DE69517223T2

DE69517223T2 - Bohr- und Wartungsflüssigkeiten, die einen leicht abnehmbaren Filterkuchen hinterlassen

Info

Publication number: DE69517223T2
Application number: DE69517223T
Authority: DE
Inventors: James W Dobson; Thomas C Mondshine
Original assignee: Texas United Chemical Corp
Current assignee: Texas United Chemical Corp
Priority date: 1994-03-15
Filing date: 1995-03-14
Publication date: 2001-02-22
Anticipated expiration: 2015-03-15
Also published as: AU689842B2; NO310314B1; CA2140845A1; DE69517223D1; US5783527A; NO950946D0; NO950946L; AU1472295A; EP0672740B1; CA2140845C; DK0672740T3; EP0672740A1; US5607905A

Description

Die Verwendung von Flüssigkeiten bzw. Fluids zur Ausführung verschiedener Vorgänge in Bohrlöchern von subterranen Öl- und Gasförderstellen, die mit einer fündigen Formation in Kontakt stehen, ist bekannt. Somit werden Bohrflüssigkeiten bzw. Bohrfluids (Drill-in fluids) verwendet, wenn anfänglich in fündigen Formationen gebohrt wird. Verrohrungsflüssigkeiten (Completion fluids) werden verwendet, wenn die verschiedenen Verrohrungsvorgänge in den fündigen Formationen erfolgen. Aufwältigungsflüssigkeiten (Workover fluids) werden eingesetzt, wenn Aufwältigungsvorgänge früher verrohrter Fundstellen erfolgen.
Eine der wichtigsten Funktionen dieser Fluids ist die Versiegelung der Fläche der Förderbohrung, so dass das Fluid nicht an die Formation verloren geht. Am besten erfolgt dies durch Abscheiden eines Filterkuchens aus den Feststoffen in dem Fluid über der Oberfläche des Bohrlochs, ohne einen Verlust an Feststoffen an die Formation. In anderen Worten, die Feststoffe in dem Fluid überbrücken die Poren der Formation, anstatt die Poren dauerhaft zu verstopfen. Dies ist besonders ausschlaggebend bei der Ausführung von horizontalen Bohrvorgängen innerhalb fündiger Formationen.
Viele tonfreie Fluids wurden zum Kontaktieren der Förderzone von Öl- und Gasförderstellen vorgeschlagen. Siehe beispielsweise nachstehende US- Patente: Jackson et al. 3 785 438; Alexander 3 872 018; Fischer et al. 3 882 029; Walker 3 956 141; Smithey 3 986 964; Jackson et al. 4 003 838; Mondshine 4 175 042; Mondshine 4 186 803; Mondshine 4 369 843; Mondshine 4 620 596; und Dobson, Jr. et al. 4 822 500.
Diese Fluids enthalten im allgemeinen polymere, Viskosität verleihende Mittel, wie bestimmte Polysaccharide oder Polysaccharidderivate, polymere Additive zur Steuerung des Fluidverlusts, wie Lignosulfonate, Polysaccharide oder Polysaccharidderivate, und überbrückende Feststoffe.
Nachdem die Bohrflüssigkeit ihre gewünschte Funktion erfüllt hat, ist es vor Aufnahme der Förderung erwünscht, den Filterkuchen zu entfernen. Wenn das überbrückende Mittel in der Förderflüssigkeit säurelöslich ist, erfolgt dies im allgemeinen durch Ersetzen der Bohrflüssigkeit durch eine stark saure Lösung und Belassen der sauren Lösung in Kontakt mit dem Filterkuchen für einen ausreichenden Zeitraum, um die überbrückenden Teilchen aufzulösen. Diese stark sauren Lösungen erfordern eine spezielle Ausrüstung für ihre sichere Handhabung, da sie für die Anlage und bei Personenkontakt stark korrosiv sind. Wenn das überbrückende Mittel wasserlöslich ist, wird die Bohrflüssigkeit durch eine Schiefer(Shale)-inhibierende wässerige Flüssigkeit (Fluid) ersetzt, die hinsichtlich der wasserlöslichen, überbrückenden Teilchen untersättigt ist. Dieses untersättigte Fluid erfordert eine lange Kontaktzeit, um Solubilisierung der wasserlöslichen überbrückenden Teilchen aufgrund der Einkapselungswirkung des Polysaccharidpolymers und der in dem Filterkuchen vorliegenden Polymere zu erreichen.
Verfahren zur Entfernung von polymeren Materialien aus porösen Medien, wie subterraner Formation, sind bekannt. Siehe beispielsweise nachstehende US-Patente: Hanlon et al. 4 609 475; Brost 4 846 981; McGlathery 4 871 022.
Es wird in US-Patent Nr. 5 238 065, Mondshine et al., vom gleichen Anmelder, offenbart, dass Polymer enthaltende Filterkuchen an den Seiten eines Bohrlochs durch Inkontaktbringen des Filterkuchens mit einem Salzfluid, das ein Peroxid, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Erdalkalimetallperoxiden, Zinkperoxid und Gemischen davon, eine wässrige Salzlösung, und eine saure Substanz, um die Salzflüssigkeit mit einem pH-Wert im Bereich von etwa 1 bis etwa 8 zu versehen, und gegebenenfalls einen Aktivator für das Peroxid, umfasst, für einen Zeitraum, der zumindest ausreichend ist, um die Polysaccharidpolymere darin zu zersetzen und die überbrückenden Teilchen darin zumindest teilweise aufzulösen, so dass der Filterkuchen aus der Formation entfernt wird, entfernt werden können. Vorzugsweise umfasst das Verfahren zur Entfernung solcher Filterkuchen das Inkontaktbringen des Filterkuchens mit der Salzlösung (Einweichlösung - Soak solution) für einen ausreichenden Zeitraum, um die darin enthaltenen Polysaccharidpolymere in einem Ausmaß zu zersetzen, dass der Filterkuchen eine locker anhaftende Masse an den Seiten des Bohrlochs bildet, und (2) anschließend Inkontaktbringen der Seiten des Bohrlochs mit einer Waschlösung, um die übrigbleibenden Filterkuchenfeststoffe daraus zu entfernen, wobei die Einweichlösung (Soak solution) keine nennenswerte Solubilisierungswirkung auf die überbrückenden Teilchen ausübt und wobei die überbrückenden Teilchen in der Waschlösung löslich sind. In einer bevorzugten Ausführungsform, in der die überbrückenden Teilchen in dem Filterkuchen wasserlöslich sind, ist die wässerige Flüssigkeit in der Aufweichlösung eine wässerige Flüssigkeit, in der die wasserlöslichen überbrückenden Teilchen nicht löslich sind, vorzugsweise eine wässerige Flüssigkeit, die hinsichtlich des wasserlöslichen überbrückenden Materials gesättigt ist, und die Waschlösung umfasst eine wässerige Flüssigkeit, in der die wasserlöslichen überbrückenden Teilchen löslich sind, welche folglich hinsichtlich des wasserlöslichen überbrückenden Materials untersättigt ist.
Das Verfahren zur Entfernung von Polymer-enthaltenden Filterkuchen, das von Mondshine et al., US-Patent Nr. 5 238 065 offenbart wurde und das durch diesen Hinweis hierin aufgenommen wird, erfordert längere Einweichzeiträume und/oder höhere Konzentrationen an Peroxid, als dies erwünscht ist, insbesondere bei niederen Bohrlochtemperaturen, obwohl es als ein Fortschritt auf dem Fachgebiet anzusehen ist. Das Auflösen des Peroxids in einer sauren Lösung initiiert die Freisetzung von Sauerstoff, der während des Zeitraums der Misch- und Pumpvorgänge verbraucht werden könnte. Diese frühzeitige Freisetzung vermindert die Menge an aktiven freien Radikalen, die für den Polymerabbau erforderlich sind.
Somit besteht noch Bedarf für ein Verfahren zur Entfernung des Filterkuchens von den Seiten eines Bohrlochs, das eine Kohlenwasserstoff führende subterrane Formation durchdringt, welches über einen breiten Temperaturbereich in relativ kurzen Zeiträumen wirksam ist und welches bei der Verwendung einfach und sicher ist.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, Bohr- und Aufwartungsflüssigkeiten bereitzustellen, die einen leicht entfernbaren Filterkuchen an den Seiten eines Bohrlochs, das mit den Fluids in Kontakt kommt, abscheiden.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Verfahren zur Entfernung von Filterkuchen, die ein oder mehrere Polysaccharidpolymere und überbrückende Teilchen enthalten, von den Seiten eines Bohrlochs in einer Kohlenwasserstoff führenden Formation.

