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Diese Erfindung betrifft ein Verfahren
zur Herstellung von Makromonomeren. Genauer betrifft sie ein Verfahren
zur Herstellung von Makromonomeren mit mehr als einer polykondensierbaren
funktionellen Gruppe mit gleicher Reaktivität, mit der Formel (I) der Zeichnung,
welche diese Beschreibung begleitet, wobei:
R = eine Alkylgruppe
mit 1–40
Kohlenstoffatomen
R1 = Wasserstoff
oder Methyl
R2 = Alkyleneinheiten
X
= bifunktionelle Gruppe
F = funktionelle Gruppe
n = 3 – 45
m
= > 2 ist.
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Das Verfahren der vorliegenden Erfindung
wird verwendet, um Makromonomere herzustellen, die bei der Herstellung
von maßgeschneiderten
Pfropfcopolymeren nützlich
sind und als oberflächenaktive
Mittel, Verträglichkeitsmittel,
Adhäsionsfördermittel,
organische Beschichtung und Bipolymer Anwendung finden. Bei der Anwendung
des Verfahrens der vorliegenden Erfindung wird Verbindung I durch
direkte Veresterungsreaktion eines Polymers der Formel (II) in der
diese Beschreibung begleitetenden Zeichnung, das eine Carboxylsäuregruppe
enthält,
und einer organischen Verbindung mit mehr als einer Hydroxylgruppe,
hergestellt.
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Hintergrund
der Erfindung
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Makromonomere sind als reaktive Oligomere
definiert. Sie sind linear und tragen einige funktionelle Gruppen,
bevorzugt an den Kettenenden. Sie werden auf Basis der Art der terminalen
funktionellen Gruppen in durch Addition polymerisierbare und in
durch Kondensation polymerisierbare Makromonomere eingeteilt. Das
Molekulargewicht von Makromonomeren liegt im Bereich von 500–50 000
und insbesondere im Bereich zwischen 1 000 und 25 000. Die Synthese
von Makromonomeren wird ausführlich
in der Literatur beschrieben. [Sivaram, S., J. Scientific and Ind.
Res., 56, 1, (1997); Gnanou, Y., Ind. J. Technol., 31; 317, (1993);
Corner, T., Adv. Polym. Sci., 62, 95, (1984); Rempp.
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Makromonomere werden im Allgemeinen
durch ionische lebende Polymerisation, Gruppentransfer-Polymerisation
und freie Radikalpolymerisationsverfahren hergestellt. Von diesen
sind die Radikalverfahren zur Herstellung von Makromonomeren kommerziell
gut annehmbar, da sie keine harten experimentellen Bedingungen erfordern.
Auch die Anzahl der für
freie Radikalpolymerisation geeigneten Monomere ist groß. Makromonomere
sind nützlich
zur Herstellung von maßgeschneiderten
Pfropfcopolymeren und finden als oberflächenaktive Mittel, Verträglichkeitsmittel,
Adhäsionsverstärker, organische
Beschichtungen und Biomaterialien Anwendung.
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Die Herstellung von Makromonomeren
durch freie Radikalverfahren und/oder Kondensationsverfahren ist
im Stand der Technik bekannt. In einer solchen Applikation beschreibt
das US-Patent 5,066,759 ein Verfahren zur Herstellung von Makromonomeren
mit zwei antagonistischen funktionellen Gruppen. Hierin wird das Makromonomer
durch Reaktion zwischen einem Diisocyanat und einem Vorpolymer mit
Carboxylgruppe an einem Ende und Hydroxyl- oder Aminogruppe am anderen
Ende hergestellt. Gemäß dieser
Offenbarung enthält
das Makromonomer eine Carboxylgruppe am einen Ende und eine Hydroxyl-
oder Aminogruppe am anderen Ende. Das Diisocyanat kann jedoch auch
mit der Carboxylgruppe reagieren und das würde nicht zu einem Makromonomer
mit einer genau definierten terminalen Funktionalität führen. Die
europäische
Patentanmeldung 248574 (Chem. Abst. 108: 187481w) beschreibt die
Herstellung von hydrophilen Makromonomeren, die Carboxygruppen enthalten.
