DE69613417T2 - Kautschukmischung - Google Patents

Kautschukmischung

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Kautschukmasse. Genauer betrifft die vorliegende Erfindung eine Kautschukmasse, die ausgezeichnete mechanische Festigkeit und Verschleißbeständigkeit zeigt, geringen Rollwiderstand aufweist und wegen ihrer schnellen Vulkanisationsgeschwindigkeit ausgezeichnete Produktivität zeigt.
  • Siliciumdioxid enthaltende Kautschukmassen wurden deswegen weitverbreitet für gefärbte oder weiße Kautschuke verwendet, weil sie verglichen mit Ruß enthaltenden Kautschukmassen leicht zu färben sind. Sie wurden auch für Reifen verwendet, da sie einen kleinen Energieverlust bei Raumtemperatur oder höheren Temperaturen aufweisen. Vulkanisierte Kautschuke, erhalten durch Vulkanisieren von Siliciumdioxid enthaltenden Kautschukmassen, weisen jedoch nicht ausreichende mechanische Festigkeit, wie Zugfestigkeit, auf und zeigen wegen ihrer geringen Vulkanisationsgeschwindigkeit schlechtere Produktivität.
  • US-A-4436847 offenbart, dass die Abriebbeständigkeit von mit siliciumdioxidhaltigem Füllstoff verstärkten Kautschukvulkanisaten durch Zugabe einer Silankupplungszüsammensetzung zu der nicht vulkanisierten Kautschukmasse verbessert wird, die ein Gemisch eines Silankupplungsmittels, wie (a) organische Silanverbindungen, die eine intern aktive Olefinbindung enthalten, (b) Bis(alkoxysilylalkyl)polysulfide, (c) Halogenalkylsilane und (d) Silanverbindungen, die eine funktionelle Vinylgruppe im organofunktionellen Teil der Verbindung enthalten, und eines Alkylalkoxysilans, wie Methyltrimethoxysilan, umfassen.
  • JP-A-6-248116 offenbart eine Siliciumdioxid enthaltende Kautschukmasse für Reifen, in der die Oberfläche des Siliciumdioxids mit einer organischen Siliciumdioxidverbindung zum Beispiel bei 250ºC für eine Stunde behandelt worden war. Die Masse wies jedoch ein Problem auf, dass der aus der Kautschukmasse erhaltene vulkanisierte Kautschuk noch nicht ausreichende Verschleißbeständigkeit zeigte. Außerdem wies sie das Problem auf, dass die Produktivität der Kautschukmasse schlechter war, da ein oberflächenbehandeltes Siliciumdioxid durch Behandeln der Oberfläche des Siliciumdioxids getrennt hergestellt werden muß.
  • Als Ergebnis umfassender Untersuchungen für eine Kautschukmasse ohne derartige Probleme haben die Erfinder festgestellt, dass Kautschukmassen, die Siliciumdioxid, das nicht oberflächenbehandelt ist, enthalten und durch Kneten und Steuern der Maximaltemperatur während des Knetens auf 200ºC oder weniger erhältlich sind, ausgezeichnete Verschleißbeständigkeit, geringeren Rollwiderstand und ausgezeichnete Produktivität wegen ihrer hohen Vulkanisationsgeschwindigkeit aufweisen, und haben so die vorliegende Erfindung vollendet.
  • Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung eine Kautschukmasse, erhältlich durch Kneten eines Gemisches, das 100 Gew.-Teile Bestandteil (A), 5 bis 100 Gew.- Teile Bestandteil (B), 1 bis 15 Gew.-Teile Bestandteil (C) und 1 bis 20 Gew.-Teile Bestandteil (D) umfasst, und Steuerung der Temperatur während des Knetens derart, dass die Maximaltemperatur 200ºC oder weniger beträgt, wobei
  • Bestandteil (A) ein lösungspolymerisierter Dienkautschuk ist,
  • Bestandteil (B) Siliciumdioxid ist,
  • Bestandteil (C) ein Silankupplungsmittel ist, das mindestens eine Verbindung der Formel (1) oder Formel (2) ist:
  • [(OR)&sub3;SiCaH2a]&sub2;Sb (1)
  • (0R)&sub3;SiCaH2aZ (2)
  • wobei R eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe darstellt, a eine ganze Zahl von 1 bis 8 darstellt, b eine ganze Zahl von 1 bis 6 darstellt und Z eine Mercapto-, Epoxy-, Vinyl- oder Aminogruppe darstellt, die gegebenenfalls mit einer oder zwei Methyl- oder Ethylgruppen substituiert ist; und
  • Bestandteil (D) eine organische Siliciumverbindung der Formel (3) ist:
  • in der A und B unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder eine Vinylgruppe darstellen, 1 und m unabhängig eine ganze Zahl von 1 bis 100 darstellen, j und k unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 50 darstellen und X&sub1; bis X&sub6; unabhängig eine Phenylgruppe, eine Vinylgruppe oder einen Rest der folgenden Formel (4) darstellen:
  • -CnH2nY (4)
  • wobei Y ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe darstellt und n eine ganze Zahl von 0 bis 50 darstellt, mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von etwa 100 bis 10000.
  • Die vorliegende Erfindung wird nachstehend im Einzelnen beschrieben.
  • Der Bestandteil (A) in der vorliegenden Erfindung ist ein lösungspolymerisierter Dienkautschuk. Spezielle Beispiele des lösungspolymerisierten Dienkautschuks schließen einen lösungspolymerisierten Butadienkautschuk (BR), lösungspolymerisierten Styrol- Butadien-Kautschuk (SBR), lösungspolymerisierten Isoprenkautschuk (IR) und dgl. ein. Vom Gesichtspunkt der Verwendung in Reifen sind ein lösungspolymerisierter Butadienkautschuk und ein lösungspolymeriserter Styrol-Butadien-Kautschuk bevorzugt. In der vorliegenden Erfindung ist die genaue chemische Struktur des lösungspolymerisierten Dienkautschuks nicht besonders beschränkt.
  • Die Mooney-Viskosität (ML&sub1;&sbplus;&sub4; 125ºC) des lösungspolymerisierten Dienkautschuks beträgt vorzugsweise 40-140, stärker bevorzugt 50 - 120, in Bezug auf die Knetverarbeitbarkeit.
  • Außerdem sind lösungspolymerisierte Dienkautschuke, hergestellt durch Zugabe von Kupplungsmitteln, wie SiCl&sub4;, SnCl&sub4; und dgl., die daher verzweigte Bestandteile teilweise oder vollständig enthalten, in Bezug auf die Knetverarbeitbarkeit bevorzugt. Diese Kautschuke können unabhängig oder in Kombination verwendet werden.
  • Der Bestandteil (B) in der vorliegenden Erfindung ist Siliciumdioxid. Es gibt verschiedene Arten von Siliciumdioxid, die sich in den Eigenschaften unterscheiden, wie Konzentration der Hydroxylgruppen an der Oberfläche, pH-Wert und Teilcheneigenschaften. Während das in der vorliegenden Erfindung verwendete Siliciumdioxid nicht beschränkt ist, weist das Siliciumdioxid vorzugsweise eine DBA (Dibutylamin)-Absorption von 100-400 mmol/kg auf. Typischerweise weist es einen pH-Wert von 5 - 12 auf. Typischerweise weist es eine spezifische Oberfläche nach BET von 50 - 300 m²/g auf.
  • Die Menge des Bestandteils (B) in der erfindungsgemäßen Kautschukmasse beträgt 5-100 Gew.-Teile, vorzugsweise 30-90 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile des Bestandteils (A). Wenn die Menge des Bestandteils (B) zu klein ist, wird die mechanische Festigkeit des vulkanisierten Kautschuks verringert. Wenn die Menge des Bestandteils (B) zu hoch ist, werden die Knetverarbeitbarkeit und mechanische Festigkeit des vulkanisierten Kautschuks verringert.
  • Der Bestandteil (C) in der vorliegenden Erfindung ist ein Silankupplungsmittel, das mindestens eine Verbindung der nachstehend gezeigten Formel (1) oder Formel (2) ist. Diese Verbindungen können unabhängig oder in Kombination verwendet werden.
