DE69528720T2 - Gewebter oder nicht gewebter Stoff oder Verbundprodukt aus monoaxial orientierten Polypropylenmaterial und Verfahren zur Herstellung - Google Patents

Gewebter oder nicht gewebter Stoff oder Verbundprodukt aus monoaxial orientierten Polypropylenmaterial und Verfahren zur Herstellung

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Description

    (I) Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein monoaxial orientiertes Polypropylenmaterial, welches ausgezeichnete Formbarkeitseigenschaften während der Filmherstellung, Fibrillierungseigenschaft nach Orientieren des Films sowie Hitzebeständigkeit, Reißfestigkeit, Klebestärke usw. besitzt.
  • Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Gewebe oder einen Vliesstoff, welche aus obigem Material und einem hitzebeständigen verstärkten Laminatmaterial, welches das monoaxial orientierte Polypropylenmaterial oder das Gewebe oder den Vliesstoff und ein Grundmaterial, welche miteinander verbunden sind, und das eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit und Reißfestigkeit aufweist, hergestellt werden.
  • (2) Beschreibung des Standes der Technik
  • Es wurde ein Vliesstoff vorgeschlagen, welcher durch Laminieren netzartiger Gewebe, die durch Fibrillieren von in Längsrichtung und monoaxial orientierten Mehrschichtgeweben und einem Gewebe oder einem Vliesstoff, welcher durch kreuzweises Laminieren oder Weben von in Längsrichtung und monoaxial orientierten Mehrschichtbändern (im Folgenden als "Gewebe oder Vliesstoff" bezeichnet) hergestellt werden kann. Sie werden durch Verwendung von Polyethylen hoher Dichte hergestellt, wie beispielsweise in dem Australischen Patent Nr. 469,682 (Anmeldenummer 47112/72) und dem US-Patent 3,985,600 offenbart.
  • Insbesondere wird das aus Polyethylen hoher Dichte hergestellte Gewebe oder der Vliesstoff durch Laminieren von Polyethylenschichten niedriger Dichte an beide Oberflächen eines Polyethylenfilms hoher Dichte, anschließendes Orientieren des laminierten Films und Fibrillieren des Films unter Erhalt von netzartigen Geweben hergestellt. Die fibrillierten Gewebe werden kreuzweise laminiert, wobei die Orientierungsachsen sich kreuzen, und anschließend thermisch verbunden. Diese Gewebe und Vliesstoffe wurden als Landwirtschaft- und Gärtnermaterialien sowie als Baumaterial wie Deckmaterialien für die Landwirtschaft, grüne Abdeckungen für Golfplätze, Filter, Ablauftaschen oder andere verschiedenartige Verwendungen, Öladsorber, Blumen- und Hausumhüllungen verwendet.
  • Durch den vermehrten Gebrauch wurde in den letzten Jahren die Reduktion der Kosten und die Verbesserung der Hitzebeständigkeit, Reißfestigkeit, Klebestärke usw. erforderlich. Um diese Erfordernisse zu erfüllen, wurde die Entwicklung eines Polypropylen-Vliesstoffes, welcher höhere Hitzebeständigkeit verglichen mit Polyethylen-Vliesstoffen aufweist, erforderlich. Als Heißsiegelschicht (Klebeschicht) für den Polypropylen-Vliesstoff wurde gewöhnlich ein statistisches Propylen- Ethylen-Copolymer verwendet. Wird das statistische Propylen- Ethylen-Copolymer als Klebeschicht verwendet, treten während verschiedener Herstellungsstufen wie der Filmherstellungsstufe und der Fibrillierungsstufe einige Schwierigkeiten auf, wodurch die langzeitliche und stabile Herstellung gehemmt wird. Zusätzlich ergibt sich der Nachteil, daß das Endprodukt des Vliesstoffes mit hoher Klebestärke und Hitzebeständigkeit nicht erreicht werden kann. Weiterhin besitzt ein verstärktes Laminat, welches ein Grundmaterial und ein Gewebe oder einen Vliesstoff umfaßt, eine geringe Hitzebeständigkeit, sodaß ein Polyethylen-Gewebe zur Herstellung des Laminats verwendet wird.
  • Bei Verwendung eines statistischen Propylen-Ethylen- Copolymers als Klebeschicht eines Polypropylen-Vliesstoffes sind die Filmherstellungseigenschaften, die Fibrillationseigenschaften, die Klebestärke zwischen den Vliesstoff bildenden Geweben und die Hitzebeständigkeit nicht ausreichend.
  • Durch zunehmende Verwendung von Geweben und Vliesstoffen für Abtropfbeutel in Küchen, landwirtschaftlichen Materialien usw. werden weitere Eigenschaften wie die Verbesserung der Farbgebung und Witterungsbeständigkeit des Gewebes oder des Vliesstoffes erforderlich. Wird ein Pigment und ein Witterungsbeständigkeitsmittel dem Gewebe oder Vliesstoff zugegeben, sammelt sich in der Fibrillierungsstufe Schaum oder ähnliches auf Teilen des Fibrillators, so daß eine unerwünschte Bildung von ungeteilten Abschnitten und weißem Pulver auftreten.
  • Mittlerweile wird hinsichtlich des verstärkten Laminats, welches ein Gewebe oder einen Vliesstoff und ein Grundmaterial umfasst, versucht, die Stärke und Hitzebeständigkeit zu verbessern.
  • EP-A-0 368 516 offenbart ein fibrilliertes witterungsbeständiges Gewebenetzwerk, welches eine aus mindestens zwei Schichten gebildete Mehrschichtverbundfolie, worin eine Schicht, welche ein Lichtbeständigkeitsmittel enthält, einen niedrigeren Schmelzpunkt als die andere Schicht aufweist, und optional andere Additive umfaßt. Die Schichten werden aus thermoplastischen Harzen extrudiert und können aus Polypropylen oder Polyethylen hergestellt werden.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Die Erfinder haben umfangreiche Untersuchungen durchgeführt, um die vorstehend genannten Probleme zu lösen. Als Ergebnis wurde herausgefunden, daß ein spezielles Polypropylen-Gewebe oder ein spezieller Vliesstoff die Schwierigkeiten in der Filmherstellungs- und Fibrillationsstufe des Herstellungsverfahrens lösen können und ausgezeichnete Reißfestigkeit, Klebestärke und andere Eigenschaften ergeben. Es kann zur Verbesserung der Klebeschichten eines Mehrschichtfilms, welcher durch Verwendung eines hoch kristallinen Polypropylen- Grundmaterials hergestellt wird, beitragen und ebenfalls zur Färbung eines Gewebes. Folglich wurde die vorliegende Erfindung vollständig ausgeführt.
  • Die erste erfindungsgemäße Aufgabe ist die Bereitstellung eines Polypropylen-Gewebes oder Vliesstoffes, welche ausgezeichnete Hitzebeständigkeit, Reißfestigkeit und Klebestärke aufweisen.
  • Die zweite erfindungsgemäße Aufgabe ist die Bereitstellung eines monoaxial orientierten Films, eines Gewebes oder eines Vliesstoffes sowie eines verstärkten Laminats, welches das Gewebe oder den Vliesstoff und ein Grundmaterial beinhaltet und das eine ausgezeichnete Klebestärke und Hitzebeständigkeit aufweist.
  • Der erste Aspekt der vorliegenden Erfindung wird in den unabhängigen Ansprüchen 1 und 2 definiert. Der erste Aspekt der vorliegenden Erfindung ist auf mindestens eines der folgenden monoaxial orientierten Materialien aus (a), (b) und (c), welches eine Polypropylenharzschicht (I) und eine Klebeschicht (II) umfaßt, gerichtet. Die Klebeschicht (II) umfaßt eine Mischung aus Polypropylen und Polyethylen und ist auf beide O berflächen der Harzschicht (I) laminiert. Weiterhin wird im ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung ein durch kreuzweises Laminieren oder Weben des monoaxial orientierten Materials Polypropylen-Gewebe oder ein Vliesstoff erhalten, wobei die Klebeschicht in der Weise dazwischen gelegt wird, daß die Orientierungsachsen der laminierten Materialien sich kreuzen: Monoaxial orientiertes Material
  • (a) ein in Längsrichtung monoaxial orientiertes netzartiges Gewebe,
  • (b) ein in Querrichtung monoaxial orientiertes netzartiges Gewebe, und
  • (c) ein monoaxial orientiertes Mehrschichtband.
  • Die Herstellung des Polypropylen-Vliesstoffes umfaßt die Stufen des Herstellens eines Mehrschichtfilms durch Laminieren einer durch Extrusion erhaltenen Polypropylenharzschicht (I) und einer Klebeschicht (II) aus einer Mischung aus Polypropylen und Polyethylen auf eine oder beide Oberflächen der Polypropylenharzschicht (I); des monoaxialen Orientierens des Mehrschichtfilms parallel zur längsgerichteten Richtung des Mehrschichtfilms; des Fibrillierens des monoaxial orientierten Mehrschichtfilms parallel zur Achsenausrichtung; des Streckens des monoaxial orientierten Mehrschichtfilms um ein in Längsrichtung monoaxial orientiertes netzartiges Gewebe (a) zu erhalten; des Zuführens des in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (a); des Zuführens weiterer in Längsrichtung monoaxial orientierter netzartiger Gewebe (a') im rechten Winkel zur Laufrichtung des vorher in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (a), wobei das in Längsrichtung monoaxial orientierte netzartige Gewebe (a') so zugeschnitten wird, daß seine Länge gleich der Breite des in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (a) ist; und des anschließenden thermischen Bindens der Gewebe (a) und (a'), wobei die Gewebe so kreuzweise miteinander laminiert werden, daß ihre Orientierungsachsen sich kreuzen.