Hierin stammt die funktionelle Gruppe von Initiatorfragmenten. Das
US-Patent 5,254,632 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von
Makromonomeren durch eine Veresterungsreaktion zwischen Polyalkylmethacrylat
mit endständiger
Hydroxylgruppe und monomerem Ester. Das US-Patent 5,185,421 beschreibt die Herstellung
von fluoriertem Makromonomer mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen.
Das US-Patent 4,818,804 beschreibt die Herstellung von Makromonomeren,
die von Vinylmonomeren und Mercaptoverbindungen abgeleitet sind.
Das so erhaltene polykondensierbare Makromonomer enthält eine oder
mehrere Carboxylgruppen, die an primäre oder sekundäre Kohlenstoffatome
gebunden sind. Dies führt zu
einem Unterschied in der Reaktivität der funktionellen Gruppen
und begrenzt die Verwendung solcher Makromonomere in Isocyanatpolyadditons-
oder Polyveresterungs-Reaktionen.
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Im Stand der Technik werden die polykondensierbaren
Makromonomere mit antagonistischen funktionellen Gruppen durch Stufenwachstumspolymerisation
erhalten, welche schlecht definierte terminale funktionelle Gruppen
enthält.
Durch Radikaltransferreaktionen hergestellte Makromonomere enthalten
eine oder mehrere terminale funktionelle Gruppen mit unterschiedlicher
Reaktivität,
was ihre Verwendung in weiteren Polymerisationsreaktionen begrenzt.
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Ziele der
Erfindung
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Das Ziel der vorliegenden Erfindung
ist es, ein Verfahren zur Herstellung von polykondensierbarem Makromonomer
durch freie Radikalpolymerisation bereitzustellen.
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Ein weiteres Ziel der vorliegenden
Erfindung ist es, dass die polykondensierbaren Gruppen in dem Makromonomer
die gleiche Reaktivität
besitzen.
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Ausführliche
Beschreibung
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Entsprechend stellt die vorliegende
Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Makromonomeren bereit,
durch Umsetzung von Vorpolymeren mit terminalen Carboxyl- oder Hydroxylgruppen
mit einer organischen Verbindung, die zwei oder mehr reaktive Isocyanat-funktionelle
Gruppen enthält,
in Gegenwart eines Dehydratisierungsmittels und eines nicht-reaktiven
Lösungsmittels
bei Raumtemperatur für
einen Zeitraum zwischen 3 und 12 Stunden, und Abtrennen des Produkts
aus der Reaktionsmischung durch herkömmliche Verfahren.
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In einer Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung wird das Vorpolymer, welches Carboxyl- oder Hydroxylgruppen
enthält,
durch Polymerisieren eines Monomers der Formel (III) in der diese
Beschreibung begleitenden Zeichnung hergestellt, Beispiele hierfür sind Methylmethacrylat,
Butylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat,
Hexalacrylat, n-Octylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Nonylacrylat,
Laurylacrylat und Styrylacrylat in Gegenwart eines bifunktionellen
Mittels der Formel (IV) oder (V) in der diese Beschreibung begleitenden
Zeichnung welche Mercaptoessigsäure,
3-Mercaptopropionsäure, Mercaptosuccinsäuren, 2-Mercaptoethanol,
1-Mercapto-2-propanol
und 3-Mercapto-1-propanol beinhalten, jedoch nicht darauf beschränkt sind.
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In einer weiteren Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung sind die multifunktionellen organischen Verbindungen
reaktiv im Zusammenhang mit Veresterungsreaktionen, wofür Trimethylolpropan,
Ditrimethylolpropan, 1,2,6-Hexantriol (dessen Isomere), Pentaerythrytol,
Di- und Tripentaerythrytol, Sorbit und Glycerin Beispiele sind.
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In einer noch weiteren Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung beinhaltet das verwendete Hydratisierungsmittel,
ohne jedoch darauf begrenzt zu sein, Dicyclohexylcarbodiimid, N,N'-Carbonyldiimidazol,
Dicyclohexylcarbodiimid und Aminopyridin, Phenyldichlorphosphat,
Chlorsulfonylisocyanat, Chlorsilane, Alkylchlorfomiat-triethylamin,
Pyridiniumsalze-tributylamin, 2-Chlor-1,3,5-trinitrobenzolpyridin
und Phosphatester.