  • [(OR)&sub3;SiCaH2a]&sub2;Sb (1)
  • (OR)&sub3;SiCaH2aZ (2)
  • In den vorstehenden Formeln stellt R eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe dar. Eine Ethylgruppe ist bevorzugt. a stellt eine ganze Zahl von 1 - 8 und vorzugsweise eine ganze Zahl von 2 - 5 dar. b stellt eine ganze Zahl von 1 - 6, vorzugsweise eine ganze Zahl von 2 - 5, dar. Z stellt eine Mercaptogruppe, eine Epoxygruppe (-CHOCH&sub2;), eine Vinylgruppe oder eine Aminogruppe dar, die gegebenenfalls mit einer oder zwei Methyl- oder Ethylgruppen substituiert ist. Wenn Z eine Aminogruppe ist, ist sie vorzugsweise eine Dimethylaminogruppe.
  • Beispiele der Verbindungen der Formel (1) schließen Bis(trimethoxysilylmethyl)- disulfid, Bis(2-trimethoxysilylethyl)disulfid, Bis(2-trimethoxysilylethyl)tetrasulfid, Bis(2- trimethoxysilylethyl)pentasulfid, Bis(2-trimethoxysilylethyl)hexasulfid, Bis(3-trimethoxysilylpropyl)disulfid, Bis(3-trimethoxysilylpropyl)trisulfid, Bis(3-trimethoxysilylpropyl)tetrasulfid, Bis(3-trimethoxysilylpropyl)pentasulfid, Bis(3-trimethoxysilylpropyl)hexasulfid, Bis(4-trimethoxysilylbutyl)tetrasulfid und Verbindungen, in denen die Methoxygruppe in den vorstehend aufgeführten Verbindungen durch eine Ethoxygruppe und dgl. ersetzt ist, ein.
  • Beispiele der Verbindungen der Formel (2) schließen 1-Mercapto-2- trimethoxysilylethan, 1-Mercapto-3-trimethoxysilylpropan, 1-Mercapto-4-trimethoxysilylbutan, 1,2-Epoxy-3-trimethoxysilylpropan, 1,2-Epoxy-4-trimethoxysilylbutan, 3- Trimethoxysilyl-1-propen, 4-Trimethoxysilyl-1-buten, 1-Dimethylamirio-2-trimethoxysiylethan, 1-Dimethylamino-3-trimethoxysilylpropan, 1-Dimethylamino-4-trimethoxysilylbutan und Verbindungen, in denen die Methoxygruppe in den vorstehend aufgeführten Verbindungen durch eine Ethoxygruppe ersetzt ist, ein.
  • Unter den Verbindungen der Formel (1) und (2) sind Bis(3-triethoxysilylpropyl)trisulfid, Bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfid, Bis(3-triethoxysilylpropyl)pentasulfid bevorzugt.
  • Die Menge des Bestandteils (C) in der erfindungsgemäßen Kautschukmasse beträgt 1 - 15 Gew.-Teile, vorzugsweise 2 - 10 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile des Bestandteils (A). Wenn die Menge des Bestandteils (C) zu klein ist, werden die Vulkanisationsgeschwindigkeit und mechanische Festigkeit des vulkanisierten Kautschuks verringert. Wenn die Menge zu groß ist, wird die mechanische Festigkeit verringert und werden die Herstellungskosten erhöht. Wenn zwei oder mehrere der Verbindungen als Bestandteil (C) verwendet werden, wird die Menge des Bestandteils (C) als die Gesamtmenge aller Arten der als Bestandteil (C) verwendeten Verbindungen angesehen.
  • Der Bestandteil (D) in der vorliegenden Erfindung ist eine organische Siliciumverbindung der Formel (3):
  • mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von etwa 100 - 10000.
  • Spezielle Beispiele des Bestandteils (D) schließen organische Siliciumverbindungen, die eine oder mehrere Hydroxylgruppen und lineare Dimethylpolydimethylsiloxane enthalten, deren beide Enden methyliert sind, ein.