Kurzdarstellung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung stellt verbesserte Fluids zur Verwendung beim Bohren und/oder Aufwarten von Öl- und/oder Gasförderstellen bereit und insbesondere Bohrflüssigkeiten, Wiederaufwältigungsflüssigkeiten, Verrohrungsflüssigkeiten und andere Bohrlochflüssigkeiten, wobei die Flüssigkeiten bzw. Fluids dadurch gekennzeichnet sind, dass sie einen Filterkuchen ablagern, der von den Seiten des Bohrlochs leicht entfernbar ist. Die Fluids werden durch Einsatz eines Peroxids, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Erdalkalimetallperoxiden, Zinkperoxid und Gemischen davon, in bekannten Fluids erhalten. Somit ist während der Verwendung der Fluids das Peroxid in dem Filterkuchen als integraler Bestandteil davon enthalten. Anschließendes Inkontaktbringen des Filterkuchens mit einer sauren Lösung aktiviert das Peroxid, so dass die Polymere in dem Filterkuchen dadurch abgebaut und dabei zersetzt werden.
Die vorliegende Erfindung stellt auch ein Verfahren zur Entfernung von Filterkuchen bereit, die ein oder mehrere Polysaccharidpolymere enthalten, von den Seiten eines Bohrlochs, umfassend Abscheiden eines Peroxids, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Erdalkalimetallperoxiden, Zinkperoxid und Gemischen davon, innerhalb des Filterkuchens, als integraler Bestandteil davon, und anschließend Inkontaktbringen des Filterkuchens mit einer sauren Lösung zur Aktivierung des Peroxids, so dass die Polymere in dem Filterkuchen zersetzt werden.
Ein weiteres Verfahren zur Entfernung der ein oder mehrere Polysaccharidpolymere enthaltenden Filterkuchen von den Seiten eines Bohrlochs, das durch die vorliegende Erfindung bereitgestellt wird, umfasst die Abscheidung eines zweiten Filterkuchens, der als integrale Komponente davon ein Peroxid, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Erdalkalimetallperoxiden, Zinkperoxid und Gemischen davon, auf der Oberfläche des ersten Filterkuchens an den Seiten des Bohrlochs aufweist, und anschließend Inkontaktbringen der kombinierten Filterkuchen mit einer sauren Lösung zur Aktivierung des Peroxids, so dass die Polymere in dem Filterkuchen zersetzt werden.
Während von der Erfindung verschiedene Modifizierungen und alternative Formen abgeleitet werden können, werden nachstehend spezielle Ausführungsformen davon genauer beschrieben und beispielhaft gezeigt. Es sollte jedoch selbstverständlich sein, dass es nicht vorgesehen ist, die Erfindung auf spezielle offenbarte Formen zu begrenzen, sondern im Gegenteil, dass die Erfindung alle Modifizierungen und Alternativen, die in den Umfang der Erfindung, der durch die beigefügten Ansprüche ausgedrückt wird, fallen, abdeckt.
Die Zusammensetzungen können die angeführten Materialien umfassen, im wesentlichen daraus bestehen oder aus ihnen bestehen. Das Verfahren kann die angeführten Schritte mit den angeführten Materialien umfassen, aus diesen Schritten im wesentlichen bestehen oder aus den angeführten Schritten bestehen.