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In einer noch weiteren Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung sind die verwendeten Lösungsmittel
nicht reaktiv gegenüber
dem Vorpolymer, multifunktionellen organischen Verbindungen und
dem Dehydratisierungsmittel, Beispiele hierfür sind chlorierte Kohlenwasserstoffe,
Ester, Ether, Ketoester, aliphatische, aromatische und alizyklische
Kohlenwasserstoffe, hydrierte Furane und Mischungen davon.
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In einem Merkmal der vorliegenden
Erfindung kann die Polymerisation in einem beliebigen herkömmlichen
Harzreaktor durchgeführt
werden, der mit einem Kühlungsmantel,
einem doppelwändigem
Kondensierer, einem Thermowell und einem Zugabetrichter für Monomerzugabe
ausgestattet ist. Rühren
kann durchgeführt
werden durch Verwendung eines Magnetrührers oder durch eine beliebige
Rührvorrichtung.
Die Polymensationsreaktion kann zwischen 40°C und 100°C und mehr bevorzugt zwischen
60°C und
90°C durchgeführt werden.
Die Reaktion ist anfangs exotherm und kann durch zirkulierendes
Kühlwasser
oder durch tropfenweise Zugabe des Monomers kontrolliert werden.
Das gewünschte
Molekulargewicht des Makromonomers wird durch Anpassung des molaren
Verhältnisses
an bifunktionellem Mittel zu Monomer geregelt werden. Die Menge
in mol% des bifuntionellen Mittels, bezogen auf die Menge des zugegebenen
Monomers, liegt bevorzugt im Bereich zwischen 1 und 45. Die Polymerisation
wird durch Zugabe von Initiator iniziiert, der eine Zersetzungshalbwertszeit
bei 70 ± 10°C von ≤ 8 Stunden
besitzt, Beispiele hierfür
sind 2,2'-Azobis-2-methylbutronitril,
2,2'-Azobisisobutyronitril,
2,2'-Azobis-2-cyclopentylpropionitril
und Di-(2-Hydroxypropyl)-2,2'-azobisisobutyrat.
Die Polymerisation beginnt schnell, nachdem die Zersetzungstemperatur
des Initiators erreicht ist. Die Reaktion wird fortgesetzt, bis
das Verschwinden einer Doppelbindung aus dem 1H
NMR Spektrum ersichtlich ist. Das erhaltene Polymer wird durch Ausfällen in
Methanol gewonnen.
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In noch einem weiteren Merkmal der
vorliegenden Erfindung wird das Makromonomer mit polykondensierbarer
funktioneller Gruppe durch die Veresterungsreaktion zwischen dem
Vorpolymer und einer organischen Verbindung mit zwei oder mehr funktionellen
Gruppen erhalten. Die Veresterungsreaktion wird bei Raumtemperatur
in Gegenwart eines Carboxygruppenaktivators (CGA) oder Hydroxylgruppenaktivators (HGA)
durchgeführt.
Vorteilhafterweise kann durch Anpassung dieses Veresterungsverfahrens
ein Vorpolymer mit Carboxy- oder Hydroxyfunktionellität bei Raumtemperatur
mit einer organischen Verbindung umgesetzt werden, die zwei oder
mehr Hydroxyl- bzw. Carboxylgruppen enthält. Die Reaktion wird durch
Mischen des Vorpolymers in einem geeigneten Lösungsmittel durchgeführt. Die
Lösung
des Vorpolymers wird bevorzugt auf zwischen 0° C und 15°C gekühlt und dann werden die multifunktionelle
organische Verbindung und das Dehydratisierungsmittel zugegeben.
Alternativ kann die Vorpolymerlösung
auch als eine gekühlte
Mischung der multifunktionellen organischen Verbindung und des Dehydratisierungsmittels
zugegeben werden. Die in der vorliegenden Erfindung offenbarten
Raumtemperatur-Veresterungsreaktionen sind sehr schnell und innerhalb 1–6 Stunden
beendet. Der während
der Reaktion gebildete Harnstoff wird abfiltriert und das Produkt
wird durch Abdestillieren des Lösungsmittels
gewonnen.
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Das Verfahren der vorliegenden Erfindung
wird im Folgenden hierin weiter mit Beispielen beschrieben, die
nur veranschaulichend sind und nicht als in irgend einer Weise den
Rahmen der Erfindung begrenzend angesehen werden sollen.
