wird mit Natronlauge verseift, durch Zerlegen mit Schwefelsäure werden die Fettsäuren abgeschieden und die erhaltenen Fettsäuren mit Äthylalkohol unter Zusatz von 20/0 a-oder-Naphthalinsulfosäure verestert. Nach dem Abdestillieren des überschüssigen Alkohols wird das Reaktionsprodukt mit Wasser gewaschen, und der erhaltene Athylester wird wie in Beispiel I aufgearbeitet. Es wird reines Phytosterin erhalten PATENTANSPRCCH: Verfahren zur Gewinnung von Sterinen aus Fettsäuren, Ölen und Fetten oder fettsäurehaltigen Mischungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangsstoffe in Ester niedrigmolekularer Alkohole übergeführt, die Ester einer Destillation unterworfen und aus dem erhaltenen Destillationsrückstand die Sterine abgetrennt werden.