Verfahren zur Herstellung von Vanillin aus Sulfitcelluloseablaugen
Durch die Arbeiten von Kürschner (Technologie und Chemie der Papier- und Zellstoff-Fabrikation
a8, 1931, S. 65 bis 71; 2 9, 1932-, S. 35 bis 42; 30,
1933, S. i bis 3; Chemisches Zentralblatt 11, 1931, S. 2784;
1932,
1I, S. 611; 1933, 1, S. 2625) ist bekanntgeworden, daß man aus den Sulfitablaugen
der C.ellülosefabriken durch Erhitzen mit Alkalieneine Abspaltung von Vanillin erzielen
kann. K ü r s c h n ie r hat gezeigt, daß diese Bildung von Vanillin schon beim
Kochen mit Natronlauge im offenen Gefäß, besser aber beim Erhitzen unter Druck stattfindet.
Er ersetzte auch die Natronlauge durch Gemische-von Soda und Kalk und solche von
Glaubersalz und Kalk. über das Problem der Vanillindarstellung aus Sulfitablauge
berichten -weiter H ö n i g und R u z i c z k a (Zeitschrift für angewandte Chemie
44, 1931, S. 84.5) und H i b b e r t und Mitarbeiter (Journal of the Ame'ric. Chem.
Soc. 58, 1936, S.340, 345 und 348). Aus diesen Veröffentlichungen geht hervor, daß
die Ausbeuten an Vanillin abhängig sind von der Art der Sulfitablauge, von der Menge
des angewandten Alkalis, der Zeit und dem Grad der Erhitzung.Process for the production of vanillin from sulphite cellulose waste liquors Through the work of Kürschner (Technologie und Chemie der Papier- und Zellstoff-Fabrikation a8, 1931, pp. 65 to 71; 2 9, 1932-, pp. 35 to 4 2 ; 30, 1933, Pp. I to 3; Chemisches Zentralblatt 11, 1931, p. 2784; 1932, 1I, p. 611; 1933, 1, p. 2625) it has become known that, by heating with alkalis, an elimination of Vanillin can achieve. K ü rschnie r has shown that this formation of vanillin already takes place when boiling with caustic soda in an open vessel, but better when heated under pressure. He also replaced the caustic soda with mixtures of soda and lime and those of Glauber's salt and lime. H ö nig and Ruziczka (Zeitschrift für angewandte Chemie 44, 1931, p. 84.5) and H ibbert and coworkers (Journal of the Ame'ric. Chem. Soc. 58, 1936, P.340, 345 and 348). These publications show that the yields of vanillin depend on the type of sulphite waste liquor, the amount of alkali used, the time and the degree of heating.
Es wurde nun gefunden, daß man eine Erhöhung der Ausbeute an Vanillin
erzielen kann, wenn man die Sulfitablauge, z. B. auch solche, die bereits zur Spritfabrikation
gedient hat, vor dem Erhitzen mit Alkalien vom gelösten Calcium befreit (decalcifiziert),
indem man z. B. Nag S 04, Nä2 C 03 oder ein anderes Alkalisalz zusetzt, das ein
Ausfällen des Calciums in Form eines sch-verlöslichen Salzes bewirkt. Erhitzt man
eine Sulfitablauge mit Natriumhydroxyd 3 i Stunden auf 16o bis 170- und dann die
gleiche Lauge, nachdem sie mit Hilfe von Nag S O4 decaldfiziert ist, mit der gleichen
Menge Natriumhydroxyd die gleiche Zeit auf die gleiche Temperatur, so erhält man
statt i oo Teile Vanillin nun z. B. 153 Teile.It has now been found that there is an increase in the yield of vanillin
can be achieved if the sulphite liquor, z. B. also those that are already used for fuel production
has served, freed from dissolved calcium (decalcified) before heating with alkalis,
by z. B. Nag S 04, Nä2 C 03 or another alkali salt that adds a
The calcium precipitates in the form of a soluble salt. One heats up
a sulphite waste liquor with sodium hydroxide for 3 i hours to 16o to 170 and then the
the same lye, after being decaldefected with the help of Nag S O4, with the same
Amount of sodium hydroxide at the same time at the same temperature, one obtains
instead of i oo parts vanillin now z. B. 153 parts.
Beispiel In iooo 1 Sulfitablauge (spez. Gew. _ 1,o71, Trockenrückstand
16,11 Volumprozent) werden 40 kg wasserfreies 1\Tatriumsulfat aufgelöst. Es scheidet
sich sehr leicht, besonders -wenn man etwas anwärmt, das Calciumsulfat aus, das
durch Filtration oder Zentrifugieren entfernt werden kann. Zur decalcifizierten
Lauge fügt man So kg NaOH (entweder als festes Natriumhydroxyd oder in Form einer
hochkonzentrierten Natronlauge) und erhitzt im geschlossenen Gefäß 3 Stunden auf
16o bis 17o°. Dann wird mit Schwefelsäure
congosauer gestellt,
von den ausgeschiedenen Säuren getrennt, was besonders leicht gelingt, wenn auf
etwa 70° erwärmt wird. Das Vanillin befindet sich in der sauren Lauge, der es durch
Extraktion, z. h: mit Benzol. entzogen werden kann. Die saure Lauge kann vor der
Extraktion durch Aufkochen von geringen Mengen schwefliger Säure befreit «-erden.
-Nach dem Abdestillieren des Benzols hinterbleibt ein Rückstand, der bis 8oo@ o
Vanillin enthält. Aus ihm erhält man das reine Vanillin durch Kristallisation, Destillation
oder über die Bisulfitverbindung. Die Ausbeute an über die Bisulfitverbindung gereinigtem
Vanillin beträgt 3,6 kg. Verarbeitet man rooo 1 Lauge in genau derselben Weise,
aber ohne das Calcium zu entfernen, so beträgt die Ausbeute an über die Bisulfitverbindung
gereinigtem Vanillin nur 2,.1 kg.Example In 10000 1 sulphite waste liquor (specific weight _ 1.071, dry residue
16.11 percent by volume) 40 kg of anhydrous sodium sulfate are dissolved. It part
very easily, especially if you warm up something, the calcium sulfate, the
can be removed by filtration or centrifugation. For decalcified
Lye is added so kg of NaOH (either as solid sodium hydroxide or in the form of a
highly concentrated sodium hydroxide solution) and heated in a closed vessel for 3 hours
16o to 17o °. Then with sulfuric acid
Congo soured,
separated from the excreted acids, which is particularly easy when on
is heated to about 70 °. The vanillin is in the acidic liquor that makes it through
Extraction, e.g. h: with benzene. can be withdrawn. The acidic lye can be used before
Extraction freed from small amounts of sulphurous acid by boiling.
-After the benzene has been distilled off, a residue remains which is up to 8oo @ o
Contains vanillin. Pure vanillin is obtained from it through crystallization, distillation
or via the bisulfite compound. The yield of purified via the bisulfite compound
Vanillin is 3.6 kg. If you process rooo 1 lye in exactly the same way,
but without removing the calcium, the yield is over the bisulfite compound
purified vanillin only 2.1 kg.