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Beispiele 1–6
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Diese Beispiele veranschaulichen
die Herstellung von polykondensierbarem Makromonomer aus einem carboxylhaltigem
Vorpolymer, einer organischen multifunktionellen Gruppe und einem
Dehydratisierungsmittel.
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Beispiel 1
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In einem 100 ml 3-Halsrundkolben,
der mit einem Thermowell, Kondensieren, einer Magnetnadel und einem
Glasrohr für
Stickstoffspülung
ausgestattet ist, werden 25 g Laurylmethacrylat, 3,6 g Mercaptoessigsäure, 0,16
g Azobisisobutyronitril und 29 ml Toluol zugegeben. Die Reaktionsmischung
wird mit einem Magnetrühren
gerührt
und Stickstoffgas wird kontinuierlich durchgeleitet. Der Kolben
wird dann auf 80°C
erwärmt. Die
Reaktion wird fortgesetzt bis zum Verschwinden von olifinischen
Signalen im 1H-NMR- Spektrum. Das erhaltene Polymer wird
in Methanol ausgefällt,
sorgfältig
mit Methanol gewaschen. Das Lösungsmittel
wird verdunsten gelassen und das Polymer wird im Vakuum bei Raumtemperatur
getrocknet. In einem getrennten 100 ml 3-Halsrundkolben, der mit
einem Kondensierer, einer Magnetnadel und einem Glasrohr zum Spülen mit Stickstoff
ausgerüstet
ist, werden zu 3 g des obigen Vorpolymers 50 ml trockenes Dichlormethan
zugegeben. Die Temperatur des Kolbens wird auf zwischen 0°C und 5°C gehalten.
0,9 g Dicyclohexylcarbodiimid, 25 mg Dimethylaminopyridin werden
dann zugegeben, gefolgt von 0,8 g Trimethylolpropan. Die Reaktion
wird für
3 bis 6 Stunden fortgesetzt. Während
der Reaktion gebildeter Harnstoff wird entfernt und das Produkt
wird durch Evakuieren des Filtrats erhalten.
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Beispiel 2
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In einem 100 ml 3-Halsrundkolben,
der mit einem Thermowell, Kondensierer, einer Magnetnadel und einem
Glasrohr für
Stickstoffspülung
ausgerüstet
ist, werden 25 g Launlmethacrylat, 1,8 g Mercaptoessigsäure, 1,6
g Azobisisobutyronitril und 29 ml Toluol zugegeben. Die Reaktionsmischung
wird mit einem Magnetrührer
gerührt
und Stickstoffgas wird kontinuierlich durchgeleitet. Der Kolben
wird dann auf 80°C
erwärmt.
Die Reaktion wird fortgesetzt bis zum Verschwinden von olifinischen
Signalen im 1H-NMR-Spektrum. Das erhaltene Polymer wird
in Methanol ausgefällt,
sorgfältig
mit Methanol gewaschen. Das Lösungsmittel
wird dann verdunsten gelassen und das Polymer wird im Vakuum bei
Raumtemperatur getrocknet. In einem getrennten 100 ml 3-Halsrundkolben,
der mit einem Kondensierer, einer Magnetnadel und einem Glasrohr
zum Spülen
mit Stickstoff ausgerüstet
ist, werden zu 3 g des obigen Vorpolymers 50 ml trockenes Dichlormethan
zugegeben. Die Temperatur des Kolbens wird auf zwischen 0°C und 5°C gehalten.
0,5 g Dicyclohexylcarbodiimid, 25 mg Dimethylaminopyridin werden
dann zugegeben, gefolgt von 0,34 g Trimethylolpropan. Die Reaktion
wird für
3 bis 6 Stunden fortgeführt.
Während
der Reaktion gebildeter Harnstoff wird entfernt und das Produkt
wird durch Evakuieren des Filtrats erhalten.