  • Alternativ umfaßt die Herstellung des Polypropylen- Vliesstoffes die Stufen des:
  • Herstellens eines Mehrschichtfilms durch Laminieren einer durch Extrudieren erhaltenen Polypropylenharzschicht (I) und einer Klebeschicht (II) einer Mischung aus Polypropylen und Polyethylen auf einer oder beiden Oberflächen der Polypropylenharzschicht (I); des leichten Orientierens, falls notwendig; des Längsteilens des Mehrschichtfilms in Längsrichtung; des monoaxialen Orientierens des geteilten Films zum Erhalt eines in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (b); des Zuführens des in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (b) mit konstanter Rate;
  • währenddessen, des Herstellens eines Mehrschichtfilms durch Laminieren einer durch Extrudieren erhaltenen Polypropylenharzschicht (I) und einer Klebeschicht (II) aus einer Mischung aus Polypropylen und Polyethylen auf eine oder beide Oberflächen der Polypropylenharzschicht (I); des monoaxialen Orientierens des Mehrschichtfilms parallel zur Längsrichtung des Mehrschichtfilms; des Fibrillierens des monoaxial orientierten Mehrschichtfilms parallel zur Achsenausrichtung; des Streckens des monoaxial orientierten Mehrschichtfilms um ein in Längsrichtung monoaxial orientiertes netzartiges Gewebe (a) zu erhalten; des Zusammenlaminierens des in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (a) mit dem vorigen in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (b) unter Dazwischenlegen der Klebeschicht (II).
  • Der zweite Aspekt der vorliegenden Erfindung ist auf ein hitzebeständiges verstärktes Laminat, welches durch Laminieren eines Grundmaterials (M) und mindestens eines monoaxial orientierten Films (F), der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus (a), (b) und (c) besteht, gerichtet und dessen Film (F), eine Polypropylenharzschicht (I) und eine Klebeschicht (II) einer Mischung aus Polypropylenharz und Polyethylenharz, welche auf eine oder beide Oberflächen der Schicht (I) laminiert sind; oder einen Polypropylen-Vliesstoff (F1) oder ein Gewebe (F2), welches durch kreuzweises Laminieren oder Weben des monoaxial orientierten Films mit zwischengelegter Klebeschicht (II), so dass die Orientierungsachsen der Filme sich kreuzen, umfaßt:
  • Monoaxial orientiertes Material
  • (a) ein in Längsrichtung monoaxial orientiertes netzartiges Gewebe,
  • (b) ein in Querrichtung monoaxial orientiertes netzartiges Gewebe, und
  • (c) ein monoaxial orientiertes Mehrschichtband.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER FIGUREN
  • Diese und andere erfindungsgemäße Aufgaben und Merkmale werden in den folgenden Beschreibungen, welche sich auf zahlreiche Ausführungsbeispiele und begleitende Zeichnungen beziehen, deutlich, worin:
  • Fig. 1 eine vergrößerte perspektivische Ansicht eines Teils eines in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (a) eines erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiels ist,
  • Fig. 2 eine vergrößerte perspektivische Ansicht eines Abschnitts eines in Querrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (b) eines weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiels ist,
  • Fig. 3 eine vergrößerte perspektivische Ansicht eines monoaxial orientierten Mehrschichtbandes (c) eines erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiels ist,
  • Fig. 4 ein vergrößerter Ansichtsplan eines Vliesstoffes (A) eines erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiels, welcher durch Zusammenlaminieren des monoaxial orientierten Mehrschichtgewebes (a) (Schichtstruktur: a/a) erhalten wird
  • Fig. 5 eine Planansicht eines Vliesstoffes (C), welcher durch Zusammenlaminieren des monoaxial orientierten Mehrschichtbandes (c) (Schichtstruktur: c/c) erhalten wird, eines erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiels ist,
  • Fig. 6 eine perspektivische Sicht eines Gewebes (D), welches durch Weben des monoaxial orientierten Mehrschichtbandes (c) erhalten wird, eines erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiels ist,
  • Fig. 7 eine schematische Figur eines Herstellungsverfahrens des in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (Longitudinal-Gewebe a) der vorliegenden Erfindung ist,
  • Fig. 8 eine schematische Darstellung eines Herstellungsverfahrens eines Vliesstoffes (A), welches durch Laminieren (a/a) des in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (a) erhalten wird, der vorliegenden Erfindung ist,
  • Fig. 9 eine schematische Figur eines Herstellungsverfahrens des Vliesstoffes (B), welches durch Laminieren (a/b) des in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (a) und des in Querrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (b) erhalten wird, der vorliegenden Erfindung ist, und
  • Fig. 10 eine Graphik, welche die Beurteilungsergebnisse der Witterungsbeständigkeitstests in Beispiel 10 und 11 wiedergibt, ist.
  • GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG ·
  • Die vorliegende Erfindung wird mit Verweis auf die Beispiele genauer beschrieben, wobei der Schutzbereich der vorliegenden Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.
  • Beispiele von Polypropylenharzen zur Verwendung von erfindungsgemäßen Polypropylenharzschichten (I) beinhalten Polypropylen-Homopolymere, statistische Copolymere und Blockcopolymere aus Propylen als Hauptkomponente und andere α- Olefine. Beispiele der α-Olefine beinhalten Ethylen, 1- Buten, 4-Methylpenten-1 und 1-Hexen. Der Gehalt an Comonomer wird im Bereich von 3 bis 30 mol-% gewählt. Weiterhin wird die Schmelzflußrate des Polypropylenharzes im Bereich von 0,01 bis 50 g/10 Minuten, vorzugsweise 0,1 bis 30 g/10 Minuten, mehr bevorzugt 0,2 bis 20 g/10 Minuten gewählt.
  • Als Polypropylenharze zur Verwendung in einer erfindungsgemäßen Klebeschicht (II) können Polypropylenharze derselben Art wie für oben genannte Polypropylenharzschichten (I) und Polypropylenharze unterschiedlicher Arten benutzt werden, aber es soll angemerkt werden, daß der Schmelzpunkt des Polypropylenharzes niedriger als der der Polypropylenharzschicht (I) ist. Beispiele der bevorzugten Polypropylenharze für die Kle beschicht (II) beinhalten statistische Copolymere und Blockcopolymere aus Polypropylen und α-Olefinen, wobei statistische Copolymere und Propylene und α-Olefine wie Ethylen und 1-Buten bevorzugt werden.
  • Beispiele von Polyethylenharzen zur Verwendung in der erfindungsgemäßen Klebeschicht (II) beinhalten Polyethylen- Homopolymere mit einer Dichte von 0,87 bis 0,97 g/cm³, statistische Copolymere sowie Blockcopolymere aus Ethylen als Hauptkomponente und weitere α-Olefine mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen. Typische Beispiele der α-Olefine beinhalten Propylen, 1-Buten, 4-Methylpenten-1 und 1-Hexen. Der Gehalt an Comonomer wird im Bereich von 3 bis 30 mol-% gewählt. Weitere Beispiele von Polyethylenharzen beinhalten Copolymere aus Ethylen und Monomere, die polare Gruppen tragen, wie Ethylenvinylacetat-Copolymere, Ethylenacryl- oder Methacrylsäure-Copolymere und Ethylenacrylat- oder Methacrylat- Copolymere.
  • Die MFR des Ethylenharzes wird im Bereich von 0,01 bis 50 g/10 Minuten, vorzugsweise 0,1 bis 30 g/10 Minuten, mehr bevorzugt 0,2 bis 20 g/10 Minuten gewählt. Darüber hinaus werden Polyethylen hoher Dichte und Ethylen-α-Olefin-Copolymere mit einer Dichte von 0,94 bis 0,97 g/cm bevorzugt, um Fibrillationseigenschaften, Hitzebeständigkeit und ähnliches zu erhalten.
  • Das Verhältnis der Dicke zwischen der Polypropylenschicht (I) und der Klebeschicht (II) des oben erwähnten Mehrschichtfilms ist nicht speziell beschränkt, aber im allgemeinen ist für die mechanische Stärke und andere Eigenschaften vorzugsweise das Dickeverhältnis der Klebeschicht höchstens 50%, vorzugsweise höchstens 40% der gesamten Dicke des Mehrschichtfilms.
  • Beträgt weiterhin die Dicke der Klebeschicht (II) des Mehrschichtfilms oder des Bandes nach Orientierung mindestens 3 um, können verschiedene physikalische Eigenschaften wie Klebestärke und die Zeit der thermischen Anklebung zufriedenstellend sein, aber allgemein wird die Dicke der Klebeschicht (II) im Bereich von 3 bis 60 um, vorzugsweise 5 bis 50 um gewählt.
  • Hinsichtlich des Herstellungsverfahrens eine Temperaturdifferenz zwischen dem Schmelzpunkt der Klebeschicht (II) und dem der Polypropylenschicht (I) von mindestens 5ºC, vorzugsweise 10 bis 50ºC oder mehr bevorzugt.
  • Bezüglich des Mischverhältnisses der Mischung aus Polypropylenharz und Polyethylenharz, welches zur Bildung der erfindungsgemäßen Klebeschicht (II) verwendet wird, liegt der Gehalt an Polypropylenharz im Bereich von 95 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 90 bis 75 Gew.-%, mehr bevorzugt 90 bis 80 Gew.-%, und der Polyethylenharzgehalt liegt im Bereich von 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% und mehr bevorzugt zwischen 10 bis 20 Gew.-%.
  • Beträgt das Mischverhältnis des Polyethylenharzes weniger als 5 Gew.-% oder mehr als 30 Gew.-%, ist es schwierig, einen Vliesstoff mit guter Hitzebeständigkeit und hoher Klebestärke, welche erfindungsgemäß erreicht werden sollen, zu erhalten. Ist zusätzlich in der Filmherstellungsstufe die Folienblase unbeständig und die Dicke ungleich, so tritt ein Abreißen des Films in der Orientierungsstufe und die Bildung von ungespaltenen Abschnitten sowie zuviel geschlitzten Abschnitten oder ein Strecken der Schlitze in der Schlitz-Stufe auf.
  • Um erfolgreich einen gefärbten Vliesstoff oder einen witterungsbeständigen Vliesstoff herzustellen, ist es notwendig, der Polypropylenschicht (I) als innere Schicht Additive zuzusetzen.