Beschreibung der Erfindung im Einzelnen

Wie bei Mondshine, US-Patent Nr. 4 369 843, offenbart, durch diesen Hinweis hierin aufgenommen, ist es erwünscht, den Filterkuchen oder die Abdichtung von der Oberfläche eines Bohrloches in einer Kohlenwasserstoff- führenden Formation zu entfernen, um eine maximale Kohlenwasserstoffförderung zu erhalten. Somit wird offenbart, dass wenn die überbrückenden Teilchen in dem Filterkuchen, wie hierin offenbart, wasserlöslich sind, die überbrückenden Teilchen gelöst werden können und durch den Strom des Salzwassers auf dem Förderfeld oder durch Injektion von Wasser oder untersättigter Salzlösung gelöst und entfernt werden können. Wenn die überbrückenden Teilchen wasserlöslich oder öllöslich sind, werden stark saure Lösungen bzw. Öl eingesetzt, um die überbrückenden Teilchen zu entfernen.
Es wurde ermittelt, dass die Anwesenheit von Polysaccharidpolymeren in dem Filterkuchen die Zeit, die zur Entfernung des Filterkuchens erforderlich ist, durch Einkapseln der überbrückenden Teilchen durch das Polysaccharidpolymer wesentlich erhöht und dass ein beträchtlicher Teil Polysaccharidpolymer auf der Oberfläche des Bohrlochs verbleibt, nachdem die überbrückenden Teilchen entfernt wurden. Außerdem wurde ermittelt, dass das vorliegende Verfahren zur Entfernung des Filterkuchens, wobei eine Waschflüssigkeit, in der die überbrückenden Teilchen löslich sind, verwendet wird, den gesamten Filterkuchen aufgrund des Durchbruchs der Waschflüssigkeit durch einen Teil des Filterkuchens nicht hinreichend entfernt, was dazu führt, dass die Waschflüssigkeit anschließend in die Kohlenwasserstoff-führenden Formationen verloren geht. Somit entfernt die Waschflüssigkeit den Filterkuchen nicht nur unzureichend, sondern sie kann bekanntlich auch in Abhängigkeit von ihrer Zusammensetzung und anderen Eigenschaften die Formation schädigen.
Die wasserlöslichen Polysaccharidpolymere, die in dem Filterkuchen vorliegen können, können auf dem Fachgebiet bekannte Polymere sein. Siehe beispielsweise das Buch "Handbook of Water-Soluble Gums and Resins", Robert L. Davidson, Herausgeber, McGraw-Hill Book Co., 1980, das durch diesen Hinweis hierin aufgenommen wird. Repräsentative Polymere schließen wasserlösliche Salze von Alginsäure, Carrageenan, Agargummi, Gummi arabicum, Gummi ghatti, Karayagummi, Tragacanthgummi, Johannesbrotbaumgummi, Tamarindengummi, Cellulosederivate, wie Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcarboxymethylcellulose und die Alkylcelluloseether, Stärkeetherderivate, wie Carboxymethylstärke, Hydroxyethylstärke, Hydroxypropylstärke, und vernetzte Stärkeether, Guargummi und dessen Derivate, wie Hydroxypropylguar, Hydroxyethylguar und Carboxymethylguar, und Biopolymere, wie Xanthangummi, Gellangummi und Welangummi, ein. Gewöhnlich ist das Polysaccharidpolymer ein Celluloseether, ein Stärkeether, der vernetzt sein kann, ein modifizierter Guargummi, Xanthangummi, Gellangummi, Welangummi oder Gemische davon.
Die vorliegende Erfindung basiert auf der Erkenntnis, dass ein Filterkuchen, der ein oder mehrere Polysaccharidpolymere enthält, von der Oberfläche von Kohlenwasserstoff-führenden Formationen durch Abscheiden eines Peroxids, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Erdalkalimetallperoxiden, Zinkperoxid und Gemischen davon, innerhalb des Filterkuchens als integrale Komponente davon, und nach Inkontaktbringen des Filterkuchens mit einer sauren Lösung zur Aktivierung des Peroxids, so dass die Polymere in dem Filterkuchen zersetzt werden, entfernt werden kann. Anschließender Einsatz oder Zirkulation einer geeigneten Flüssigkeit in dem Bohrloch entfernt den Rückstand des Filterkuchens von den Seiten des Bohrlochs.
Für die vorliegende Offenbarung bedeutet der Begriff "Filterkuchen" den Filterkuchen, der auf der Oberfläche einer Kohlenwasserstoff-führenden subterranen Formation vorliegt; das heißt, der Filterkuchen an den Seiten oder Flächen eines Bohrlochs in der Formation und der überbrückende Feststoffe und ein oder mehrere Polysaccharidpolymere enthält.
Der Begriff "wässerige Salzlösung" bedeutet eine wässerige Lösung, die ein oder mehrere darin gelöste Salze, wie Kaliumchlorid, Natriumchlorid und Ammoniumchlorid, enthält, und schließt Meerwasser ein.
Die für die Erfindung geeigneten Peroxide sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Erdalkalimetallperoxiden, Zinkperoxid und Gemischen davon. Die bevorzugten Erdalkalimetallperoxide sind Calciumperoxid, Magnesiumperoxid, Strontiumperoxid und Bariumperoxid. Das bevorzugte Peroxid ist Magnesiumperoxid.
Die Erdalkaliperoxide und Zinkperoxid sind bekannte wasserunlösliche Verbindungen. Siehe beispielsweise nachstehende Druckschriften, die durch diesen Hinweis hierin aufgenommen werden: (a) "Peroxides, Superoxides, and Ozonides of Alkali and Alkaline Earth Metals," II'ya Ivanovich Vol'nov (Übersetzt von J. Woroncow, Herausgeber von A. W. Petrocelfi), Plenum Press, New York, 1966; (b) "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology," Dritte Ausgabe, Band 17, John Wiley & Sons, 1982, Seiten 1-26.
Anorganische Peroxidverbindungen werden im allgemeinen als Verbindungen beschrieben, deren Struktur die Peroxogruppe, -O-O-, einschließen. Einfache Peroxidverbindungen schließen Peroxide ein, in denen die Peroxogruppe über eine ionische Bindung an ein Metallatom gebunden ist und schließen Hydroperoxide, gekennzeichnet durch die Anwesenheit von dem Hydroperoxylion (HO&sub2;)&supmin;, ein. Komplexe Peroxidverbindungen schließen Peroxide ein, in denen die Peroxogruppe als solche oder in Form von H&sub2;O&sub2; oder HO&sub2; an das Metallatom über eine kovalente Bindung gebunden ist. Komplexe Peroxidverbindungen schließen auch die Additionsverbindungen ein, die mit kristallisiertem Wasserstoffperoxid gebildet werden.
Die charakteristischen Eigenschaften von Peroxidverbindungen, sowohl einfach als auch komplex, sind: die Bildung von Wasserstoffperoxid nach Umsetzung mit verdünnter saurer Lösung, die Freisetzung von Sauerstoff im Ergebnis thermischer Zersetzung und die Freisetzung von Sauerstoff nach Umsetzung mit Wasser und anderen Chemikalien. Eine weitere Charakterisierung ist möglich durch Einteilen der einfachen anorganischen Peroxidverbindungen in vier Gruppen: (1) Hydroperoxid, gekennzeichnet durch das (HO&sub2;)&supmin;-Ion; (2) Peroxide, gekennzeichnet durch das (O&sub2;)²&supmin;-Ion; (3) Superoxide, gekennzeichnet durch das (O&sub2;)&supmin;-Ion, und (4) Ozonide, gekennzeichnet durch das (O&sub3;)&supmin;-Ion.
Die Hydrolyse von Peroxiden und Hydroperoxiden erfolgt wie nachstehend:
MO&sub2; + 2H&sub2;O → M(OH)&sub2; + H&sub2;O&sub2;
und
MOOH + H&sub2;O → MOH + H&sub2;O&sub2;,
wobei M = Metall. Aus diesem Grunde werden Peroxide und Hydroperoxide als von Wasserstoffperoxid durch Ersatz eines oder beider Wasserstoffatome durch Metallatome abgeleitet angesehen.
Komplexe Peroxidverbindungen schließen Peroxyhydrate, beispielsweise CaO&sub2;·2H&sub2;O&sub2; und Peroxyhydrathydrate, beispielsweise BaO&sub2;·H&sub2;O&sub2;·2H&sub2;O, ein.
Peroxide von Calcium, Strontium und Barium gehören zu dem M²&spplus;O&sub2;²&supmin; -Typ von Verbindungen, während Peroxide von Magnesium und Zink der allgemeinen Formel MO&sub2;·xH&sub2;O wahrscheinlich zu dem Typ HO-M-OOH gehören, wobei die kovalente Bindung zwischen der Hydroperoxylgruppe und dem Metallatom dieselbe ist wie bei Wasserstoffperoxid.
Calciumperoxid wird im allgemeinen in industriellen Verfahren erzeugt, die ein Produkt bereitstellen, das 60-75 Gewichtsprozent CaO&sub2; enthält. Umsetzung von CaO&sub2;·8H&sub2;O mit Lösungen, die mehr als 20 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid enthalten, führt zur Erzeugung von Calciumperoxyhydrat, CaO&sub2;·2H&sub2;O&sub2;. Strontiumperoxid von technischer Qualität enthält im allgemeinen 80-95% SrO&sub2;. Bariumperoxid von technischer Qualität enthält im allgemeinen etwa 90% BaO&sub2;. In Abhängigkeit von dem Herstellungsverfahren enthält Magnesiumperoxid mit technischer Qualität etwa 25% MgO&sub2; bis etwa 50% MgO&sub2; und ist im allgemeinen ein Gemisch aus Peroxid, Oxid und Magnesiumoxidhydrat. Zinkperoxid mit technischer Qualität enthält etwa 55% ZnO&sub2;. Für die vorliegende Erfindung schließt der Begriff "Peroxid" alle Formen der offenbarten Peroxide ein, einschließlich einfache Peroxide, wie Hydroperoxide, gekennzeichnet durch das (HO&sub2;)&supmin;-Ion, und Peroxide, gekennzeichnet durch das (O&sub2;)&supmin;-Ion, und Komplexperoxide, wie Peroxyhydrate und Peroxyhydrathydrate.
Bei der Verwendung des Begriffs "Peroxid dieser Erfindung" ist ein Peroxid, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Erdalkalimetallperoxiden, Zinkperoxid und Gemischen davon, vorgesehen.