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Beispiel 3
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In einem 100 ml 3-Halsrundkolben,
der mit einem Thermowell, Kondensierer, einer Magnetnadel und einem
Glasrohr für
Stickstoffspülung
ausgerüstet
ist, werden 25 g Laurylmethacrylat, 0,73 g Mercaptoessigsäure, 0,16
g Azobisisobutyronitril und 29 ml Toluol zugegeben. Die Reaktionsmischung
wird mit einem Magnetrührer
gerührt
und Stickstoffgas wird kontinuierlich durchgeleitet. Der Kolben
wird dann auf 80°C
erwärmt. Die
Reaktion wird fortgeführt
bis zum Verschwinden von olifinischen Signalen im 1H-NMR-Spektrum. Das erhaltene
Polymer wir in Methanol ausgefällt,
sorgfältig
mit Methanol gewaschen. Das Lösungsmittel
wird dann verdunsten gelassen und das Polymer wird im Vakuum bei
Raumtemperatur getrocknet. In einem 100 ml 3-Halsrundkolben, der
mit einem Kondensierer, einer Magnetnadel und einem Glasrohr zum
Spülen
mit Stickstoff ausgerüstet
ist, werden zu 3 g des obigen Vorpolymers 50 ml trockenes Dichlormethan
zugegeben. Die Temperatur des Kolbens wird auf zwischen 0°C und 5°C gehalten.
0,2 g Dicyclohexylcarbodiimid, 25 mg Dimethylaminopyridin werden
dann zugegeben, gefolgt von 0,16 g Trimethylolpropan. Die Reaktion
wird für
3 bis 6 Stunden fortgeführt.
Während
der Reaktion gebildeter Harnstoff wird entfernt und das Produkt
wird durch Evakuieren des Filtrats erhalten.
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Beispiel 4
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In einem 100 ml 3-Halsrundkolben,
der mit einem Thermowell, Kondensierer, einer Magnetnadel und einem
Glasrohr zur Stickstoffspülung
ausgerüstet
ist, werden 25 g Methylmethacrylat, 3,6 g Mercaptoessigsäure, 0,16
g Azobisisobutyronitril und 29 ml Toluol zugegeben. Die Reaktionsmischung
wird mit einem Magnetrührer
gerührt
und Stickstoffgas wird kontinuierlich durchgeleitet. Der Kolben
wird dann auf 80°C
erwärmt. Die
Reaktion wird fortgeführt
bis zum Verschwinden von olifinischen Signalen im 1H-NMR-Spektrum. Das erhaltene
Polymer wird in Methanol ausgefällt,
sorgfältig
mit Methanol gewaschen. Das Lösungsmittel
wird dann verdunsten gelassen und das Polymer wird im Vakuum bei
Raumtemperatur getrocknet. In einem 100 ml 3-Halsrundkolben, der
mit einem Kondensierer, einer Magnetnadel und einem Glasrohr zum
Spülen
mit Stickstoff ausgerüstet
ist, werden zu 3 g des obigen Vorpolymers 50 ml trockenes Dichlormethan
zugegeben. Die Temperatur des Kolbens wird auf zwischen 0°C und 5°C gehalten.
0,93 g Dicyclohexylcarbodiimid, 25 mg Dimethylaminopyridin werden
dann zugegeben, gefolgt von 0,8 g Trimethylolpropan. Die Reaktion
wird für
3 bis 6 Stunden fortgesetzt. Während
der Reaktion gebildeter Harnstoff wird entfernt und das Produkt
wird durch Evakuieren des Filtrats erhalten.
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Beispiel 5
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In einem 100 ml 3-Halsrundkolben,
der mit einem Thermowell, Kondensierer, einer Magnetnadel und einem
Glasrohr für
Stickstoffeinlass ausgerüstet
ist, werden 25 g Methylmethacrylat, 1,8 g Mercaptoessigsäure, 0,16
g Azobisisobutyronitril und 29 ml Toluol zugegeben. Die Reaktionsmischung
wird mit einem Magnetrührer
gerührt
und Stickstoffgas wird kontinuierlich durchgeleitet. Der Kolben
wird dann auf 80°C
erwärmt. Die
Reaktion wird fortgeführt
bis zum Verschwinden von olifinischen Signalen im 1H-NMR-Spektrum. Das erhaltene
Polymer wird in Methanol ausgefällt,
sorgfältig
mit Methanol gewaschen. Das Lösungsmittel
wird dann verdunsten gelassen und das Polymer wird im Vakuum bei
Raumtemperatur getrocknet. In einem 100 ml 3-Halsrundkolben, der
mit einem Kondensierer, einer Magnetnadel und einem Glasrohr zum
Spülen
mit Stickstoff ausgerüstet
ist, werden zu 3 g des obigen Vorpolymers 50 ml trockenes Dichlormethan
zugegeben. Die Temperatur des Kolbens wird auf zwischen 0°C und 5°C gehalten.