  • Werden die Additive der inneren Polypropylenschicht (I) zugegeben, wird die Verunreinigung einer Düsenlippe bei der Filmherstellung merklich reduziert, so daß die Frequenz der Reinigung der Düsenspitze reduziert werden kann. Zusätzlich kann der Entfernungsvorgang in der Fibrillationsstufe reduziert werden, da die Akkumulation des Additivpulvers, Harz und Schaum reduziert. Sammeln sich Fremdkörper an, wie im Stand der Technik beschrieben, werden die Blätter des Fibrillators verstopft und die Fibrillation kann nicht glatt ausgeführt werden, so daß ein Reißen des gestreckten Films in Längsrichtung und ein unregelmäßiges Reißen in der Fibrillationsstufe mit dem Ergebnis auftritt, daß kein klares und regelmäßiges Netz gebildet werden kann. Weiterhin weist der Vliesstoff, welcher mit solchen Fremdkörpern konfrontiert wird, eine solche unregelmäßige Netzstruktur auf, daß nicht nur der Wert des Produkts sondern auch die Stärke herabgesetzt wird. Erfindungsgemäß werden die Additive der Polypropylenschicht (I) zugemischt und somit können oben erwähnte Probleme eliminiert werden.
  • Beispiele solcher erfindungsgemäßen Additive beinhalten Witterungsbeständigkeitsmittel, Ultraviolettstrahlenabsorber, Farbstoffe oder Pigmente und anorganische Füllstoffe.
  • Beispiele oben erwähnter Ultraviolettstrahlenabsorber oder Lichtstabilisierer beinhalten Benzotriazole, Benzophenonderivate, substituierte Acrylnitrile, Salicylsäurederivate, Nickelkomplexe und Amine.
  • Oben genannte auf Benzotriazolen basierende Ultraviolettstrahlenabsorber werden durch 2-(2'-Hydroxy-5-methylphenyl)- benzotriazole, 2-(2'-Hydroxy-5,5'-tert- butylphenyl)benzotriazole und alkylierte Hydroxybenzotriazole verkörpert.
  • Beispiele der oben genannten auf Benzophenon basierenden Ultraviolettstrahlenabsorber beinhalten 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4- octoxybenzophenon und 4-Dodecyloxy-2-hydroxybenzophenon.
  • Beispiele der oben erwähnten auf Acrylnitril basierenden Ultraviolettstrahlenabsorber beinhalten 2-Ethylhexyl-2-cyano- 3,3'-diphenylacrylat und Ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylat.
  • Beispiele der oben erwähnten auf Salicylsäure basierenden Ultraviolettstrahlenabsorber beinhalten Phenylsalicylat, p- tert-Butylphenylsalicylat und p-Octylphenylsalicylat.
  • Beispiele der oben erwähnten auf Nickelkomplexen basierenden Ultraviolettstrahlenabsorber beinhalten Nickel-bis- octylphenylsulfid und [2,2'-Thio-bis(4-tert-octylphenolat)]- n-butylaminnickel.
  • Ein Beispiel des oben erwähnten auf Aminen basierenden Lichtstabilisators ist Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)sebacetat.
  • Unter diesen Lichtstabilisierern sind die Amine am meisten bevorzugt.
  • Die verwendete Menge dieser Lichtstabilisierer hängt von deren Verwendung, den Umständen und Eigenschaften des Gewebes oder Vliesstoffes ab. Wichtig ist, daß die effektive Menge enthalten sein sollte. Im allgemeinen ist die Menge des Lichtstabilisators 300 ppm oder mehr und liegt vorzugsweise im Bereich von 300 bis 10.000 ppm, basierend auf dem Polypropylen der internen Schicht.
  • Liegt die Menge des Lichtstabilisators unterhalb 300 ppm, so ist die Dauer der Lichtbeständigkeit kurz oder der Lichtbeständigkeitseffekt kann nicht erreicht werden.
  • Beträgt seine Menge mehr als 10.000 ppm, steigen die Kosten unerwünscht, obwohl die Lebensdauer des Lichtbeständigkeitseffekts lang ist.
  • Beispiele der Farbstoffe und Pigmente, welche erfindungsgemäß verwendet werden können, beinhalten organische und anorganische Pigmente. Beispiele der organischen Pigmente beinhalten Azoverbindungen, Anthraquinonverbindungen, Phthalocyaninverbindungen, Quinacridonverbindungen, Isoindolinonverbindungen, Dioxanverbindungen, Perylenverbindungen, Quinophthalonverbindungen und Perinonverbindungen. Typische Beispiele eines gebräuchlichen organischen Pigments beinhalten E102 (Tartrazin R), E110 (Sunset Yellow FCFR), E127 (Fast Green FCFR), Kupferchlorophyll und Natriumeisenchlorophyllin. Daneben können Phthalocyanin Blau, Phthalocyanin Grün, Echt Gelb und Diazo Gelb als Pigmente zur Färbung des synthetischen Harzes verwendet werden.
  • Weiterhin beinhalten Beispiele von anorganischen Pigmenten weiße Pigmente wie Titandioxid, Weißblei, Zinkweiß, Lithopon, Baryta, gefälltes Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Gips und gefälltes Siliciumdioxid und Cadmiumsulfid, Cadmiumselenid, Ultramarinblau, Eisenoxid, Chromoxid und Ruß.
  • Als Antioxidans, welches erfindungsgemäß verwendet werden kann, können herkömmliche Antioxidanzien verwendet werden.
  • Hauptsächlich sind phenolische Antioxidanzien und Phosphor- Antioxidanzien besonders geeignet.
  • Beispiele der phenolischen Antioxidanzien beinhalten sterisch abgeschirmte Phenolkomponenten wie 2,2'-Methylenbis(4-methyl- 6-tert-butylphenol), 4,4'-Butyliden-bis (3-methyl-6-tert- butylphenol), 4,4'-Thio-bis(3-methyl-6-tertbutylphenol), Tetrakis[methylen-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-tert- butylphenyl)propionat]methan, n-Octadecyl-3-(4'-hydroxy- 3',5'-di-tert-butylphenyl)propionat, 2,4-Bisoctylthio-6-(4'- hydroxy-3',5'-di-tert-butylanilino)-1,3,5-triazin, 1,3,5- Tris(4'-hydroxy-3',5'-d-tert-butylbenzyl)-1,3,5-triazin- 2,4,6(1H, 3H, 5H)-trion, 1,3,5-Tris(3'-hydroxy-2',6'- dimethyl-4'-tert-butylbenzyl)-1,3,5-triazin-2,4,6(1H, 3H, 5H)-trion und 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(4'-hydroxy-3',5'-di- tert-butylbenzyl)benzol.
  • Beispiele der Phosphor-Antioxidanzien beinhalten Komponenten wie Phosphite, Phosphonite und Phosphaphenanthrene und typische Beispiele beinhalten Dioctadecylpentaerythrityl- diphosphit, Trioctadecylphosphit, Tris(nonylphenyl)phosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, 9,10-Dihydro-9-oxa-10- phosphaphenanthren-10-oxid, Tetrakis(2,4-di-tert- butylphenyl)-4,4'-biphenylenphosphonit.
  • Beispiele der schwefelhaltigen Antioxidanzien beinhalten Thiole und Sulfide und typische Beispiele davon beinhalten 3,3'- Thiodipropionsäure, Dodecyl-3,3'-thiopropionat, Dioctadecyl- 3,3'-thiopropionat, Pentaerythrityltetrakis(3- dodecylthiopropionat) und Pentaerythrityltetrakis(3- octadecylthiopropionat).
  • Die Menge der oben erwähnten zu verwendenden Antioxidanzien kann im Bereich zwischen 0,02 bis 1,0 Gew.-Teil, vorzugsweise 0,03 bis 0,5 Gew.-Teile bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harzes gewählt werden. Liegt die Menge an Antioxidanzien unterhalb 0,02 Gew.-Teilen, so kann kein Antioxidanseffekt erreicht werden und liegt sie oberhalb 1,0 Gew.-Teil, kann kein zusätzlicher Effekt erreicht werden.
  • Die oben erwähnten Antioxidanzien oder Ultraviolettstrahlenabsorber können einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.
  • Vorzugsweise wird eine Kombination der phenolischen Antioxidanzien und phosphorhaltigen Antioxidanzien aufgrund einer merklich verbesserten Wirkung verwendet.
  • Im Speziellen kann eine solche Kombination der phenolischen Antioxidanzien und phosphorhaltigen Antioxidanzien eine Farbänderung und Entfärbung durch thermische Verschlechterung in der Extrudierstufe und die Lichtverschlechterung durch Verweilzeit an UV-Strahlung verhindern. Daher wird angestrebt, daß diese Antioxidanzien mit dem Pigment oder Ähnlichem in einer früheren Herstellungsstufe gemischt werden.
  • Erfindungsgemäß können Additive wie sonnenfestigkeitsgebende Mittel und Dispergenzien verwendet werden. Die Verwendung dieser Additive ist wünschenswert, da sie wirkungsvoll die nachträgliche Wirkung des Lichts in der Oberflächenschicht des Gewebes oder Vliesstoffes durch das Sonnenschutzagens oder die Kombination aus Sonnenschutzagens und dem phenolischen Antioxidans, Phosphorantioxidans oder Schwefel enthaltendes Antioxidans verlangsamen. Zusätzlich führen diese Additive zu einem synergistischen Effekt bei der Witterungsbeständigkeit.
  • Ein typisches Beispiel eines Sonnenschutzmittel ist pulverförmiges Aluminium.
  • Der Film, welcher oben genanntes pulverförmiges Aluminium enthält, kann Lichtstrahlen reflektieren und ist zum Schutz und Wachstum der landwirtschaftlichen Ernte wirkungsvoll. Im allgemeinen ist bekannt, daß ein solcher Film die Funktion hat, die Zerstörung des Harzes durch Licht zu verlangsamen. Erfindungsgemäß kann die Verwendung dieses Sonnenschutzmittel weitere große Effekte hervorrufen.
  • Das erfindungsgemäße Gewebe oder der erfindungsgemäße Vliesstoff wird unter Bezugnahme auf die Figuren genauer beschrieben.