Bohrflüssigkeiten und Aufwartungsflüssigkeiten auf alkalischer Wasserbasis (nachstehend als "Fluids" bezeichnet) der Erfindung umfassen beliebige bekannte Fluids, zu denen das Peroxid von dieser Erfindung gegeben wurde, vorausgesetzt, dass die bekannten Fluids ein oder mehrere Polysaccharidpolymere darin enthalten. Repräsentative bekannte Fluids sind in nachstehenden US-Patenten offenbart, die durch diesen Hinweis hierin aufgenommen werden: Jackson et al. 3 785 438; Jackson 3 953 335; Jackson et al. 3 993 570; Jackson et al. 4 003 838; Gruesbeck et al. 4 046 197; Mondshine 4 175 042; und Dobson, Jr. et al. 4 822 500. Im allgemeinen enthalten die Fluids eine wässerige Flüssigkeit, die Frischwasser, natürliches Salzwasser, Meereswasser oder ein formuliertes Salzwasser, hergestellt durch Auflösen eines Salzes oder mehrerer Salze in Wasser, natürlichem Salzwasser oder Meereswasser, sind. Repräsentative lösliche Salze sind die Chlorid-, Bromid-, Acetat- und Formiatsalze von Kalium, Natrium, Calcium und Magnesium. Repräsentative Polysaccharidpolymere wurden vorstehend angeführt. Die bevorzugten Polysaccharide zur Verwendung in dieser Erfindung sind Stärkederivate, Cellulosederivate und Biopolymere, beispielsweise: Hydroxypropylstärke, Hydroxyethylstärke, Carboxymethylstärke und deren entsprechende, leicht vernetzte Derivate, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose, Dihydroxypropylcellulose und deren entsprechende, leicht vernetzte Derivate, Xanthangummi, Gellangummi und Welangummi. Die erfindungsgemäßen Fluide sind alkalisch und haben somit vorzugsweise einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 12, bevorzugter 7,5 bis 10,5. Der pH-Wert kann in bekannter Weise durch Zugabe von Basen zu dem Fluid, wie Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumhydroxid und dergleichen, erhalten werden. Das Peroxid von dieser Erfindung liefert auch einen alkalischen pH-Wert.
Die erfindungsgemäß bevorzugten Fluide enthalten ein oder mehrere überbrückende Mittel, die auf dem Fachgebiet bekannt sind. Das überbrückende Mittel kann säurelöslich sein, wie klassiertes Calciumcarbonat, Kalkstein, Marmor oder Dolomit, öllöslich sein, wie Harze und Wachse, oder wasserlöslich sein, vorausgesetzt, das wasserlösliche überbrückende Mittel ist in der wässerigen Flüssigkeit in dem Fluid nicht löslich. Das überbrückende Mittel kann unlöslich sein, wie klassierte Teilchen von Cellulosematerialien und Lignocellulosematerialien. Auch Schwerspatmaterial kann als überbrückendes Mittel in bestimmten Bohrschlammformulierungen dienen.
Es ist bevorzugt, dass die wässerige Flüssigkeit eine gesättigte Lösung eines wasserlöslichen Salzes, vorzugsweise Natriumchlorid oder Calciumchlorid, umfasst. Es ist auch bevorzugt, dass das Überbrückungsmittel wasserlöslich ist, insbesondere klassiertes Natriumchlorid.
Die erfindungsgemäßen Fluids können durch Zugabe des Peroxids dieser Erfindung zu geeigneten bekannten Fluids zubereitet werden oder sie können durch Zugabe der Polysaccharidpolymere und von Peroxid dieser Erfindung zu der gewünschten wässerigen Flüssigkeit und, falls gewünscht, zu dem Überbrückungsmittel und anderen gewünschten Additiven zubereitet werden. Es ist bevorzugt, dass das Fluid 1 kg/m³ bis 50 kg/m³ des Peroxids von dieser Erfindung, insbesondere 2 kg/m³ bis 25 kg/m³, enthält.
Es ist bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Fluid ein oder mehrere Reduktionsmittel oder Fänger für freie Radikale enthält, um die thermische Stabilität des Fluids zu erhöhen und um vorzeitigen Abbau der Polysaccharidpolymere darin zu vermeiden. Repräsentative Reduktionsmittel sind wasserlösliche Sulfite, Bisulfite, Thiosulfate, Dithionite und Gemische davon, insbesondere die Alkalimetall- oder Ammoniumsalze davon, vorzugsweise ein wasserlösliches Thiosulfat, insbesondere Natriumthiosulfat. Repräsentative Antioxidantien oder Fänger für freie Radikale schließen wasserlösliche Mercaptane, Thioether, Thiocarbonyle, Alkohole niederen Molekulargewichts und Glycole, und Gemische davon ein.
Die erfindungsgemäßen Fluids scheiden einen Filterkuchen bei der Verwendung in Bohr- und Aufwartevorgängen zur Förderung an den Seiten eines Bohrlochs ab, wobei der Filterkuchen als integrale Komponente davon das Peroxid von dieser Erfindung und die Polysaccharidpolymere aufweist.
Das Peroxid wird durch Säuren zu löslichen Peroxiden aktiviert, die mit den Polysaccharidpolymeren in dem Filterkuchen reagieren und sie zersetzen. Die Polysaccharidpolymere können auch in einem gewissen Umfang durch die Säure zersetzt werden. Die Säure kann auch beliebige säurelösliche überbrückende Mittel, die in dem Filterkuchen vorliegen, in Abhängigkeit von der Säurestärke zersetzen.
Somit ist es ein weiterer Aspekt der Erfindung, ein Verfahren zum Steigern der Entfernung eines Filterkuchens von den Seiten des Bohrlochs in einer subterranen Formation bereitzustellen, wobei der Filterkuchen während Ölbohr- oder Wartungsbetriebsvorgängen von einem alkalischen Fluid auf Wasserbasis, das ein oder mehrere Polysaccharidpolymere darin enthält, abgeschieden worden ist, welches das Abscheiden eines Peroxids von dieser Erfindung in dem Filterkuchen als eine integrale Komponente davon und anschließend das Inkontaktbringen des Filterkuchens mit einer sauren Einweichlösung zum Aktivieren des Peroxids für eine Zeitdauer derart, dass das Polymer in dem Filterkuchen zersetzt wird, umfasst.
Nach der Zersetzung der Polysaccharidpolymere mit der sauren bzw. Säurelösung ist es bevorzugt, dass der das zersetzte Polymer enthaltende Filterkuchen mit einem Waschfluid, in dem die überbrückenden Teilchen löslich sind, gewaschen wird, beispielsweise durch Inkontaktbringen oder Zirkulieren des Waschfluids in dem Bohrloch. In dieser Weise werden die Hauptkomponenten des Filterkuchens zersetzt oder entfernt und der Filterkuchen wird im wesentlichen vollständig zerstört und von den Seiten des Bohrlochs entfernt.
Es ist bevorzugt, dass die saure Einweichlösung keinen nennenswerten solubilisierenden Effekt auf die überbrückenden Teilchen innerhalb des Filterkuchens ausübt. Dies verhindert den vorzeitigen Durchbruch der Einweichlösung durch einen Teil des Filterkuchens und gestattet folglich, dass der Filterkuchen mit der Einweichlösung in Kontakt ist, bis das Peroxid die Polysaccharidpolymere im wesentlichen zersetzt hat. Wenn die überbrückenden Teilchen wasserlöslich sind, wird die wässerige Flüssigkeit in der Einweichlösung vorzugsweise, in bezug auf die überbrückenden Teilchen, gesättigt. Wenn die überbrückenden Teilchen klassiertes Natriumchlorid sind, wird die wässerige Lösung somit vorzugsweise hinsichtlich Natriumchlorid gesättigt sein. Außerdem sollte die Einweichlösung eine Dichte aufweisen, die mit der Dichte der Flüssigkeit in dem Bohrloch, die die Einweichlösung ersetzt, verträglich ist, um das Vermischen der Einweichlösung mit der Flüssigkeit klein zu halten. Vorzugsweise enthält die Einweichlösung anorganische wasserlösliche Salze, die darin in Mengen bis zur Sättigung gelöst sind, um die gewünschte Dichte bereitzustellen. Typische Salze werden im allgemeinen aus der Gruppe ausgewählt, bestehend aus Natriumchlorid, Natriumbromid, Kaliumchlorid, Kaliumbromid, Calciumchlorid, Calciumbromid, Zinkchlorid, Zinkbromid, und Gemischen davon. Bestimmte dieser Salze sind sauer, und somit können sie auch als saure Stoffe zur Bereitstellung des gewünschten pH-Werts dienen.
Es ist bevorzugt, dass die Einweichlösung feststofffrei ist, das heißt, dass sie keinen nennenswerten Anteil an suspendierten Feststoffen enthält, so dass sie im wesentlichen nur gelöste Stoffe enthält. Die Einweichlösung kann gegebenenfalls unter Verwendung von klaren Salzfluids durch an sich bekannte Verfahren filtriert werden.
Die Einweichlösung muss sauer sein, um das Peroxid in dem Filterkuchen zu solubilisieren und zu aktivieren. Der pH-Wert sollte geringer als etwa 6, vorzugsweise weniger als etwa 5, betragen. Repräsentative saure Stoffe schließen Chlorwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Glycolsäure, Sulfaminsäure, Zitronensäure, Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Zinkbromid, Calciumbromid, Eisen(III)chlorid, Natriumdihydrogenphosphat, saures Natriumpyrophosphat, saure Puffer und dergleichen ein. Sulfaminsäure und Zitronensäure sind bevorzugt.
Es ist bevorzugt, dass die saure Lösung eine Säure in einer gesättigten Lösung eines wasserlöslichen Salzes umfasst, in der die überbrückenden Teilchen nicht löslich sind und dass die überbrückenden Teilchen wasserlöslich sind. Es ist besonders bevorzugt, dass das wasserlösliche Salz und die überbrückenden Teilchen Natriumchlorid sind.