  • In der Formel (3) stellen A und B unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder eine Vinylgruppe dar. Im Hinblick auf die Verbesserung der Vulkanisationsgeschwindigkeit und mechanischen Festigkeit des vulkanisierten Kautschuks ist bevorzugt, dass sowohl A als auch B Hydroxylgruppen sind. 1 und m stellen unabhängig eine ganze Zahl von 1 - 100 dar. Im Hinblick auf die Verbesserung der Vulkanisationsgeschwindigkeit, mechanischen Festigkeit des vulkanisierten Kautschuks und Knetverarbeitbarkeit sind 1 und/oder m vorzugsweise eine ganze Zahl von 1 - 50, stärker bevorzugt eine ganze Zähl von 2 - 10. j und k stellen unabhängig eine ganze Zahl von 0 - 50 dar. Im Hinblick auf die Verbesserung der Vulkanisationsgeschwindigkeit, mechanischen Festigkeit des vulkanisierten Kautschuks und Knetverarbeitbarkeit sind j und/oder k vorzugsweise 0 - 20 und stärker bevorzugt 0. X&sub1; - X&sub6; stellen unabhängig eine Phenylgruppe, eine Vinylgruppe oder einen Rest der folgenden Formel (4) dar:
  • -CnH2nY (4)
  • In der Formel (4) stellt Y ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe dar und stellt n eine ganze Zahl von 0 - 50 dar. Im Hinblick auf die Verbesserung der Vulkanisationsgeschwindigkeit, mechanischen Festigkeit · des vulkanisierten Kautschuks und Knetverarbeitbarkeit ist n vorzugsweise eine ganze Zahl von 0 - 20 und stärker bevorzugt 0 oder 1. X&sub1; - X&sub6; sind vorzugsweise gleich oder verschieden und stellen eine Phenylgruppe, eine Vinylgruppe, eine Methylgruppe oder eine Hydroxylgruppe dar.
  • Beispiele der Verbindung der Formel (3) schließen Verbindungen der folgenden Formel ein:
  • Spezielle Beispiele des vorstehend erwähnten linearen Dimethylpolydimethylsiloxans, dessen beide Enden methyliert sind, schließen eine Verbindung der folgenden Formel (5) ein.
  • In der Formel (5) stellt p eine ganze Zahl von 2 - 200 dar. Im Hinblick auf die Verbesserung der Vulkanisationsgeschwindigkeit und mechanischen Festigkeit des vulkanisierten Kautschuks und der Knetverarbeitbarkeit ist p vorzugsweise eine ganze Zahl von 2-100 und stärker bevorzugt eine ganze Zahl von 4 - 50.
  • In der vorliegenden Erfindung kann der Bestandteil (D) eine einzelne Verbindung oder ein Gemisch von Verbindungen sein. Im Hinblick auf die Verringerung des Rollwiderstands und der Erhöhung der Vulkanisationsgeschwindigkeit werden die Verbindungen der Formel (3) verwendet.
  • Die Menge des Bestandteils (D) in der erfindungsgemäßen Kautschukmasse beträgt 1-20 Gew.-Teile, vorzugsweise 2-10 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile des Bestandteils (A). Wenn die Menge des Bestandteils (D) zu gering ist, werden die Effekte der Erhöhung der Vulkanisationsgeschwindigkeit und mechanischen Festigkeit des vulkanisierten Kautschuks und der Verringerung des Rollwiderstands verringert. Wenn die Menge zu hoch ist, wird die mechanische Festigkeit verringert. Wenn zwei oder mehrere Verbindungen als Bestandteil (D) verwendet werden, wird die Menge des Bestandteils (D) als Gesamtmenge aller Arten der als Bestandteil (D) verwendeten Verbindungen angesehen.
  • Die erfindungsgemäße Kautschukmasse kann durch Kneten festgelegter Mengen der Bestandteile (A) - (D) wie vorstehend beschrieben und Steuerung der Temperatur während des Knetens derart, dass die Maximaltemperatur 200ºC beträgt, erhalten werden. Die Bestandteile (C) und (D) sind entscheidend. Wenn entweder der Bestandteil (C) oder Bestandteil (D) nicht verwendet wird, werden Eigenschaften, wie Vulkanisationsgeschwindigkeit, Knetverarbeitbarkeit, mechanische Festigkeit des vulkanisierten Kautschuks und Rollwiderstand deutlich verschlechtert.