  • Fig. 1 ist eine vergrößerte perspektivische Ansicht eines in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (a) als ein erfindungsgemäßes Ausführungsbeispiel. Es wird durch monoaxiales Orientieren eines Mehrschichtfilms in Längsrichtung des Films, anschließende Fibrillation und transversales Strecken hergestellt. In dieser Figur besteht das in Längsrichtung monoaxial orientierte netzartige Gewebe (a) aus Stammfasern (4) und einer Seitenfaser (5). Diese Fasern bestehen aus einer Polypropylenschicht (I), welche in Längsrichtung monoaxial orientiert ist, und Klebeschichten (II, II), welche aus einer Mischung aus Polypropylen und Polyethylen hoher Dichte zusammengesetzt sind, die auf beide Oberflächen der Schicht (I) laminiert sind.
  • Fig. 2 ist eine vergrößerte perspektivische Ansicht eines in Querrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (b) als ein erfindungsgemäßes Ausführungsbeispiel. Es wird durch Schlitzen in Längsrichtung und Orientieren eines Mehrschichtfilms und anschließendes Strecken in Längsrichtung herge stellt. In dieser Figur umfaßt ein in Querrichtung monoaxial orientiertes netzartiges Gewebe (b) eine Polypropylenschicht (I), welche im rechten Winkel (in Längsrichtung) zu der Längsrichtung des Films und der Klebeschichten (II, II), die eine Mischung aus Polypropylen und Polyethylen hoher Dichte, die auf beide Seiten der Schicht (I) laminiert sind, umfaßt, monoaxial orientiert ist.
  • Fig. 3 ist eine vergrößerte perspektivische Ansicht eines Ausführungsbespiels des monoaxial orientierten Mehrschichtbandes (c). In dieser Figur umfaßt ein monoaxial orientiertes Mehrschichtband (c) eine Polypropylenschicht (I), welche wie in oben genanntem netzartigen Gewebe monoaxial orientiert ist, und Klebeschichten (II, II), welche die Mischung des Polypropylens und Polyethylens hoher Dichte, die auf beide Seiten der Schicht (I) laminiert sind, umfaßt.
  • Das oben genannte monoaxial orientierte Mehrschichtband (c) kann durch monoaxiales Orientieren eines Mehrschichtfilms mit mindestens zwei Schichten, welcher durch eine Mehrschichtextrusion wie Blasfilmextrusion und Mehrschichtfilmverfahren mit einer mittig gespeisten Breitschlitzdüse hergestellt wird, mit einem Dehnverhältnis von 1,1 bis 15, vorzugsweise von 3 bis 10, in Längsrichtung und/oder Querrichtung vor und/oder nach dem Schlitzen, erhalten werden.
  • Das erfindungsgemäße Gewebe oder der erfindungsgemäße Vliesstoff sind diejenigen, die durch Laminieren oder kreuzweises Weben mindestens eines der oben genannten monoaxial orientierten Materialien hergestellt werden, so daß sich die Orientierungsachsen der Materialien kreuzen, wobei die Klebeschicht (II) zwischengelegt wird.
  • Beispiele von typischen Kombinationen der monoaxial orientierten Materialien sind:
  • (I) Ein Vliesstoff (A), welcher durch Laminieren (Schichtstruktur: a/a) in Längsrichtung monoaxial orientierter netzartiger Gewebe (a), erhalten durch Fibrillation der in Längsrichtung monoaxial orientierten Mehrschichtfilme, wie in Fig. 4 gezeigt, hergestellt wird,
  • (2) ein Vliesstoff (B), hergestellt durch Laminieren (a/b) eines monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (a), erhalten durch Fibrillation eines in Längsrichtung monoaxial orientierten Mehrschichtfilms und eines in Querrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (b), erhalten durch Fibrillation eines in Querrichtung orientierten Mehrschichtfilms in Querrichtung,
  • (3) ein Vliesstoff (C) hergestellt durch Laminieren (c/c) von monoaxial orientierten Mehrschichtbändern (c), wie in Fig. 5 gezeigt,
  • (4) ein Gewebe (D), hergestellt durch Weben von monoaxial orientierten Mehrschichtbändern (c), wie in Fig. 6 gezeigt,
  • (5) ein Vliesstoff mit Schichtstruktur (A/B), (A/C) oder (A/D),
  • (6) ein Vliesstoff aus (B/C) oder (B/D),
  • (7) ein Vliesgewebe aus (C/D),
  • (8) ein Vliesstoff aus (a/C), (a/D), (b/C/b) oder (b/D/b),
  • (9) ein Vliesstoff aus (C/a/C), (C/b/C), (D/a/D) oder (D/b/D),
  • (10) ein Vliesstoff aus (A/C/A), (A/D/A), (B/C/B) oder (B/D/B), und
  • (11) ein Gewebe oder ein Vliesstoff, welcher einen Vliesstoff oder Ähnliches aus (A/C/B) oder (A/D/B) umfaßt.
  • Im Folgenden wird das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Vliesstoffes unter Bezugnahme auf die Figuren beschrieben.
  • Fig. 7 ist eine schematische Zeichnung eines Herstellungsverfahrens des in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (a) als ein erfindungsgemäßes Ausführungsbeispiel.
  • In Fig. 7 wird ein in Längsrichtung monoaxial orientiertes netzartiges Gewebe (a) durch:
  • (1) eine Filmherstellungsstufe zur Herstellung eines Mehrschichtfilms,
  • (2) eine Orientierungsstufe zur Orientierung des Mehrschichtfilms,
  • (3) eine Fibrillationsstufe zur Fibrillation des orientierten Mehrschichtfilms in paralleler Richtung zu den Orientierungsachsen, und
  • (4) eine Wickelstufe zur Aufwickelung des fibrillierten Films, hergestellt.
  • Jede der obigen Stufen wird beschrieben.
  • In der Filmherstellungsstufe zur Herstellung des erfindungsgemäßen Mehrschichtfilms in Fig. 7, wird ein Polypropylenharz einem Hauptextruder (11) und eine Mischung aus Polypro pylenharz und Polyethylenharz wird zwei Unterextrudern (12, 12) zugeführt. Anschließend wird ein Mehrschichtfilm geformt, welcher eine Kernschicht (eine orientierte Schicht), erhalten aus dem Polypropylenharz durch das Blasfilmextrusionsverfahren des Hauptextruders (11), und eine innere und äußere Schicht, hergestellt aus der Mischung aus Polypropylenharz und Polyethylenharz, welche aus den zwei Unterextrudern (12, 12) zugeführt wird, umfaßt. Erfindungsgemäß wird der Film durch eine Mehrschichtrunddüse (13) unter Verwendung der drei Extrudern und des wassergekühlten "down-blow" Extrusionsverfahrens (14) hergestellt. Das Verfahren zur Herstellung des Mehrschichtfilms ist nicht auf das Mehrschichtblasfilmextrusionsverfahren oder das Mehrschichtfilmverfahren mit einer mittig gespeisten Breitschlitzdüse begrenzt. Das wassergekühlte Blasfilmextrusionsverfahren wird bevorzugt, da die Möglichkeit besteht, einen dicken Film schnell abzukühlen, ohne die Durchsichtigkeit des Films zu verlieren.
  • In der erfindungsgemäßen Orientierungsstufe wird der in obiger Stufe hergestellte rohrförmige Mehrschichtfilm in zwei Schichtfilme (F, F') geschnitten und diese Filme anschließend mit einer Orientierungsrate von 1, 1 bis 15, vorzugsweise 5 bis 12, mehr bevorzugt 6 bis 10, relativ zu der Initialgröße orientiert. In der Orientierungsstufe werden die beiden Filmblätter bei einer vorbestimmten Temperatur in einem Ofen (15), der mit einem Infrarotheizer oder einem Heißluftfön ausgestattet ist, aufgeheizt.
  • Oben erwähnte Orientierungstemperatur ist niedriger als der Schmelzpunkt des Polypropylenharzes der Kernschicht und liegt gewöhnlich im Bereich zwischen 20 bis 160ºC, vorzugsweise 60 bis 150ºC, und mehr bevorzugt 90 bis 140ºC. Die Orientierung wird vorzugsweise Schritt für Schritt in einer Multimehrphasenapparatur durchgeführt.
  • Zur Durchführung der Orientierung stehen ein Walzenorientierungsverfahren, ein Heißplattenorientierungsverfahren, ein Zylinderorientierungsverfahren und ein Heißluftorientierungsverfahren zur Verfügung. Das erfindungsgemäße Orientierungsverfahren beinhaltet diese gewöhnlichen Orientierungsverfahren genauso wie das Walzverfahren. Jedes der oben genannten Orientierungsverfahren kann verwendet werden, vorzugsweise ein "freies Monoaxialstreckverfahren".
  • Das Walzverfahren auf das in vorliegender Erfindung Bezug genommen wird, ist ein Verfahren, wobei ein thermoplastischer Harzfilm zwischen zwei heißen Walzen, die eine Lücke kleiner als die Dicke des Films zwischen ihnen aufweisen, durchgeführt und durch die Lücke bei einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunkts (Erweichungspunkt) des Harzfilms gedrückt wird, wobei der Film entsprechend unter Abnahme seiner Dicke gedehnt wird.
  • Das "freie monoaxiale Dehnverfahren" auf das hierin Bezug genommen wird, ist ein Verfahren, bei dem die Dehndistanz (die Distanz zwischen einer "low-speed" Walze und einer "high- speed" Walze) genug vergrößert wird, verglichen mit der Breite des Films, und der Film frei gedehnt wird, wobei eine Abnahme der Breite des gedehnten Films erlaubt ist.
  • In der erfindungsgemäßen Fibrillationsstufe wird der in obiger Stufe orientierte Mehrschichtfilm in Kontakt mit einem Fibrillator (rotierende Messer) (16), welcher mit hoher Geschwindigkeit rotiert, gebracht, um den Film zu fibrillieren.
  • Als oben genanntes Fibrillationsverfahren kann, um zahlreiche Schnitte oder Schlitze in den monoaxial orientierten Mehrschichtfilm anzubringen, jegliches mechanisches Verfahren um das Filmmaterial zu schlagen, drehen, kratzen, reiben oder bürsten und andere Verfahren, welche mit Luftstrom, Ultraschallwellen oder Laserstrahlen arbeiten, verwendet werden.