0,5 g Dicyclohexylcarbodiimid, 25 mg Dimethylaminopyridin werden
dann zugegeben, gefolgt von 0,43 g Trimethylolpropan. Die Reaktion
wird für
3 bis 6 Stunden fortgesetzt. Während
der Reaktion gebildeter Harnstoff wird entfernt und das Produkt
wird durch Evakuieren des Filtrats erhalten.
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Beispiel 6
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In einem 100 ml 3-Halsrundkolben,
der mit einem Thermowell, Kondensierer, einer Magnetnadel und einem
Glasrohr zur Stickstoffspülung
ausgerüstet
ist, werden 25 g Methylmethacrylat, 0,72 g Mercaptoessigsäure, 0,16
g Azobisisobutyronitril und 29 ml Toluol gegeben. Die Reaktionsmischung
wird mit einem Magnetrührer
gerührt
und Stickstoffgas wird kontinuierlich durchgeleitet. Der Kolben
wird dann auf 80°C
erwärmt. Die
Reaktion wird fortgesetzt bis zum Verschwinden von olifinischen
Signalen im 1H-NMR-Spektrum. Das erhaltene Polymer wird
in Methanol ausgefällt,
sorgfältig
mit Methanol gewaschen. Das Lösungsmittel
wird dann verdunsten gelassen und das Polymer wird im Vakuum bei
Raumtemperatur getrocknet. In einem 100 ml 3-Halsrundkolben, der
mit einem Kondensierer, einer Magnetnadel und einem Glasrohr zum
Spülen
mit Stickstoff ausgerüstet
ist, werden zu 3 g des obigen Vorpolymers 50 ml trockenes Dichlormethan
zugegeben. Die Temperatur des Kolbens wird auf zwischen 0°C und 5°C gehalten.
0,2 g Dicyclohexylcarbodiimid, 25 mg Dimethylaminopyridin werden
dann zugegeben, gefolgt von 0,16 g Trimethylolpropan. Die Reaktion
wird für
3 bis 6 Stunden fortgesetzt. Während
der Reaktion gebildeter Harnstoff wird entfernt und das Produkt
wird durch Evakuieren des Filtrats erhalten.
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Beispiel 7
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Dieses Beispiel veranschaulicht die
Herstellung von polykondensierbaren Makromonomeren aus einem Vorpolymer,
das eine Hydroxylgruppe enthält,
einer multifunktionellen organischen Gruppe und einem Dehydratisierungsmittel.
In einem 100 ml 3-Halsrundkolben, der mit einem Thermowell, Kondensierer,
einer Magnetnadel und einem Glasrohr zur Stickstoffspülung ausgerüstet ist,
werden 25 g Launlmethacrylat, 3,0 g Mercaptoethanol, 0,16 g Azobisisobutyronitril
und 29 ml Toluol gegeben. Die Reaktionsmischung wird mit einem Magnetrührer gerührt und
Stickstoffgas wird kontinuierlich durchgeleitet. Der Kolben wird
dann auf 80°C erwärmt. Die
Reaktion wird fortgesetzt bis zum Verschwinden von olifinischen
Signalen im 1H-NMR-Spektrum. Das erhaltene
Polymer wird in Methanol ausgefällt,
sorgfältig
mit Methanol gewaschen. Das Lösungsmittel wird
verdunsten gelassen und das Polymer wird im Vakuum bei Raumtemperatur
getrocknet. In einem getrennten 100 ml 3-Halsrundkolben, der mit
einem Kondensierer, einer Magnetnadel und einem Glasrohr zum Spülen mit
Stickstoff ausgerüstet
ist, werden zu 3 g des obigen Vorpolymers 50 ml trockenes Dichlormethan
zugegeben. Die Temperatur des Kolbens wird auf zwischen 0°C und 5°C gehalten.
1,2 g Dicyclohexylcarbodiimid, 25 mg Dimethylaminopyridin werden
dann zugegeben, gefolgt von 0,8 g Dimethylolpropionsäure. Die
Reaktion wird für
3 bis 6 Stunden fortgeführt.
Während
der Reaktion gebildeter Harnstoff wird entfernt und das Produkt wird
durch Evakuieren des Filtrats erhalten.