  • Das Kneten kann unter Verwendung einer herkömmlichen Knetvorrichtung, wie Walzen oder einen Banbury-Mischer, durchgeführt werden, bis die Bestandteile gleichmäßig gemischt sind. Die Maximaltemperatur während des Knetens muß 200ºC betragen. Die Temperatur beträgt typischerweise 80ºC oder mehr, vorzugsweise 100 - 160ºC. Wenn die Temperatur zu gering ist, wird die mechanische Festigkeit des vulkanisierten Kautschuks verringert. Wenn die Temperatur zu hoch ist, tritt eine Zersetzung des Kautschuks auf. Beim Kneten kann ein herkömmlich verwendeter Kautschuk, wie ein natürlicher Kautschuk, ein emulsionspolymerisierter Butadienkautschuk oder ein emulsionspolymerisierter Styrol-Butadien-Kautschuk, Ruß, ein Antioxidationsmittel, ein Vulkanisationsmittel, wie Schwefel oder organisches Peroxid, ein Vulkanisationsbeschleuniger, ein Verarbeitungshilfsmittel, Stearinsäure, ein Verstärkungsmaterial, ein Füllstoff, ein Weichmacher und ein Erweichungsmittel zusätzlich zu den Bestandteilen (A) - (D) zugegeben werden, die in der vorliegenden Erfindung entscheidend sind.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es möglich, eine Kautschukmasse bereitzustellen, die ausgezeichnet in mechanischer Festigkeit und Verschleißbeständigkeit ist, geringeren Rollwiderstand aufweist und wegen ihrer hohen Vulkanisationsgeschwindigkeit ausgezeichnet in der Produktivität ist.
  • Die erfindungsgemäße Kautschukmasse kann für verschiedene Teile von Kraftfahrzeugen, verschiedene Teile von Industriematerialien, Materialien für Architektur usw. verwendet werden. Wegen ihrer ausgezeichneten mechanischen Festigkeit und Verschleißbeständigkeit und wegen ihres geringen Rollwiderstands wird die erfindungsgemäße Kautschukmasse am geeignetsten für Reifen verwendet.
    • Beispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird weiter im Einzelnen durch die Beispiele veranschaulicht, die jedoch nicht als Einschränkung des Bereichs der Erfindung aufgefaßt werden sollten.
    • Beispiele 1-9 und Vergleichsbeispiele 1-6
  • In einen auf 110ºC eingestellten 1500 ml-Banbury-Mischer wurden gleichzeitig die in Tabelle 1 gezeigten Bestandteile, 50 Gew.-Teile X-140 (hergestellt von Kyodo Sekiyu, ein Öl) und 6,4 Gew.-Teile Diablack N339 (hergestellt von Mitsubishi Chemicals, HAF-Ruß) eingebracht, die 5 Minuten bei einer Umdrehungszahl der Walzen von 150 Upm geknetet wurden. Die Maximaltemperatur während des Knetens ist in den Tabellen 1 - 4 gezeigt. Nach Zugabe von 1,5 Gew.-Teilen Sunknock N (hergestellt von Outi Shinho Kagaku, ein Alterungsbeständigkeitsmittel), 1,5 Gew.-Teilen Antigen 3C (hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., ein Alteningsbeständigkeitsmittel), 2 Gew.-Teilen Zinkoxid und 2 Gew.-Teilen Stearinsäure als allgemein gebräuchliche Kombination wurde das Kneten unter Verwendung einer auf 85ºC eingestellten 20,3 cm (8 inch) offenen Walze fortgesetzt. Dann wurden 1 Gew.-Teil Sox CZ (hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd, ein Vulkanisationsbeschleuniger), 1 Gew.-Teil Sox D (hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., ein Vulkanisationsbeschleuniger) und 1,4 Gew.-Teile Schwefel zugegeben und das Kneten weiter fortgesetzt, wobei eine Verbindung erhalten wurde. Die Verbindung wurde 20 Minuten bei 160ºC pressvulkanisiert, wobei ein vulkanisierter Kautschuk erhalten wurde, der mit den nachstehend beschriebenen Verfahren beurteilt wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
    • Vergleichsbeispiel 7
  • Das Verfahren in Beispiel 1 wurde im Wesentlichen wiederholt, außer dass Bestandteil (B) und Bestandteil (C) eine Stunde bei 250ºC vorgemischt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
    • Vergleichsbeispiel 8
  • Das Verfahren in Beispiel 1 wurde im Wesentlichen wiederholt, außer dass ein Banbury-Mischer auf 140ºC eingestellt wurde, die Maximaltemperatur während des Knetens auf 210ºC eingestellt wurde und das Kneten 10 Minuten durchgeführt wurde.