  • Unter diesen Fibrillationsverfahren wird vorzugsweise ein mechanisches Rotierverfahren verwendet. In dem mechanischen Rotierverfahren werden Fibrillatoren unterschiedlichen Typs wie ein Schraubentypfibrillator, ein Fibrillator mit feilenähnlicher grober Oberfläche sowie ein Nadelrollenfibrillator verwendet. Beispielsweise hat der vorzugsweise verwendete Schraubentypfibrillator gewöhnlich eine fünfeckige oder eine sechseckige Form und 10 bis 40, vorzugsweise 15 bis 35 Gewinde pro Inch und der vorzugsweise verwendete Fibrillator mit feilenähnlicher grober Oberfläche ist in der Japanischen Gebrauchsmusterveröffentlichung Nr. 51-38980 (1976) offenbart. Der Fibrillator mit feilenähnlicher grober Oberfläche ist ein Stab, dessen Querschnitt rund und dessen Oberfläche wie eine Rundfeile zur Eisenbearbeitung oder Ähnliches ist. Auf der Oberfläche des Stabes sind zwei spiralenförmige Nuten im regelmäßigen Abstand angebracht. Typische Beispiele eines solchen Fibrillators mit feilenähnlicher grober Oberfläche sind in den US-Patenten Nr. 3,662,935 und 3,693,851 beschrieben.
  • Das Verfahren zur Herstellung des oben genannten netzartigen Gewebes ist nicht speziell beschränkt. Ein bevorzugtes Verfahren umfaßt die Anbringung eines Fibrillators zwischen Quetschwalzen, Bewegen des monoaxial orientierten Mehrschichtfilms längs des Fibrillators unter Verdrillen und die Kontaktherstellung des Mehrschichtfilms mit dem Fibrillator, welcher mit hoher Geschwindigkeit zur Fibrillation des Films unter Herstellung eines netzartigen Films rotiert.
  • Die Bewegungsgeschwindigkeit des Films liegt gewöhnlich im Bereich von 1 bis 1000 m/Min., vorzugsweise 10 bis 500 m/Min. Weiterhin kann die Rotationsgeschwindigkeit (periphere Geschwindigkeit) des Fibrillators in Abhängigkeit der physikalischen Eigenschaften des Films, der Bewegungsgeschwindigkeit des Films und dem Zustand des gewünschten netzartigen Films gewählt werden, liegt aber gewöhnlich im Bereich zwischen 10 bis 3000 m/Min., vorzugsweise 50 bis 1000 m/Min.
  • Das so fibrillierte in Längsrichtung monoaxial orientierte netzartige Gewebe (a) wird, sofern erforderlich, in Querrichtung gedehnt, einer Hitzbehandlungsstufe (17) unterzogen, in der Wicklungsstufe (18) zu einer vorbestimmten Länge aufgewickelt, und die erhaltene Rolle wird als Rohmaterial für Vliesstoffe verwendet.
  • Das Verfahren zur Herstellung des Vliesgewebes im zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung beschäftigt sich mit dem Verfahren, wobei zwei in Längsrichtung monoaxial orientierte netzartige Gewebe (a) zusammen laminiert werden. Der grundlegende Verfahrensschritt dieses Verfahrens umfaßt das kontinuierliche Zuführen eines in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (a) und ein anderes in Längsrichtung monoaxial orientiertes netzartiges Gewebe (a') wird in Lagen, deren Richtung einen rechten Winkel einschließen, gelegt, wobei das letztgenannte Gewebe (a') so zugeschnitten wird, daß seine Länge der gedehnten Breite des früheren Gewebes (a) entspricht, und anschließend thermisches Verbinden der beiden Folien des Gewebes.
  • Fig. 8 ist eine schematische Darstellung des Herstellungsverfahrens des im zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung durch Laminieren (a/a') des in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (a und a') erhaltenen Vliesstoffes (A).
  • In Fig. 8 wird das in Längsrichtung monoaxial orientierte netzartige Gewebe (a) (im folgenden als "MD Gewebe" bezeichnet und in der Zeichnung mit "110" beschriftet) auf eine Rohmaterialzufuhrwalze gegeben und mit einer vorbestimmten Zufuhrgeschwindigkeit einer Breitendehnungsstufe (111) (Spannungsstufe), in welcher die Breite des MD Gewebes mehrmals durch eine Breitendehnungsmaschine (nicht gezeigt, vgl.: Japanische Gebrauchsmusterveröffentlichung Nr. 4-35154 (1992)) gespreizt wird, zugeführt. Sofern erforderlich, wird das gedehnte MD Gewebe einer Hitzebehandlung unterworfen. Das andere in Längsrichtung monoaxial orientierte netzartige Gewebe (a') (im folgenden als "TD Gewebe" bezeichnet) (210) wird auf eine Rohmaterialzufuhrwalze gegeben und mit einer vorbestimmten Zufuhrgeschwindigkeit einer Breitendehnungsstufe (211) zugeführt, in welcher die Breite des längsgerichteten Gewebes mehrere Male durch eine Breitendehnungsmaschine, die dieselbe darstellt wie sie für das MD Gewebe verwendet wurde, gedehnt. Sofern erforderlich, wird das in Querrichtung orientierte Gewebe ebenfalls einer Hitzebehandlung unterworfen. Danach wird das in Längsrichtung ausgerichtete Gewebe auf eine Länge zugeschnitten, die der Breite des MD Gewebes (110) entspricht, und anschließend oberhalb oder unterhalb des MD Gewebes (110) im rechten Winkel zum laufenden Film des MD Gewebes zugeführt und gleichzeitig das TD Gewebe mit dem MD Gewebe in einer Laminierungsstufe (112) so laminiert, daß die Ausrichtungsachsen dieser Gewebe sich kreuzen. Die laminierten Materialien werden dann einer thermischen Zwischenstufe (113), in welcher das laminierte Gewebe bei einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunkts der Polypropylenschicht (I), d. h. der orientierten Kernschicht, und oberhalb des Schmelzpunkts der Klebeschicht (II) thermisch miteinander verbunden. Die so verbundenen laminierten Materialien werden unter Erhalt eins Produkts (kreuzweise laminierter Vliesstoff) in einer Wickelstufe (114) aufgewickelt.
  • Das grundlegende Verfahren zur Herstellung des Vliesstoffes im dritten Aspekt der Erfindung umfaßt das kontinuierliche Zuführen eines in Querrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (TD Gewebe, b) und das in Längsrichtung monoaxial orientierte netzartige Gewebe (MD Gewebe, a), und beide werden thermisch miteinander laminiert und verbunden. Insbesondere umfaßt das Verfahren zur Herstellung des Polypropylen-Vliesstoffes die Stufen des Herstellens eines Mehrschichtfilms, welcher eine durch Extrusion erhaltene Polypropylenharzschicht (I) und eine Klebeschicht (II) einer Mischung aus Polypropylenharz und Polyethylenharz, die auf beide Oberflächen der Polypropylenharzschicht (I) laminiert sind, umfaßt, des Schlitzens des Mehrschichtfilms (nach leichter Orientierung des Mehrschichtfilms, sofern notwendig) im rechten Winkel zu der Längsrichtung des Mehrschichtfilms, des Laminierens des durch in Querrichtung Orientieren des geschlitzten Films auf dem MD Gewebe (a), wobei die Klebeschicht (II) dazwischen gelegt wird, erhaltenen TD Gewebes (b) und dann des thermischen Verbindens dieser Gewebe, während die Breite des MD Gewebes (a) gedehnt wird.
  • Fig. 9 ist eine schematische Zeichnung eines Herstellungsverfahrens des Vliesstoffes (B), welches durch Laminieren (a/b) des MD Gewebes (a) und des TD Gewebes (b) im dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung erhalten wird. Dieses Herstellungsverfahren beinhaltet folgende Stufen:
  • (1) eine Filmherstellungsstufe zum Herstellen eines Mehrschichtfilms,
  • (2) eine Schlitzstufe zum Schlitzen des Mehrschichtfilms im rechten Winkel zu der Längsrichtung des Mehrschichtfilms,
  • (3) eine Orientierungsstufe zum Querorientieren des Mehrschichtfilms, und
  • (4) eine Preßstufe zum Laminieren des MD Gewebes auf das TD Gewebe und thermisches Pressen der beiden.
  • Die letzte Stufe wird beschrieben.
  • In Fig. 9, in der Filmherstellungsstufe zur Herstellung des Mehrschichtfilms, wird ein Polypropylenharz einem Hauptextruder (311) und eine Mischung aus Polypropylenharz und Polyethylenharz einem Unterextruder (312) zugeführt und anschließend eine Blasfilmextrusion unter Bildung zweier Schichten des Films durch Glätten eines rohrförmigen Films durchgeführt. Dieser rohrförmige Film ist aus einer inneren Schicht des Polypropylenharzes, welches dem Hauptextruder (311) zugeführt wird, und einer äußeren Schicht, bestehend aus der Mischung aus Polypropylenharz und Polyethylenharz, zugeführt vom Nebenextruder (312), zusammengesetzt. Erfindungsgemäß kann der Film über eine Mehrschichtrunddüse (313) unter Verwendung der beiden Extrudern und einer "down-blow" wassergekühlten Blasfilmextrusionsapparatur (314) gebildet werden. Das Verfahren zur Herstellung des Mehrschichtfilms ist nicht auf das Mehrschichtblasfilmextrusionsverfahren oder eines Mehrschichtfilmverfahren mit einer mittig gespeisten Breitschlitzdüse, wie in erfindungsgemäßem obigen zweiten Aspekt, beschränkt. Unter diesen Formverfahren ist das wassergekühlte Blasfilmextrusionsverfahren bevorzugt, welches die Eigenschaft besitzt dicke Filme schnell abzukühlen, damit die Transparenz des erhaltenen Films aufrechterhalten werden kann. Erfindungsgemäß kann der erhaltene Film durch Pressen zwischen Walzen leicht orientiert werden, um bei Notwendigkeit die inneren Polypropylenschichten der geglätteten Röhren zu verbinden, wodurch ein gepreßter Film mit einer Dreischichtstruktur aus Klebeschicht (II)/Polypropylenschicht (I)/Klebeschicht (II) erhalten wird. Bei diesem Verfahren können zwei Extruder verwendet werden, im Vergleich zu dem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung, wo drei Extruder verwendet werden, was zu einem großen wirtschaftlichen Vorteil führt.