Die Einweichlösung kontaktiert den Filterkuchen für einen Zeitraum, der wenigstens ausreichend ist, um die Polysaccharidpolymere in dem Filterkuchen in einem Ausmaß zu zersetzen, dass der Filterkuchen zu einer locker anhaftenden Masse aus überbrückenden Teilchen wird. Je höher die Säurestärke, um so höher ist die Formationstemperatur, und folglich, um so höher die Temperatur, auf die die Einweichlösung erhitzt wird, um so geringer ist die Zeit, die zum Kontaktieren des Filterkuchens mit der Einweichlösung erforderlich ist. Im allgemeinen kontaktiert die Einweichlösung den Filterkuchen von einer halben Stunde bis zu zehn Stunden. Anschließend wird der Filterkuchen vorzugsweise mit einer Waschlösung in Kontakt gebracht, um die übrigen Feststoffe des Filterkuchens, hauptsächlich die überbrückenden Teilchen und beliebige übrige Polymere und Polymerabbauprodukte, zu entfernen.
Die Waschlösung ist eine, in der die überbrückenden Teilchen zumindest teilweise löslich sind. Wenn somit die überbrückenden Feststoffe wasserlöslich sind, ist die Waschlösung hinsichtlich der überbrückenden Feststoffe untersättigt. Wenn die überbrückenden Feststoffe säurelöslich sind, wird eine geeignete saure Lösung als Waschlösung eingesetzt. Wenn die überbrückenden Feststoffe Öl- oder lösungsmittellöslich sind, wird ein geeignetes Öl oder Lösungsmittel als Waschlösung verwendet.
Es ist bevorzugt, dass die Waschlösung keine nennenswerte Wirkung auf die Dauerhaftigkeit der Kohlenwasserstoff-führenden Formation ausübt. Somit sind wässerige Lösungen, die ein Salz oder mehrere Salze enthalten, welche das Quellen und/oder die Dispersion von Teilchen innerhalb der Formation hemmen, bevorzugt. Repräsentativ für solche Salze sind Kaliumsalze, wie Kaliumchlorid und Kaliumacetat, Ammoniumchlorid, quaternäre Ammoniumsalze niederen Molekulargewichts, wie Tetramethylammoniumchlorid, Tetraethylammoniumchlorid und im allgemeinen Tetraalkylammoniumsalze, in denen die Alkylgruppen unabhängig voneinander 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten und andere auf dem Fachgebiet bekannte Salze. Vorzugsweise enthält die Waschlösung 0,05% bis 10 Gewichtsprozent des Salzes, besonders bevorzugt 0,1% bis 5%.
Es ist besonders bevorzugt, dass die Waschlösung 2% bis 5 Gewichtsprozent Kaliumchlorid oder Ammoniumchlorid enthält.
Möglich, aber bevorzugt, ist die Verwendung eines Aktivators in der sauren Einweichlösung, um das Peroxid weiter zu aktivieren und/oder die Reaktionsgeschwindigkeit zwischen dem Peroxid und dem Polysaccharid zu steigern. Bekannte Aktivatoren schließen Eisen- und Kupfersalze sowie Salze anderer Übergangsmetalle, wie lösliche Eisen(III)-, Eisen(II)-, Kupfer(I)-, Cobalt(II)- Nickel(I)-, Mangan(II)- und dergleichen Salze, ein. Der Aktivator muss in der Einweichlösung löslich sein. Der bevorzugte Metallkationenaktivator ist eine Quelle für das Eisen(III)- oder Eisen(II)kation, wie Eisen(II)sulfat, Eisen(II)ammoniumsulfat, Eisen(11)chlorid, Eisen(III)ammoniumsulfat und dergleichen. Die Aktivatormenge ist, falls eingesetzt, nicht kritisch und muss nur zur Bereitstellung der gewünschten Reaktionsgeschwindigkeit ausreichend sein. Im allgemeinen liegt ein Metallkationenaktivator in einer Menge von 0,00025% bis 0,0025 Gewichtsprozent der Einweichlösung vor.
Weitere Aktivatoren, die für die vorliegende Erfindung als wirksam befunden wurden, sind wasserlösliche organische Hydroxylverbindungen der empirischen Formel
HO-CaH2a-Z,
worin a eine ganze Zahl von 1 bis etwa 5 ist und Z einen Rest darstellt, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus H, OH und (OCbH2b)nOR, wobei b 2, 3 oder Gemische davon bedeutet, n eine ganze Zahl von 0 bis etwa 3 darstellt und R einen Rest bedeutet, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus H, CxH2x+1 und CyH2y+1CO, wobei x eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet und y eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist. Vorzugsweise ist a = 2 oder 3 und Z = (OCbH2b)nOR, vorausgesetzt, dass, wenn n = 0, R = CxH2x+1. Somit ist es bevorzugt, dass der Aktivator, nämlich die wasserlösliche, Hydroxylgruppen-enthaltende organische Verbindung mindestens eine Ethergruppe oder einen Rest innerhalb ihrer Molekülstruktur enthält. Im allgemeinen liegt ein Aktivator auf der Basis einer wasserlöslichen, organischen Hydroxylverbindung in der Einweichlösung in einer Menge von 0,1% bis 2,5 Volumen%, vorzugsweise 0,2% bis 1,0 Volumen%, vor.
Nachstehend wird eine bevorzugte, typische Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens beschrieben. Dieses Verfahren ist während des Bohrens des Bohrlochs, vorzugsweise vor Erreichen der Kohlenwasserstoff- führenden Formation mit dem erfindungsgemäßen Fluid, zu implementieren. Die Bohrflüssigkeit kann ein oder mehrere Polysaccharidpolymere, klassierte überbrückende Teilchen, Beschwerungsteilchen (weighting particles), das Peroxid von dieser Erfindung und vorzugsweise gegebenenfalls Natriumthiosulfat, für eine Stabilität gegen freie Radikale bei erhöhten Temperaturen enthalten. Das Bohren in die Kohlenwasserstoff-führende Formation mit diesem Fluid schafft einen Filterkuchen an den Seiten des Bohrlochs, der Polysaccharidpolymer(e), Peroxid und überbrückende Teilchen enthält. Nach Ablauf der Bohrung wird nachstehendes Verfahren vorzugsweise eingesetzt, um den Filterkuchen von den Seiten des Bohrlochs zu entfernen. Im erläuterten Fall wird angenommen, dass 10,5 ppg Fluid zur Förderstellenkontrolle erforderlich sind.
1. Herstellung nachstehender Fluids:
a. Displacement (Verschiebungs-) Pill aus Polymer/klassiertem Salz (im allgemeinen etwa 175 bbl): Herstellung des Pills durch Zugabe von: 1,25 ppb Biopolymer; 3,75 ppb vernetzter Hydroxypropylstärke; 46 ppb überbrückenden Teilchen aus klassiertem Natriumchlorid, maximale Teilchengröße 44 Mikrometer; und 3 ppb Magnesiumperoxid zu einer 10,0 ppg Natriumchloridsalzlösung.
b. Verschiebungs-Salzlösung (im allgemeinen etwa 300 bbl): Natriumchloridlösung mit einer Dichte von 10,0 ppg.
c. Zwischenfluid (Spacer Fluid) (im allgemeinen etwa 50 bbl): Herstellung eines mit Viskosität versehenen Zwischenfluid/Push-Pills durch Zugabe von 3 ppb Biopolymer zu einer 10,0 ppg Natriumchloridsalzlösung. Diese Konzentration sollte zu einer Viskosität mit niedriger Scherrate, mindestens dreimal größer als der Polymer-Displacement-Pill, führen.
d. Breaker-Fluid (im allgemeinen etwa 50 bbl): Herstellung eines ausreichenden Volumens an Breaker-Fluid zum Füllen des Sieb- offenen ringförmigen Loches des Bohrlochs, wie nachstehend: 2 ppb Sulfaminsäure, 2 ppb Zitronensäure und 0,095 l/bbl (0,025 Gal/bbl) flüssiger Korrosionsinhibitor in einer 10,0 ppg gesättigten NaCl- Salzlösung.
e. Waschfluid (im allgemeinen etwa 800 bbl): Herstellen einer 8,8 ppg NaCl-, 3 Gewichtsprozent KCl-Lösung. Es ist bevorzugt, dass die gesamten Feststoff-freien Fluids filtriert sind.
2. Zirkulieren der Peroxid enthaltenden Bohrflüssigkeit aus dem offenen Loch und etwa 150 Meter (500 Fuß) von der Umhüllung mit dem Displacement- Pill aus Polymer/klassiertem Salz, (a) gefolgt von der Verschiebungs- Salzlösung (b).
3. Verdrängen des zurückbleibenden Bohrflüssigkeitssystems in dem Gehäuse oberhalb des Displacement-Pills aus Polymer/klassiertem Salz (a) mit Verschiebungs-Salzlösung (b).
4. Zirkulieren des Displacement-Pills (a) aus dem offenen Loch mit dem mit Viskosität versehenen Zwischenfluid (c), gefolgt von Breaker-Fluid (d).
5. Richten von Breaker-Fluid (d) (auch Einweichfluid (soak fluid) hierin genannt) in den offenen Lochring mit dem Waschfluid (e), um den Peroxid- enthaltenden Filterkuchen an den Seiten des Bohrlochs zu bedecken.
6. Einweichenlassen des Filterkuchens für vier Stunden.
7. Herauszirkulieren des Breaker-Fluids mit dem Waschfluid.
8. Waschen des offenen Lochs durch Zirkulieren des Waschfluids unter Verfolgen von Chlorid- und Trübungswerten, die die Auflösung der Natriumchloridteilchen aus dem Filterkuchen anzeigen.
Während des Vorantreibens des Lochs und der Wartungsvorgänge, bei denen ein Filterkuchen, der eines oder mehrere Polysaccharidpolymer(e) und überbrückende Mittel an den Seiten des Bohrlochs darin enthält, aus einem alkalischen Fluid auf Wasserbasis, das die Polymere und die überbrückenden Mittel enthält, abgelagert wird, ist ein weiterer Aspekt der Erfindung die Bereitstellung eines Verfahrens zur Steigerung der Entfernung des Filterkuchens von den Seiten des Bohrlochs, umfassend das Abscheiden eines zweiten Filterkuchens aus einem zweiten alkalischen Fluid auf Wasserbasis, der als eine integrale Komponente davon ein Peroxid von dieser Erfindung aufweist, auf die Oberfläche des ersten Filterkuchens an den Seiten des Bohrlochs, und anschließend Inkontaktbringen der kombinierten Filterkuchen mit einer sauren Lösung zum Aktivieren des Peroxids für eine Zeitdauer derart, dass das Polymer in dem Filterkuchen zersetzt wird.