  • Es wurde nur ein geliertes Produkt gebildet, und die Beurteilung war nicht möglich.
    • Verfahren der Beurteilung
  • (1) Zugfestigkeit, Kautschukelastizität (300% Modul) und Vulkanisationsgeschwindigkeit:
  • Diese wurden gemäß JIS (japanischer Industriestandard)-K-6252 gemessen. Bei der Messung der Zugfestigkeit wurde eine Probe des Winkeltyps ohne Schneiden verwendet.
  • (2) Verschleißbeständigkeit (Verlust bei Verschleiß)
  • Die Messung wurde gemäß JIS-K-6264 unter Verwendung eines Akron-Verschleißbeständigkeits-Testers durchgeführt.
  • (3) Rollwiderstand (tan δ)-Index
  • Die Messung des Rollwiderstands (tun δ)-Index wird gemäß JIS K 6394, mit Ausnahme der Verwendung einer Testplatte mit 50 mm (L) · 5 mm (B) · 2 mm (D), durchgeführt.
  • Eine Verteilungskurve tan δ-Temperatur wurde unter Auftragen der bei einer Frequenz von 10 Hz, einer anfänglichen Beanspruchung von 10%, einer Vibrationsamplitude von ± 0,25% und einem Anstieg in der Temperatur von 2ºC/min mit Leograph Solid L1R (hergestellt von Toyo Seiki) erhalten und ein tan δ-Wert bei 60ºC aus dieser Kurve erhalten. Die Werte der tan δ in den Beispielen und Vergleichsbeispielen unter Verwendung von A1 als Bestandteil (A) werden als Indices unter Verwendung des Werts in Beispiel 1 als 100 ausgedrückt und die Werte von tan δ in den Beispielen und Vergleichsbeispielen unter Verwendung von A2 als Bestandteil (A) durch Indices unter Verwendung des Werts in Beispiel 3 als 100 ausgedrückt. Ein kleinerer Index bedeutet, dass der Rollwiderstand kleiner ist.
  • Im allgemeinen gilt bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen:
  • Die Zugfestigkeit beträgt vorzugsweise 49 kN/m (50 kgf/cm) oder mehr.
  • Die Kautschukelastizität (300% Modul) beträgt vorzugsweise 11,6 MPa (118 kgf/cm²) oder mehr.
  • Der Verlust bei Verschleiß beträgt vorzugsweise 450 mg/1000 Zyklen oder weniger.
  • Der Rollwiderstand (tan δ)-Index ist vorzugsweise 111 oder weniger unter Verwendung von SBR (A1) als Bestandteil (A) und vorzugsweise 102 oder weniger unter Verwendung von SBR (A2) als Bestandteil (A), da der Standard unterschiedlich ist, wie auf Seite 15-16 beschrieben.
  • Die Vulkanisationsgeschwindigkeit beträgt vorzugsweise 32 oder weniger. Tabelle 1 Tabelle 2 Tabelle 3 Tabelle 4
  • *1
  • A1: ein lösungspolymerisierter SBR (Styroleinheit/Vinyleinheit: 15/45 (Gew.- %/%), hergestellt durch Zugabe von SiCl&sub4; als Kupplungsmittel (ML&sub1;&sbplus;&sub4; 125ºC = 87))
  • A2: ein lösungspolymerisierter SBR (Styroleinheit/Vinyleinheit: 29/49 (Gew.- %/%), hergestellt durch Zugabe von SiCl&sub4; als Kupplungsmittel (ML&sub1;&sbplus;&sub4; 125ºC = 91))
  • *2
  • (B) : Siliciumdioxid (SiO&sub2;) (Ulterasil VN3G, hergestellt von United silica)
  • *3
  • (C): Eine Verbindung der Formel (1) wie vorstehend definiert, in der R eine Ethylgruppe ist, a 3 ist und b 4 ist
  • *4
  • D1: Eine Verbindung (Molekulargewicht: 611) der Formel (3) wie vorstehend definiert, in der A und B Hydroxylgruppen sind, j, k und m 0 sind, 1 gleich 7 ist und X&sub1;, X&sub2;, X&sub5; und X&sub6; Methylgruppen sind.