  • Die erfindungsgemäße Schlitzstufe umfaßt zur Glättung des röhrenförmigen Mehrschichtfilms Quetschen, Walzen des Films zur leichten Orientierung, wodurch ein Film mit einer Dreilagenstruktur erhalten wird, und anschließendes Schlitzen des Films in Querrichtung im rechten Winkel zu seiner Laufrichtung unter Bildung kreuzähnlicher Querschlitze (315) des Films. Die oben genannten Schlitze werden durch die Verwendung von scharfen Messern wie ein Wärmeschneider, Rasierklingen oder hochgeschwindigkeitsrotierenden Schneideklingen, ein Kerbenschneider, ein Scherschneider oder ein Wärmeschneider gebildet, wobei der Wärmeschneider am meisten bevorzugt wird.
  • Einige Beispiele von Wärmeschneidern sind in der Japanischen Patentveröffentlichung Nr. 61-11757 (1986), US-Patent Nr. 4,489,630, US-Patent Nr. 2,728,950 usw. offenbart. Die Schlitzung durch den Wärmeschneider ruft den Effekt hervor, daß sich die Ecken der Schlitze in dem leicht orientierten Film durch das Walzen in vorangegangener Stufe anhäufen und aufgrund dieses Effekts kann verhindert werden, daß in der nachfolgenden Querrichtungsorientierungsstufe die Schlitze zerreißen oder gedehnt werden.
  • In der Orientierungsstufe der vorliegenden Erfindung wird der Film in Querrichtung in Sektion (316) ausgerichtet. Die Orientierung kann durch ein Spann- oder ein Ziehverfahren ausgeführt werden, aber letzteres wird bevorzugt, da eine Vorrichtung wirtschaftlich genutzt werden kann.
  • Dieses Ziehverfahren ist im Britischen Patent Nr. 849436 und in Japanischer Patentveröffentlichung Nr. 57-30368 (1982) beschrieben. Die Orientierungstemperatur und weitere Bedingungen sind die gleichen wie in vorangegangenem Verfahren zur Herstellung des MD Gewebes.
  • Das in Querrichtung orientierte TD Gewebe wird dann einer thermische Preßstufe (317) zugeführt.
  • Währenddessen wird das oben hergestellte MD Gewebe (410) von einer Rohmaterialzufuhrwalze mit einer vorbestimmten Zufuhrgeschwindigkeit zugeführt und anschließend in eine Breitendehnungsstufe (411) überführt, in welcher die Breite des Gewebes mehrere Male durch oben erwähnte Dehner gedehnt wird. In der nächsten Stufe wird das gedehnte Gewebe auf dem oben erwähnten TD Gewebe übereinandergelagert und anschließend der thermischen Preßstufe (317) weitergeleitet, in welcher das MD Gewebe und das TD Gewebe zusammen laminiert und thermisch verbunden werden, so daß die Orientierungsrichtungen der Gewebe sich kreuzen. Nach der Prüfung auf Fehler wie Auslassen von Maschen oder Ähnliches wird das Laminat einer Wickelstufe (318), in der das Laminat aufgewickelt wird unter Erhalt eines kreuzweise laminierten Vliesstoffes als Produkt gegeben.
  • Der vierte erfindungsgemäße Aspekt beinhaltet ein hitzebeständiges verstärktes Laminat, welches durch Laminieren eines Grundmaterials (M) und mindestens eines monoaxial orientierten Films (F) der folgenden (a), (b) und (c) erhalten wird, umfaßt eine Polypropylenharzschicht (I) und eine Klebeschicht (II), die sich aus einer Mischung aus Polypropylenharz und Polyethylenharz, welche auf beide Oberflächen der Schicht (I) laminiert sind, oder ein Polypropylen-Vliesstoff (F1) oder Gewebe (F2), erhalten durch kreuzweises Laminieren oder Weben des monoaxial orientierten Films, wobei die Klebeschicht derart dazwischen gelegt wird, daß die Ausrichtungsachsen der Filme sich kreuzen.
  • Monoaxial orientierter Film
  • (a) ein in Längsrichtung monoaxial orientiertes netzartiges Gewebe,
  • (b) ein in Querrichtung monoaxial orientiertes netzartiges Gewebe, und
  • (c) ein monoaxial orientiertes Mehrschichtband.
  • Das Grundmaterial, welches in dem erfindungsgemäßen vierten Aspekt verwendet werden kann, ist mindestens ein Mitglied ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Papier, Filmen oder Blättern aus synthetischem Harz, Filmen mit Schichten aus geschäumtem Material, Gummiblättern, porösen Filmen, statistische Fließmaterialien, Geweben und metallischen Folien.
  • Beispiele dieser Papiere beinhalten Kraftpackpapiere, Japanische Papiere, Pergaminpapiere und Kartone. Weiterhin können bedruckte Gegenstände dieser Papiere verwendet werden.
  • Beispiele der synthetischen Harzfilme und Blätter beinhalten Filme und Blätter aus Polyolefinen wie Polyethylen und Polypropylen, Polystyren, Polyester, Polyamide, verseifte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, Polyvinylalkoholharze, Polyvinylchloride, Polyvinylidenchloride, Polycarbonate und Acrylharze. Darunter werden die Polyolefinharze, speziell die Filme und Blätter aus Polypropylenharz hinsichtlich der Wirtschaftlichkeit, Hitzebeständigkeit, mechanischen Stärke sowie weiteren Eigenschaften in einem umfassenden Bereich verwendet. Keine Beschränkung hinsichtlich der Verwendung dieser Filme und Blätter wird gemacht und sie können direkt mit dem Gewebe oder Vliesstoff, welches durch das Filmverfahren mit einer mittig gespeisten Breitschlitzdüse oder Ähnlichem hergestellt wird, laminiert werden.
  • Keine bestimmte Beschränkung hinsichtlich der Art der geschäumten Filme und Blätter ist gegeben, aber ihre allgemeinen Beispiele beinhalten geschäumte Filme und Schichten aus Polyolefinen wie Polyethylen und Polypropylen, thermoplastische Harze wie Polystyrol, Polyester und Polyamide. Darunter werden die Filme und Schichten, welche aus Polyolefinharzen, speziell aus Polypropylenharzen hergestellt sind, aufgrund ihrer Wirtschaftlichkeit, Hitzebeständigkeit, mechanischen Stärke usw. bevorzugt verwendet.
  • Beispiele der Kautschukblätter beinhalten Blätter aus Ethylen-Propylen-Copolymer-Kautschuk, Ethylen-Propylen- Diencopolymer-Kautschuk, Styrol-Butadien-Copolymere, Acrylnitril-Styrol-Copolymer-Kautschuk, SIS (Styrol-Isopren- Styrol-Blockcopolymer), SBS (Styrol-Butadien-Styrol- Blockcopolymer) sowie Polyurethan, wobei keine genaue Beschränkung hinsichtlich der Kautschukblätter besteht. Beispielsweise können die Kautschukblätter direkt mit dem Gewebe oder Vliesstoff, welches durch das Filmverfahren mit einer mittig gespeisten Breitschlitzdüse oder Ähnliches hergestellt wurden, laminiert werden.
  • Beispiele an porösen Filmen beinhalten poröse Filme aus Polyolefinen, wie Polyethylen und Polypropylen, Polystyrol, Polyester, Polyamide, verseifte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid und Polycarbonat. Darunter werden die porösen Filme aus Polypropylenharz aufgrund ihrer Wirtschaftlichkeit, Hitzebeständigkeit, mechanischen Stärke usw. bevorzugt verwendet. Die porösen Filme können durch jegliches brauchbare Verfahren wie Mischen des oben genannten Harzes mit einem Füllstoff oder Ähnlichem, anschließender Orientierung, oder einem Verfahren, welches Extraktion mit einem Lösungsmittel umfaßt, hergestellt werden. Hinsichtlich der Verwendung der porösen Filme besteht keine bestimmte Einschränkung.
  • Beispiele des statistischen Vliesgewebes beinhalten Materialien aus ineinandergreifenden Multifilamenten und Stapelfasern. Ein besonders bevorzugtes Gewebe ist ein durch Verwendung von ersten hochschmelzenden Fasern und zweiten niedrigschmelzenden Fasern hergestellter faserartiger statistischer Vliesstoff.
  • Typische Beispiele eines faserartigen statistischen Vliesgewebes beinhalten (1) einen durch Ineinandergreifen einer Mischung aus hochschmelzenden ersten Fasern oder ihrem Gewebe und niedrigschmelzenden zweiten Fasern oder ihrem Gewebe, oder einen thermisch geklebte Fasern erhaltenen statistischen Vliesstoff, (2) einen durch Ineinandergreifen von Verbundstofffasern, welche hochschmelzende erste Fasern als Kernmaterial und niedrigschmelzende zweite Fasern als Hüllmaterial umfaßen, hergestellten statistischen Vliesstoff, (3) einen durch Ineinandergreifen von parallelen Verbundstoffasern, welche hochschmelzende erste Fasern und niedrigschmelzende zweite Fasern umfassen, erhaltenen statistischen Vliesstoff, (4) einen durch Ineinandergreifen von Schmelzblasfilamenten erhaltenen statistischen Vliesstoff und (5) einen unter Verwendung einer hochschmelzenden synthetischen Fasermasse und/oder Fasern oder ihre Gewebe und eine niedrigschmelzende synthetische Fasermasse und/oder Fasern oder ihre Gewebe durch Filmherstellung erhaltenen statistischen Vliesstoff.
  • Beispiele der obigen hochschmelzenden ersten Fasern beinhalten synthetische Fasern wie Polyethylen hoher Dichte, Polypropylen, Polyester, Polyamide und Polyacrylate sowie natürliche Fasern wie Baumwolle, Wolle und Hanf. Soweit notwendig können mineralische Fasern wie Steinwolle, metallische Fasern, Glasfaser oder Whisker zusammen mit den hochschmelzenden ersten Fasern verwendet werden.