Das zweite alkalische Fluid auf Wasserbasis enthält eine wässerige Flüssigkeit und das Peroxid von dieser Erfindung. Vorzugsweise enthält es auch einen fein verteilten Feststoff, vorzugsweise einen wasserlöslichen, fein verteilten Feststoff, der in einer wässerigen Flüssigkeit nicht löslich ist. Somit enthält der zweite Filterkuchen sowohl das Peroxid, als auch den fein verteilten Feststoff. Besonders bevorzugt ist die wässerige Flüssigkeit eine gesättigte Lösung eines wasserlöslichen Salzes. Es ist besonders bevorzugt, dass das wasserlösliche Salz und der fein verteilte Feststoff Natriumchlorid sind.
Nach Zersetzen der Polysaccharidpolymere mit der sauren Einweichlösung ist es bevorzugt, dass der Filterkuchen mit einem Fluid gewaschen wird, in dem die überbrückenden Teilchen und der fein verteilte Feststoff löslich sind.
Das Waschen kann durch Inkontaktbringen oder Zirkulieren des Waschfluids bei dem Bohrloch bewirkt werden. Wenn die überbrückenden Teilchen und/oder der fein verteilte Feststoff wasserlöslich sind, kann das Waschfluid eine beliebige wässerige Flüssigkeit sein, die hinsichtlich der überbrückenden Teilchen und/oder des fein verteilten Feststoffs nicht gesättigt ist. Vorzugsweise ist das Waschfluid eine Kaliumchloridlösung.
Nachstehend ist eine bevorzugte typische Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens angeführt. Das Verfahren ist während der Verrohrungsphase einzusetzen, nachdem das Bohren abgeschlossen ist. Die verwendete Bohrflüssigkeit während des Bohrens enthielt eines oder mehrere Polysaccharidpolymere und vorzugsweise klassierte Überbrückungsmittel und Beschwerungsteilchen (weighting particles). Im erläuterten Fall ist ein 10,5 ppg Salzsystem, vermischt in einer 10,0 ppg NaCl-Salzlösung, für die Förderstellenkontrolle erforderlich:
1. Herstellung nachstehender Fluids:
a. Peroxid enthaltender (Verschiebungs-) Pill (im allgemeinen etwa 175 bbl): Herstellung des Pills durch Zugabe von: 1,25 ppb Biopolymer; 3,75 ppb vernetzter Hydroxypropylstärke; 46 ppb überbrückenden Teilchen aus klassiertem Natriumchlorid, maximale Teilchengröße 44 Mikrometer; und 5 ppb Magnesiumperoxid zu einer 10,0 ppg Natriumchloridsalzlösung.
b. Verschiebungs-Salzlösung (im allgemeinen etwa 300 bbl): Natriumchloridlösung mit einer Dichte von 10,0 ppg.
c. Zwischenfluid (Spacer Fluid) (im allgemeinen etwa 50 bbl): Herstellung eines mit Viskosität versehenen Zwischenfluid/Push-Pills durch Zugabe von 3 ppb Biopolymer zu einer 10,0 ppg Natriumchloridsalzlösung. Diese Konzentration sollte zu einer Viskosität mit niedriger Scherrate, mindestens dreimal größer als der Polymer-Displacement-Pill, führen.
d. Breaker-Fluid (im allgemeinen etwa 50 bbl): Herstellung eines ausreichenden Volumens an Breaker-Fluid zum Füllen des Sieb- offenen ringförmigen Loches des Bohrlochs, wie nachstehend: Anmischen einer 5% HCl-Lösung in Frischwasser mit 85 ppb Natriumchlorid zur Sättigung, 3 ppb Zitronensäure und 0,227 l/bbl (0,06 Gal/bbl) flüssiger Korrosionsinhibitor.
e. Waschfluid (im allgemeinen etwa 800 bbl): Herstellen einer 8,8 ppg NaCl-, 3 Gewichtsprozent KCl-Lösung. Es ist bevorzugt, dass die gesamten Feststoff-freien Fluids filtriert sind.
2. Zirkulieren der Polysaccharid-enthaltenden Bohrflüssigkeit aus dem offenen Loch und etwa 150 Meter (500 Fuß) von der Umhüllung mit dem Peroxid enthaltenden Displacement-Pill (a). Während der folgenden Verschiebung und Wanderung zum Fördersieb, bleibt der Pill ruhend, wobei sich ein Magnesiumperoxid enthaltender Filterkuchen auf dem bereits vorliegenden Filterkuchen ablagert. Dem Pill (a) folgt Verschiebungs-Salzlösung (b).
3. Verschieben des zurückbleibenden Bohrflüssigkeitssystems in dem Gehäuse oberhalb des Peroxid enthaltenden Displacement-Pills (a) mit Verschiebungs-Salzlösung (b).
4. Zirkulieren des Displacement-Pills (a) aus dem offenen Loch mit dem mit Viskosität versehenen Zwischenfluid (c), gefolgt von Breaker-Fluid (d).
5. Richten von Breaker-Fluid (d) (auch Einweichfluid (soak fluid) hierin genannt) in den offenen Lochring mit dem Waschfluid (e), um den Peroxid- enthaltenden Filterkuchen an den Seiten des Bohrlochs zu bedecken.
6. Einweichenlassen des Filterkuchens für vier Stunden (die Einweichzeit sinkt so die Temperatur steigt).
7. Herauszirkulieren des Breaker-Fluids mit dem Waschfluid.
8. Waschen des offenen Lochs durch Zirkulieren des Waschfluids unter Verfolgen von Chlorid- und Trübungswerten, die die Auflösung der Natriumchloridteilchen aus dem Filterkuchen anzeigen.
Um die Erfindung ausführlicher zu beschreiben, werden die nachstehenden nicht begrenzenden Beispiele angegeben. In diesen Beispielen und in dieser Beschreibung können die nachstehenden Abkürzungen verwendet werden: API = American Petroleum Institute; ECHXHPS = mit Epichlorhydrin vernetzte Hydroxypropylstärke; STS = Natriumthiosulfat; bbl = 42 gallon barrel (1 bbl = 159 l); ppb = pounds per barrel (1 ppb = 0,002853 kg/l); h = Stunden; psi = pounds per square inch (1 psi = 7031 Pa); ºF = Grad Fahrenheit; ºC = Grad Celsius; ppg = pounds per gallon (1 ppg = 0,1198 kg/l); % = Gewichtsprozent; mm = Millimeter; kg/m³ = Kilogramm pro Kubikmeter; PV = plastische Viskosität in Centipoise; YP = Fließpunkt in pounds per 100 square feet; Gel = 10 Sekunden/10 Minuten Gelfestigkeit in pounds per 100 square feet (1 lb/100 ft² = 0,04883 kg/m²); LSV = Brookfleld low shear viskosity (niedrige Scherviskosität nach Brookfield) bei 0,3 Umdrehungen pro Minute in Centipoise.
Die plastische Viskosität, der Fließpunkt und die Gelfestigkeiten werden durch Verfahren erhalten, die in Recommended Practice 13B-1 von API angegeben sind. Die LSV wurde für Fluids mit einem Brookfield Viskosimeter Modell LVTDV-I mit einer Spindel Nr. 2 bei 0,3 Umdrehungen pro Minute erhalten. Das LSV zeigt die Suspensionseigenschaften des Fluids an, je größer die LSV, desto besser ist die Suspension von Feststoffen in dem Fluid.
In den nachstehenden Beispielen sind das Verfahren, das zur Herstellung des Filterkuchens und das Laborverfahren, das zur Erläuterung des Verfahrens zur Entfernung des Filterkuchens verwendet wird, wie nachstehend: Filterkuchen-Ablagerung:
1. Auswahl einer Aloxitscheibe von 44,45 mm mit einer Permeabilität von 5 Darcy.
2. Permanentes Ankleben eines "Griffs" an die Scheibe, um die Handhabung der Scheibe ohne Zerstörung des Filterkuchens vornehmen zu können.
3. Befestigen der Kante der Scheibe an den Boden einer API-Filterzelle mit einem nichtpermanenten "Klebstoff', wie Silikondichtungsmittel.
4. Gießen des Fluids, aus dem ein Filterkuchen herzustellen ist, in die API-Zelle.
5. Abdrücken der Zelle auf 100 psi und Filtern des Fluids durch die Aloxitscheibe für 16 Stunden.
6. Entfernen des Fluids aus der Zelle. Wenn das Fluid kein Peroxid von dieser Erfindung enthält, Zugabe eines Peroxid enthaltenden Fluids, wie hierin beschrieben, und Abdrücken der Zelle auf 100 psi für 16 Stunden, um einen Peroxid enthaltenden Filterkuchen auf dem ersten Filterkuchen abzuscheiden.
7. Entleeren der API-Zelle und Herauslösen der Aloxitscheibe vom Boden der API-Zelle so vorsichtig, dass der Filterkuchen nicht zerstört wird.
Testverfahren:
1. Ankleben der Aloxitscheibe, auf der der Filterkuchen abgeschieden wurde, an der Innenseite eines Gefäßdeckels.
2. Schrauben des Deckels mit der daran haftenden Aloxitscheibe auf ein mit der auf die gewünschte Einweichtemperatur erhitzten Lösung gefülltes Gefäß.
3. Umdrehen des Gefäßes und Anordnen in einem Wasserbad oder in einem Konstanttemperaturofen, der auf die gewünschte Einweichtemperatur eingestellt ist, für die gewünschte Einweichzeit. Die Einweichzeit kann variieren, um die optimale Zeit zum Einweichen zu ermitteln. Notieren der Bedingungen des Filterkuchens und der Scheibe.
4. Überführung des Deckels von dem Gefäß mit der Aloxitscheibe zu einem Gefäß, das die Waschlösung enthält. Die Waschlösung ist eine 3 Gewichtsprozent Kaliumchloridlösung, sofern nicht anders ausgewiesen.
5. Wälzen des Gefäßes in einem Wälzofen bei der Einweichtemperatur.
6. Prüfen des Filterkuchens alle 5 Minuten, um die Zeit zu ermitteln, die erforderlich ist, um die Scheibe zu reinigen. Die Scheibe wird als sauber angesehen, wenn kein Filterkuchen die Scheibe bedeckt. Das Polymer wird als ausreichend abgebaut angesehen, wenn jeglicher zurückbleibender Filterkuchen von der Scheibe gebrochen ist, zu einer klaren oder leicht trüben Lösung.
7. Optimale Einweichzeit für die Einweichlösung wird durch Messung der Effektivität der Waschlösung festgelegt.
Das in den Beispielen verwendete Magnesiumperoxid ist ein handelsübliches Peroxid von FMC Corporation. Es weist einen Gehalt an aktivem Peroxid von minimal 16, 9% und somit einen Gehalt an aktivem Sauerstoff von minimal 7,95% auf.