  • D2: Eine Verbindung (Molekulargewicht: 533) der Formel (5) wie vorstehend definiert, in der p 6 ist (hergestellt von Shinetsu Kagaku Kogyo, KF96L-5).
  • D3: Eine Verbindung (Molekulargewicht: 2610) der Formel (5) wie vorstehend definiert, in der p 34 ist (hergestellt von Shinetsu Kagaku Kogyo, KF96L-50).
  • *5
  • Verbindung (B) und Verbindung (D) werden eine Stunde bei 250ºC vorgemischt.

Claims (8)

1. Kautschukmasse, erhältlich durch Kneten eines Gemisches, das 100 Gew.-Teile Bestandteil (A), 5 bis 100 Gew.-Teile Bestandteil (B), 1 bis 15 Gew.-Teile Bestandteil (C) und 1 bis 20 Gew.-Teile Bestandteil (D) umfaßt, und Steuerung der Temperatur während des Knetens darauf, dass die Maximaltemperatur 200ºC oder weniger beträgt, wobei
Bestandteil (A) ein lösungspolymerisierter Dienkautschuk ist,
Bestandteil (B) Siliciumdioxid ist,
Bestandteil (C) ein Silankupplungsmittel ist, das mindestens eine Verbindung der Formel (1) oder Formel (2) ist:
[(OR)&sub3;SiCaH2a]&sub2;Sb (1)
(OR)&sub3;SiCaH2aZ (2)
wobei R eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe darstellt, a eine ganze Zahl von 1 bis 8 darstellt, b eine ganze Zahl von 1 bis 6 darstellt und Z eine Mercapto-, Epoxy-, Vinyl- oder Aminogruppe darstellt, die gegebenenfalls mit einer oder zwei Methyl- oder Ethylgruppen substituiert ist, und
Bestandteil (D) eine organische Siliciumverbindung der Formel (3) ist:
in der A und B unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder eine Vinylgruppe darstellen, 1 und m unabhängig eine ganze Zahl von 1 bis 100 darstellen, j und k unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 50 darstellen und X&sub1; bis X&sub6; unabhängig eine Phenylgruppe, eine Vinylgruppe oder einen Rest der folgenden Formel (4) darstellen:
-CnH2nY (4)
wobei Y ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe darstellt und n eine ganze Zahl von 0 bis 50 darstellt, mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von etwa 100 bis 10000.
2. Kautschukmasse nach Anspruch 1, in der Bestandteil (A) ein Butadienkautschuk oder ein Styrol-Butadien-Kautschuk ist.
3. Kautschukmasse nach Anspruch 1 oder 2, in der Bestandteil (D) eine oder mehrere Hydroxylgruppen enthält.
4. Kautschukmasse nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Maximaltemperatur während des Knetens 100 bis 160ºC beträgt.
5. Verfahren zur Herstellung einer Kautschukmasse, umfassend Kneten eines Gemisches, das 100 Gew.-Teile Bestandteil (A), 5 bis 100 Gew.-Teile Bestandteil (B), 1 bis 15 Gew.-Teile Bestandteil (C) und 1 bis 20 Gew.-Teile Bestandteil (D) umfaßt, und Steuerung der Temperatur während des Knetens darauf, dass die Maximaltemperatur 200ºC oder weniger beträgt, wobei die Bestandteile (A), (B) , (C) und (D) wie in Anspruch 1 definiert sind.
6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei die Maximalterriperatur während des Knetens 100 bis 160ºC beträgt.
7. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 4 in geformter Form.
8. Reifen, umfassend eine Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 4.
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