  • Typische Beispiele der oben erwähnten Kerntyp- und Paralleltyp-Verbundstoffasern beinhalten verschiedene Kombinationen aus Polyethylen hoher Dichte (HDPE)/Polyethylen niedriger Dichte (LDPE), HDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), LDPE/Polyvinylalkoholharz (PVA), Polypropylen (PP)/Propylen- Ethylen-Copolymer (PEC), PP/HD, PP/PVA, Polyester (PEs)/Copolymer-Polyester (CPEs), PEs/HDPE, PEs/PP, Polyamid (PA)/PP und PA/HDPE, und Beispiele aus kommerziell erhältlichen Fasern wie NBF (Marke: hergestellt durch Daiwa Spinning Co., Ltd.), Es Fasern (Marke: hergestellt durch Chisso Corporation), UC Fasern (Marke: hergestellt durch Übe Nitto Kasei Co., Ltd.), Elbes (Marke: Unitika Ltd.) und Sunmore (Sanwa Seishi Co., Ltd.).
  • Beispiele des durch Schmelzblasen hergestellten erfindungsgemäßen Vliesstoffes beinhalten durch Schmelzblasen hergestell te Vliesstoffe, welche aus thermoplastischen Harzen, zum Beispiel Polyolefinen wie Polyethylen und Polypropylen, Polystyrol, Polyester, Polyamide, verseifte Ethylen-Vinylacetat- Copolymere, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchloride und Polycarbonate hergestellt werden. Darunter werden die durch Schmelzblasen hergestellten Vliesstoffe, welche aus Polyolefinharzen, speziell Polypropylenharzen hergestellt werden, aufgrund ihrer Wirtschaftlichkeit, Hitzebeständigkeit, mechanischen Stärke usw. bevorzugt verwendet.
  • Die oben genannten als Grundmaterial verwendeten Gewebe beinhalten Gewebe oder flache Garne und Multifilamente aus synthetischen Harzen ebenso, wie organische und anorganische Fasern, natürliche Fasern, synthetische Fasern, Glasfaser, und Carbonfasern, und keine Beschränkung hinsichtlich der Art des Gewebes ist gegeben.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten metallischen Folien beinhalten Folien aus Aluminium, Eisen, Nickel, Gold und Silber. Darüber hinaus wird aufgrund ihrer Wirtschaftlichkeit, mechanischen Stärke usw. die Aluminiumfolie bevorzugt.
  • Beispiele des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung des Laminats beinhalten ein Extrusionslaminierungsverfahren, ein Trockenlaminierungsverfahren und ein Verfahren, welches die Stufen des physikalischen Oberflächenbehandelns wie Corona-Behandlung des oben genannten Grundmaterials und/oder des Gewebes oder Vliesstoffes und dann des thermischen Verbindens desselben umfaßt.
  • Als ein anderes Verfahren können der erfindungsgemäße monoaxial orientierte Film, das Gewebe oder der Vliesstoff als Grundmaterial verwendet werden, in welchem die oben genannte Kerntyp- oder Paralleltyp-Verbundstoffaser direkt auf das Grundmaterial unter direktem und integrierten Erhalt des statistische Gewebes oder des statistischen Vliesstoffes als Grundmaterial schmelzgeblasen werden können.
  • In dem erfindungsgemäßen Polypropylen-Gewebe oder Vliesstoff wird eine Mischung aus Polypropylen und Polyethylen als Klebeschicht verwendet, wobei die Formbarkeit bei der Filmherstellung, die Fibrillationseigenschaften nach Orientierung, die Hitzebeständigkeit, Reißfestigkeit und Klebestärke wesentlich verbessert werden können.
  • Werden Additive wie Lichtbeständigkeitsmittel und ein Färbemittel zu der als innere Schicht des Polypropylen-Gewebes oder Vliesstoffes zählenden Polypropylenschicht (I) gegeben, können die Verschmutzung einer Düselippe bei der Filmherstellung, unregelmäßiges Fibrillieren nach der Orientierung und weitere Schwierigkeiten vermieden werden, so daß die Produkte kaum verunreinigt sind, was die Ausbeute des Produkts deutlich verbessert. Weiterhin können in dem hitzebeständigen verstärkten Laminat, welches das Gewebe oder den Vliesstoff als Grundmaterial umfaßt, die Klebestärke, die Hitzebeständigkeit, die Reißfestigkeit und weitere Eigenschaften verbessert werden.
  • Vorliegende Erfindung wird unter Bezugnahme auf die Beispiele genauer beschrieben.
  • Beispiele 1 bis 6
  • In einer in Fig. 7 gezeigten Filmherstellungsstufe werden Klebeschichten, die jede Zusammensetzung umfassen, welche durch Mixen von statistischen Polypropylen-Ethylen- Copolymeren (Marke: Chisso Polypro FK841, hergestellt durch Chisso Corporation) und Polyethylen hoher Dichte (Dichte = 0,956 g/cm³, MFR = 1,0 g/10 Minuten, Marke: Nisseki Staflene E710, hergestellt durch Nippon Petrochemicals Co., Ltd.) in einem Mischverhältnis, wie in Tabelle 1 gezeigt, erhältlich ist, an beide Oberflächen einer Kernschicht, welche ein Polypropylen (Dichte = 0,90 bis 0,91 g/cm³, MFR = 1,8 g/10 Minuten, Marke: Nisseki Polypro E120 G, hergestellt durch Nippon Petrochemicals Co., Ltd.) umfaßt, durch ein wassergekühltes Mehrschichtblasfilmextrusionsverfahren unter Bildung eines Mehrschichtfilms bestehend aus einer Dreischichtstruktur mit einem Dickeverhältnis von Klebeschicht 25 um/Kernschicht 100 um/Klebeschicht 25 um und einer Breite von 1 m laminiert. Weiterhin wird in einer Orientierungsstufe der Mehrschichtfilm während der Vorwärtsbewegung neunmal bei einer vorbestimmten Temperatur orientiert. Danach wird in der Fibrillierungsstufe der Mehrschichtfilm mit einem rotierenden Fibrillator, wie in der Japanischen Gebrauchsmusterveröffentlichung Nr. 51-38979 (1976) beschrieben, behandelt, um zahlreiche Schlitze in Längsrichtung in einem Kreuzstichmuster zu bilden, wodurch ein in Längsrichtung monoaxial orientiertes netzartiges Gewebe mit einer Länge von 20.000 m hergestellt wird.
  • In der nächsten Stufe der Breitendehnungsstufe wurde das in Längsrichtung monoaxial orientierte fibrillierte Gewebe 2,5- mal in Querrichtung unter Erhalt eines netzartigen Gewebes (a) gedehnt. Dann wird in der Laminierungsstufe das netzartige Gewebe (a) kreuzweise laminiert, so daß die Orientierungsachsen des Gewebes miteinander überlappen und bei einer Webtemperatur von 140ºC thermisch unter Erhalt eines Vliesstoffes (A) miteinander verbunden. Für den so hergestellten Vliesstoff (A) werden die Klebestärke, Zugfestigkeit und Ausdehnung gemessen, wobei die Beispiele in Tabelle 1 wiederge geben sind. Zusätzlich werden die Ergebnisse der Beurteilung der Filmherstellungseigenschaften und Fibrillierungseigenschaften des orientierten Mehrschichtfilms in Tabelle 1 gezeigt.
  • Die Beurteilung wurde wie folgt durchgeführt.
  • (1) Filmherstellungseigenschaft
  • 00: Sehr gut. Blasen waren sehr stabil (Unterdruck = 294 Pa (30 mm Aq) oder mehr)
  • 0: Gut, Blasen waren sehr stabil (Unterdruck = 196 bis 294 Pa (20 bis 30 mm Aq))
  • x: Nicht gut. Blasen waren instabil und stark verformt (Unterdruck = 49 bis 196 Pa (5 bis 20 mm Aq))
  • (2) Fibrillierungseigenschaft
  • 00: Anzahl an kleinen Schlitzen oder Auslassungen: 0 bis 1/5000 m
  • 0: Anzahl an kleinen Schlitzen oder Auslassungen: 2 bis 3/5000 m
  • Δ: Anzahl an kleinen Schlitzen oder Auslassungen: 2 bis 3/500 m
  • x: Zahlreiche kleine Schlitze oder Auslassungen wurden am gesamten Film beobachtet und große Schlitze waren ebenfalls vorhanden.
  • (3) Zugfestigkeit und Ausdehnung
  • Eine mit langsamer Geschwindigkeit arbeitende Zug- Testmaschine des Stretchtyps (Shopper-Typ) wurde verwendet. Der Abstand zwischen der oberen und der unteren Haltung der Testmaschine wurde auf 100 mm gesetzt und beide Enden eines Teststückes (Länge = 200 mm. Breite = 150 mm) wurden ange bracht. Das Teststück wurde mit einer Zuggeschwindigkeit 200 mm/Minute geschoben und die Beladung (kg/5 cm) und die Ausdehnung (%), bei welcher das Teststück durchtrennt wurde, gemessen.
  • (4) Klebestärke
  • Ein Tensilon (Marke: hergestellt durch Toyo Sokki Co., Ltd.) wurde verwendet und der Teil zwischen dem oberen Ende und der Mitte eines Teststückes (Länge = 200 mm. Breite = 50 mm) wurde an ein U-förmiges Werkzeug, welches mit einer Ladungszelle des Tensilons verbunden war, angehängt und der Boden des Teststückes wurde am Tensilon fixiert. Anschließend wurde das Teststück mit einer Streckgeschwindigkeit von 500 mm/Minute und einer Bandgeschwindigkeit von 50 mm/Minute gezogen. Die bei Reißen der Maschen der Netzwerkstruktur des Teststückes angezeigten Beladungswerte (kg) wurden gemessen. Die Klebestärke (kg) wird durch einen Durchschnittswert der gemessenen Werte wiedergegeben. Tabelle 1
  • Wie in obiger Tabelle 1 gezeigt, waren die Vliesstoffe aus den Beispielen 2 bis 5, welche die erfindungsgemäße Klebeschicht verwendeten, in allen Filmherstellungseigenschaften, Fibrillierungseigenschaften, Zugfestigkeit und Klebestärke ausgezeichnet.