Beispiel 1

Eine Bohr- und Wartungsflüssigkeit dieser Erfindung mit der in Tabelle 1 angeführten Zusammensetzung wurde zur Erzeugung eines Magnesiumperoxid, als integrale Komponente davon, enthaltenden Filterkuchens verwendet. Der Filterkuchen wurde unter Verwendung der sauren Einweichlösung, Waschlösung und den in Tabelle 1 angeführten Bedingungen entfernt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung der Bohrflüssigkeit, sauren Einweichlösung, Waschlösung und den Bedingungen, die in Tabelle 2 angegeben sind. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angeführt.

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung der Bohrflüssigkeit, sauren Einweichlösung, Waschlösung und den Bedingungen, die in Tabelle 3 angegeben sind. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angeführt.

Beispiel 4

Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung der Bohrflüssigkeit, sauren Einweichlösung, Waschlösung und den Bedingungen, die in Tabelle 4 angegeben sind. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angeführt.

Beispiel 5

Eine Bohr- und Wartungsflüssigkeit auf Wassergrundlage gemäß dem Stand der Technik mit den Polysaccharidpolymeren Xanthangummi und Epichlorhydrin-vernetzter Hydroxypropylstärke und einem überbrückenden Mittel aus Natriumchlorid mit einer in Tabelle 5 dargestellten Zusammensetzung wurde zur Erzeugung eines Filterkuchens, wie nachstehend ausgewiesen, verwendet. Ein zweiter Filterkuchen, der Magnesiumperoxid, als integrale Komponente davon, enthielt, wurde auf dem ersten Filterkuchen abgeschieden. Die Zusammensetzung des Peroxid enthaltenden Fluids ist in Tabelle 5 angegeben. Die kombinierten Filterkuchen wurden von der Scheibe unter Verwendung der sauren Einweichlösung, Waschlösung und den Bedingungen, die in Tabelle 5 angegeben sind, entfernt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben.

Beispiel 6

Beispiel 5 wurde wiederholt, mit der Abweichung, dass die Peroxid- Fluidzusammensetzung 0,94 bbl einer 10 ppg NaCl-Salzlösung, 1,1 ppb Xanthangummi, 4,2 ppb Epichlorhydrin-vernetzte Hydroxypropylstärke, 10 ppb fein vermahlenes NaCl und 10 ppb Magnesiumperoxid waren. Identische Ergebnisse wurden erhalten.

Beispiel 7

Erfindungsgemäße Bohr- und Wartungsfluids mit den in Tabelle 6 angegebenen Zusammensetzungen unter Fluid Nr. 3-13 wurden hergestellt und hinsichtlich thermischer Stabilität bewertet. Die erhaltenen Daten sind in Tabelle 6 angegeben.
Die Daten weisen aus, dass höhere Temperaturen das Peroxid von dieser Erfindung aktivieren, was zu einer zumindest teilweisen Zersetzung der darin enthaltenen Polysaccharidpolymere führt. Die Zersetzung oder der Abbau der Polymere wurde durch Zusatz des Natriumthiosulfat-Reduktionsmittels zu den erfindungsgemäßen Fluids beseitigt. Eine gründliche Prüfung der Daten zeigt einen starken Anstieg in der Viskosität der Fluids nach Altern bei höheren Temperaturen für Fluids, die sowohl Natriumthiosulfat als auch Magnesiumperoxid enthalten. Der Grund für eine derart dramatische Erhöhung der Viskosität ist nicht bekannt. Es kann sicher nicht durch die Beseitigung der Zersetzung des Polymers erklärt werden, da dies höchstens zu einer geringeren Änderung der Viskosität führen würde.

Tabelle 1

Bohrloch-Fluid - 0,94 bbl 10 ppg NaCl-Salzlösung, 1,25 ppb Xanthangummi, 3,75 ppb ECHXHPS, 45 ppb klassiertes NaCl, 10 ppb Magnesiumperoxid.
Filterkuchen - Auf Aloxitscheibe mit 5 Darcy, 16 h bei 100 psi
Saure Einweichlösung - 5% HCl, gesättigt mit NaCl, 3 ppb Zitronensäure
Einweichbedingungen - 3 h bei 150ºF
Ergebnisse - Gesamter Filterkuchen von der Scheibe entfernt.
Waschlösung - 3% KCl
Waschbedingungen - 5 Minuten bei 66ºC (150ºF)
Ergebnisse - Gesamter Filterkuchen von der Scheibe entfernt.

Tabelle 2

Bohrloch-Fluid - 0,94 bbl 10 ppg NaCl-Salzlösung, 1,25 ppb Xanthangummi, 3,75 ppb ECHXHPS, 45 ppb klassiertes NaCl, 10 ppb Magnesiumperoxid.
Filterkuchen - Auf Aloxitscheibe mit 5 Darcy, 16 h bei 100 psi
Saure Einweichlösung - 5% HCl, gesättigt mit NaCl, 3 ppb Zitronensäure
Einweichbedingungen - 1 h bei 66ºC (150ºF)
Ergebnisse - Gesamter Filterkuchen von der Scheibe entfernt. Vorliegender Kuchen als kleine Teilchen in der Einweichlösung.
Waschlösung - 5% KCl
Waschbedingungen - 5 Minuten bei 66ºC (150ºF)
Ergebnisse - Gesamter Filterkuchen von der Scheibe entfernt. Scheibe vollständig sauber. Nur wenige Teilchen liegen in der Waschlösung vor.

Tabelle 3

Bohrloch-Fluid - 0,94 bbl 10 ppg NaCl-Salzlösung, 1,25 ppb Xanthangummi, 3,75 ppb ECHXHPS, 45 ppb klassiertes NaCl, 2 ppb Magnesiumperoxid. 0,25 ppb Natriumthiosulfat Filterkuchen - Auf Aloxitscheibe mit 5 Darcy, 16 h bei 100 psi
Saure Einweichlösung - 1% HCl, gesättigt mit NaCl, 1 ppb 10% Fe(III)sulfatlösung
Einweichbedingungen - 1 h bei 66ºC (150ºF)
Ergebnisse - Gesamter Filterkuchen von der Scheibe entfernt. Kuchen fiel von der Scheibe als ein Stück ab. Kuchen zerteilte sich in Bruchstücke nach dem Schütteln.
Waschlösung - 3% KCl
Waschbedingungen - 5 Minuten bei 66ºC (150ºF)
Ergebnisse - Gesamter Filterkuchen von der Scheibe entfernt. Scheibe vollständig sauber. Große Polymerteilchen in der Waschlösung.

Tabelle 4

Bohrloch-Fluid - 0,94 bbl 10 ppg NaCl-Salzlösung, 1,25 ppb Xanthangummi, 3,75 ppb ECHXHPS, 45 ppb klassiertes NaCl, 2 ppb Magnesiumperoxid. 0,25 ppb Natriumthiosulfat
Filterkuchen - Auf Aloxitscheibe mit 5 Darcy, 16 h bei 100 psi
Saure Einweichlösung - 12 ppb Sulfaminsäure plus 1 ppb 10% Fe(III)sulfatlösung
Einweichbedingungen - 2 h bei 66ºC (150ºF)
Ergebnisse - Kuchen fiel von der Scheibe als ein Stück ab, der in der Einweichlösung schwamm.
Waschlösung - 3% KCl
Waschbedingungen - 5 Minuten bei 66ºC (150ºF)
Ergebnisse - Scheibe vollständig sauber. Große Polymerteilchen in der Waschlösung.

Tabelle 5

Bohrloch-Fluid - 0,94 bbl 10 ppg NaCl, 1,25 ppb Xanthangummi, 3,75 ppb ECHXHPS, 45 ppb klassiertes NaCl.
Filterkuchen - Auf Aloxitscheibe mit 5 Darcy, 16 h bei 100 psi
Peroxidfluid - 0,94 bbl 10 ppg NaCl, 50 ppb fein vermahlenes NaCl, 10 ppb Magnesiumperoxid.
Zweiter Filterkuchen - 16 h bei 100 psi
Saure Einweichlösung - 5% HCl, gesättigt mit NaCl, 3 ppb Zitronensäure
Einweichbedingungen - 1 h bei 66ºC (150ºF)
Ergebnisse - Kuchen brachen ab und fielen von der Scheibe. Kuchen sehr porös. Noch einige Blasenbildung in der Lösung.
Waschlösung - 3% KCl
Waschbedingungen - 5 Minuten bei 66ºC (150ºF)
Ergebnisse - Scheibe sauber, sehr kleine Mengen an Polymer, suspendiert in der Lösung. Kein ungelöstes Salz. Tabelle 6 Grundfluid: 0,94 bbl einer 10,0 ppg Natriumchloridsalzlösung, 1,25 ppb Xanthangummi, 3,75 ppb Epichlorhydrin-vernetzte Hydroxypropylstärke und 46 ppb klassiertes Natriumchlorid. Tabelle 6 (Fortsetzung) Grundfluid: 0,94 bbl einer 10,0 ppg Natriumchloridsalzlösung, 1,25 ppb Xanthangummi, 3,75 ppb Epichlorhydrin-vernetzte Hydroxypropylstärke und 46 ppb klassiertes Natriumchlorid.

Beispiel 8

Ein erfindungsgemäßes Bohr- und Wartungsfluid mit der in Tabelle 7 dargestellten Zusammensetzung wurde zur Erzeugung eines Magnesiumperoxidenthaltenden Filterkuchens, als integrale Komponente davon, verwendet. Der Filterkuchen wurde mit der sauren Einweichlösung, die in Tabelle 7 angegeben ist, durch Heißwälzen bei 66ºC (150ºF) für die in Tabelle 7 angegebene Zeit in Kontakt gebracht. Kein ruhendes Einweichen des Kuchens fand statt und kein Waschen wurde ausgeführt, bis der Filterkuchen nach 2 Stunden vollständig zerfallen war.