  • Beispiel 7
  • Ein longitudinales Gewebe aus Beispiel 3 und ein transversales Gewebe mit gleicher Zusammensetzung wie in Beispiel 3 wurden gemäß dem Verfahren in Fig. 9 kreuzweise laminiert, um einen Vliesstoff (B) zu erhalten. Die Zugfestigkeit, Ausdehnung und Klebestärke des so erhaltenen Vliesstoffes (B) betrugen 32 kg/5 cm an Weite, 18% und 6 kg.
  • Beispiel 8
  • In der in Fig. 7 gezeigten Filmherstellungsstufe werden Klebeschichten, welche eine durch Mischen von statistischen Propylen-Ethylen-Copolymeren (Marke: Chisso Polypro FK 841, hergestellt durch Chisso Corporation) und Polyethylen hoher Dichte (Dichte = 0,956 g/cm³, MFR- = 1,0 g/10 Minuten, Marke: Nisseki Staflene E 710, hergestellt durch Nippon Petrochemicals Co., Ltd.) in einem Mischverhältnis von 80/20 erhaltenen Mischung umfaßt, auf beiden Seiten einer Kernschicht, welche ein Polypropylen (Dichte = 0,90 bis 0,91 g/cm³, MFR = 1,8 g/10 Minuten, Marke: Nisseki Polypro E 120 G, hergestellt durch Nippon Petrochemicals Co., Ltd.), welches 1% einer Pigmentvormischung (Konzentration des grünen Pigments = 60%) enthält, durch ein wassergekühltes Mehrschichtblasfilmextrusionsverfahren laminiert, um einen Mehrschichtfilm mit einer Dreischichtstruktur, welche ein Dickeverhältnis von Klebe schicht 25 um/ Kernschicht 100 um/ Klebeschicht 25 um und eine Weite von 1 m auf weist, zu bilden. Zu diesem Zeitpunkt wurde der Grad der Verschmutzung der Düse beobachtet. In der nächsten Orientierungsstufe wurde der Mehrschichtfilm 9-mal bei einer vorbestimmten Temperatur unter Fortbewegung orientiert. Danach wurde in einer Fibrillationsstufe der Mehrschichtfilm mit rotierenden Fibrillatoren, beschrieben in Japanischer Gebrauchsmusterveröffentlichung Nr. 51-38979 (1976), bei einer Geschwindigkeit von 80 m/Minute behandelt, um zahlreiche Schlitze in Längsrichtung mit einem Kreuzstichmuster zu bilden, wobei ein in Längsrichtung monoaxial orientiertes netzartiges Gewebe mit einer Länge von 20.000 m hergestellt wurde. Die Fibrillationseigenschaften des Gewebes wurden beobachtet. Die Wiederholrate der Reinigung der Düse betrug 3- bis 4-mal pro 250 Stunden und die Anzahl an kleinen Schlitzen oder ausgelassenen Schlitzen im Fibrillationsverfahren betrug zwischen 0 und 1/5000 m.
  • Beispiel 9
  • Eine Pigmentvormischung (Konzentration des grünen Pigments = 60%) wurde einer durch Mischen von statistischem Propylen- Ethylen-Copolymer und Polyethylen hoher Dichte aus Beispiel 8 im Verhältnis von 80/20 erhaltenen Zusammensetzung zugegeben und eine Beurteilung wurde durchgeführt. Das Ergebnis war eine erforderliche Reinigung der Düse alle 8 Stunden. Zahlreiche kleine Schlitze oder ausgelassene Schlitze bei der Fibrillation traten auf der gesamten Oberfläche des Gewebes auf, ebenso waren übergroße Schlitze vorhanden. Das Gewebe hatte keinen kommerziellen Wert.
  • Beispiele 10 und 11
  • Anstelle einer Pigmentvormischung aus Beispiel 8 wurden 1000 ppm eines Witterungsbeständigkeitsmittels, bestehend aus einem sterisch gehinderten Amin, zugegeben. Der Effekt des Witterungsbeständigkeitsmittels wurde durch einen in "sunshine carbon arc lamp type weatherproofing test" (Testverfahren: JIS B 7753-1977) beurteilt und die Ergebnisse in Tabelle 2 sowie Fig. 10 wiedergegeben. In Beispiel 11 wurden keine Witterungsbeständigkeitsmittel zugegeben und die Witterungsbeständigkeitseigenschaften wurden bestimmt. Tabelle 2
  • Wie aus Tabelle 2 und Fig. 10 ersichtlich wird, betrug erfindungsgemäß die Witterungsbeständigkeit hinsichtlich der beibehaltenen Prozente der Strangstärke, der Ausdehnung und der Klebestärke in Beispiel 10 sogar nach 1800 Stunden mehr als 50%, während diese Eigenschaften in Beispiel 11, in dem kein Witterungsbeständigkeitsmittel zugegeben wurde, innerhalb der Zeitspanne geringer wurden.
  • Beispiele 12 bis 17
  • Der oben hergestellte netzartige Vliesstoff (A) wurde mit den folgenden Grundmaterialien laminiert. Bestand das Grundmaterial nicht aus Polypropylen-ähnlichen Materialien, wurden sowohl das Gewebe als auch das Grundmaterial einer Behandlung durch Corona-Entladung unterzogen, um eine Oberflächenspannung von 4·10&supmin;&sup4; N (42 Dyn) oder mehr zu erhalten. Für den Fall, daß Polypropylen-ähnliche Materialien verwendet werden, werden sowohl das Gewebe als auch das Grundmaterial nicht einer Corona-Entladung unterworfen. Das Gewebe und das Grundmaterial werden thermisch bei einer Zylinderheiztemperatur von 140ºC thermisch verbunden. Anschließend wurde die Klebestärke des erhaltenen Laminates gemessen und die Ergebnisse in Tabelle 3 gezeigt.
  • Grundmaterialien
  • Papier
  • 76 KP (Kraftpapier)
  • "Span bond" Vliesstoff
  • Sintex (PP) (Marke, hergestellt durch Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.)
  • Schmelzblasvliesstoff
  • Shanfine (PP) (Marke, hergestellt durch Toyobo Co., Ltd.)
  • Mikroporöser Film (1)
  • Espoal (LLDPE) (Marke, hergestellt durch Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.)
  • Mikroporöser Film (2)
  • Eleven (HDPE) (Marke, hergestellt durch Tokai Pulp Co., Ltd.)
  • Die Tests wurden wie folgt durchgeführt.
  • (1) Klebestärke (g/20 mm Breite)
  • Um Teststücke (Breite = 20 mm, Länge = 100 mm) herzustellen, wurde das Laminat zugeschnitten und jeweils ein Ende jedes Teststückes wurde per Hand auf eine Länge von 30 mm abgelöst. Beide abgelösten Enden des Teststückes wurden in den Halterungen eines Tensilons befestigt und den Schälwiderstand der Teststücke bei einem Winkel von 180º und einer Zuggeschwindigkeit von 300 mm/Minute gemessen.
  • Aus der folgenden Tabelle 3 wird ersichtlich, daß die Klebestärke in den erfindungsgemäßen Beispielen 14 bis 16, verglichen mit den Beispielen 12 und 17, größer waren. Tabelle 3 Klebestärke (g/20 mm Breite)
  • Bemerkungen:
  • RPP: Statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer
  • HDPE: Polyethylen hoher Dichte
  • SBF: "Spanbond" Vliesstoff
  • MBF: Schmelzgeblasener Vliesstoff
  • MCP: Mikroporöser Film
  • B. M. Brkn. Gebrochenes Grundmaterial aufgrund größerer Klebekraft

Claims (7)

1. Hitzebeständiges, monoaxial orientiertes Material (F) , das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus (a) einem in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebe, (b) einem in Querrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebe und (c) einem monoaxial orientierten Mehrschichtband besteht, wobei das monoaxial orientierte Material (F) eine Polypropylenharzschicht (I) und eine Klebeschicht (II) umfaßt, die auf beide Oberflächen der Schicht (I) laminiert ist und einen niedrigeren Schmelzpunkt als die Schicht (I) hat, dadurch gekennzeichnet, daß die Polypropylenharzschicht (I) mindestens ein Zusatzmittel aus der aus einem Witterungsbeständigkeitsmittel, einem Pigment und einem Füllstoff bestehenden Gruppe enthält und die Klebeschicht (II) aus einem Gemisch von 95 bis 70 Gew.-% Polypropylenharz und 5 bis 30 Gew.-% Polyethylenharz zusammengesetzt ist.
2. Polypropylen-Vliesstoff (F1) oder Gewebe (F2), erhalten durch kreuzweises Laminieren oder Weben des monoaxial orientierten Materials (F) nach Anspruch 1, wobei die Klebeschicht (II) in der Weise dazwischen gelegt wird, daß die Orientierungsachsen der laminierten Materialien sich kreuzen.
3. Polypropylen-Gewebe oder Polypropylen-Vliesstoff nach Anspruch 2, worin das Polypropylenharz der Klebeschicht (II) ein statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer ist und das Polyethylenharz Polyethylen hoher Dichte mit einer Dichte von 0,94 g/cm³ oder mehr ist.
4. Polypropylen-Gewebe oder Polypropylen-Vliesstoff nach Anspruch 2 oder 3, worin das Streckverhältnis des in Längsrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (a), des in Querrichtung monoaxial orientierten netzartigen Gewebes (b) oder des monoaxial orientierten Bandes (c) des monoaxial orientierten Materials im Bereich des 1,1- bis 15- fachen liegt.
5. Polypropylen-Gewebe oder Polypropylen-Vliesstoff nach einem der Ansprüche 2 bis 4, worin die Dicke der Polypropylenharzschicht (I) des monoaxial orientierten Materials im Bereich von 20 bis 100 um ist und die Dicke der Klebeschicht (II) im Bereich von 3 bis 60 um ist.
6. Wärmebeständiges verstärktes Laminatmaterial, erhältlich durch Laminieren eines Grundmaterials (M) und mindestens eines monoaxial orientierten Materials (F) oder eines Polypropylen-Vliesstoffes (F1) oder -Gewebes (F2) nach Anspruch 1 oder 2.
7. Wärmebeständiges verstärktes Laminatmaterial nach Anspruch 6, worin das Grundmaterial mindestens ein Mitglied ist, das aus der aus Papier, Kunststoffolie oder Kunststoffschicht, Gewebe, Vliesstoff und Folie bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
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