Tabelle 7

Bohrloch-Fluid - 0,94 bbl 10 ppg NaCl-Salzlösung, 1,25 ppb Xanthangummi, 3,75 ppb ECHXHPS, 46 ppb klassiertes NaCl-Überbrückungsmittel, 5 ppb Magnesiumperoxid und 0,75 ppb STS.
Filterkuchen - Auf Aloxitscheibe mit 5 Darcy, 16 h bei 100 psi
Saure Einweichlösung - 1 ppb Sulfaminsäure, 2 ppb Zitronensäure, ein ppb 10% Eisen(III)sulfatlösung und 0,06 Volumen% Korrosionsinhibitor, alle in 3% KCl-Lösung.
Einweichbedingungen - Heißwälzen bei 66ºC (150ºF) für die nachstehend angeführten Zeiträume.
Ergebnisse - 0,5 Stunden: Keine Änderung. Kuchen haftet an Scheibe.
1 Stunde: Kuchen von den Seiten der Scheibe entfernt. Kuchen scheint dünner zu werden.
1,5 Stunden: Der gesamte Kuchen ist abgelöst, abgesehen von einigen Flecken Polymer auf der Scheibe.
2 Stunden: Scheibe ist vollständig sauber. Klares Fluid.

Beispiel 9

Erfindungsgemäße Bohr- und Wartungsfluids wurden hergestellt mit der in Tabelle 3 angeführten Zusammensetzung, mit der Abweichung, dass die Konzentrationen an Magnesiumperoxid und Natriumthiosulfat von 1 auf 10 ppb bzw. 0,25 auf 0,75 ppb geändert wurden. Magnesiumperoxid-enthaltende Filterkuchen wurden wie in Tabelle 3 hergestellt. Diese wurden mit verschiedenen sauren Einweichlösungen in Kontakt gebracht, die (1) 2, 5 bis 10 ppb Sulfaminsäure und 1 bis 2 ppb Zitronensäure in einer 10 ppg gesättigten NaCl- Salzlösung oder (2) von 2% bis 15% HCl, gesättigt in NaCl, enthaltend 3 ppb Zitronensäure, enthielt. Die Einweichbedingungen bewegten sich von 1 bis 4 Stunden bei 66ºC (150ºF) und die Waschbedingungen bewegten sich von 0 bis 30 Minuten bei 66ºC (150ºF). In allen Fällen wurden 100% des Filterkuchens von der Scheibe entfernt. Die Waschlösung war entweder eine klare Lösung, was vollständige Solubilisierung des Filterkuchens auswies oder sie enthielt einen nichtanhaftenden Polymerrückstand, der in der Praxis aus dem Bohrloch hinauszirkuliert würde.

Beispiel 10

Das nachstehende Laborverfahren wurde ausgeführt, um die Abscheidung des Peroxid-enthaltenden Filterkuchens und dessen Entfernung, und die Wirkung, die das Verfahren auf den Rückstrom durch das permeable Filtermedium hatte, was den Rückstrom durch eine permeable Formation simuliert, zu erläutern.

Verfahren zur Filterkuchenentfernung/zum Rückstrom in HTHP-Filtratzelle

A. Festlegen einer Kempermeabilität (simulierte Formation)
1. Anordnung einer Teflon-Auskleidung in einer 500 ml-Zementzelle mit zwei Enden.
2. Anordnung einer Aloxitscheibe mit 2 Darcy (10 Micron) am Boden einer HTHP-Zelle und Anhaften der Endkappe.
3. Füllen der HTHP-Zelle mit 400 ml filtrierter 3% KCl-Salzlösung.
4. Bei geschlossenem Boden (bottom stem) (Ventil) Anwenden von 100 psi Druck in der HTHP-Zelle.
5. Öffnen des Bodens (bottom stem) und Starten der Stoppuhr.
6. Bestimmen der Zeit, in der 300 ml durch die Scheibe strömen.
7. Wiederholen der Schritte 3-5, bis ein Beharrungszustand erreicht ist.
8. ERGEBNISSE: Bei dem vorliegenden Test wurde eine anfängliche Strömungsgeschwindigkeit von 32 Sekunden erhalten.
B. Aufbauen von Filterkuchen und Anwenden von Breaker-Einweichlösung
1. Herstellen von Fluid und Anordnen in einer HTHP-Zelle für 16 Stunden bei 250 psi und 66ºC (150ºF). Belassen des Bodens (bottom stem) offen, durchgehend, um Filtrat hindurchfließen zu lassen. Fluidzusammensetzung: 0,94 bbl 10 ppg NaCl-Salzlösung, 3,75 ppb Xanthangummi, 1,25 ppb ECHXHPS, 0,3 ppb STS, 2 ppb Magnesiumperoxid, 46 ppb klassiertes NaCl.
2. Herstellen der gewünschten Breaker/Einweichlösung. Im vorliegenden Test Verwendung von 10% HOI, gesättigt mit NaCl, enthaltend 3 ppb Zitronensäure.
3. Entfernen von überschüssigem Fluid aus der HTHP-Zelle.
4. Schonendes Gießen der gewünschten Breaker/Einweichlösung auf das Obere des Filterkuchens.
C. Simulierte Bohrloch-Überbalance während des Breaker-Einweichens
1. Anwenden von 250 psi Druck bei 66ºC (150ºF) und Belassen der Breaker/Einweichlösung für 3 Stunden.
D. Anwenden von Waschlösung und simulierter mechanischer Bewegung während der Zirkulation
1. Entfernen von Breaker/Einweichlösung und dann schonendes Gießen von filtrierter 3% KCl-Salzlösung (Waschlösung) in die HTHP-Zelle.
2. Anwenden von 100 psi auf die Zelle, Anordnen der HTHP-Zelle in 66ºC (150ºF) Wälzofen und Wälzen für 15 Minuten.
3. Ausgießen der Waschlösung und Auftragen von frisch filtrierter 3% KCl-Salzlösung in die Zelle. Wiederholen von Schritt D2.
4. Ausgießen der Waschlösung, dann Wiederholen von Schritten A3- A7.
5. Ergebnis: In dem vorliegenden Test wurde eine Strömungsgeschwindigkeit von 40 Sekunden erhalten. Simuliert das Leckpotential während überbalancierter Zirkulation.
E. Simulierter Rückfluss von Formationsfluid in die Bohrung
1. Um den Rückfluss zu prüfen, Herausnehmen der Scheibe aus der Zelle, Umdrehen der Scheibe und Wiedereinsetzen in die Zelle. Wiederholen von Schritten A3-A7 zur Bestimmung der Entfernung des Filterkuchens.
2. Ergebnis: In dem vorliegenden Test wurde eine Strömungsgeschwindigkeit von 29 Sekunden erhalten. Der Strom des Fluids aus der Formation zu der Bohrung ist schneller als die anfängliche Strömungsgeschwindigkeit. Dies weist nicht nur aus, dass der Filterkuchen entfernt wurde, sondern dass der Kuchen durch die Säurebehandlung etwas stimuliert wurde.

Claims

1. Verfahren zum Steigern der Entfernung eines Filterkuchens von den Seiten des Bohrloches in einer subterranen Formation, wobei der Filterkuchen während Ölbohr- oder Wartungsbetriebsvorgängen von einem alkalischen Fluid auf Wasserbasis, das ein oder mehrere Polysaccharidpolymere darin enthält, abgeschieden worden ist, welches das Abscheiden eines Peroxids, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Erdalkalimetallperoxiden, Zinkperoxiden und Gemischen davon, in dem Filterkuchen als eine integrale Komponente davon und anschließend das Inkontaktbringen des Filterkuchens mit einer sauren Lösung zum Aktivieren des Peroxids für eine Zeitdauer derart, daß das Polymer in dem Filterkuchen zersetzt wird, umfaßt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das alkalische Fluid auf Wasserbasis verbrückende Teilchen enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei der Filterkuchen, der das zersetzte Polymer enthält, mit einem Fluid gewaschen wird, in welchem die verbrückenden Teilchen löslich sind.

4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das alkalische Fluid auf Wasserbasis eine gesättigte Lösung eines wasserlöslichen Salzes enthält, das darin die suspendierten Teilchen eines wasserlöslichen, verbrückenden Mittels enthält, welche in der gesättigten Lösung unlöslich sind.

5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei der Filterkuchen, der das zersetzte Polymer enthält, mit einem Fluid gewaschen wird, in welchem die ver brückenden Teilchen löslich sind.

6. Verfahren nach Anspruch 4, wobei die saure Lösung eine Säure in einer gesättigten Lösung des wasserlöslichen Salzes umfaßt.

7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei der Filterkuchen, der das zersetzte Polymer enthält, mit einem Fluid gewaschen wird, in welchem die verbrückenden Teilchen löslich sind.

8. Verfahren zum Steigern der Entfernung eines Filterkuchens von den Seiten eines Bohrlochs in einer subterranen Formation, wobei der Filterkuchen während der Ölbohr- oder Wartungsbetriebsvorgänge von einem alkalischen Fluid auf Wasserbasis, das ein oder mehrere Polysaccharidpolymere und ein verbrückendes Mittel darin enthält, abgeschieden worden ist, welches das Abscheiden eines zweiten Filterkuchens, der als eine integrale Komponente davon ein Peroxid aufweist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Erdalkalimetallperoxiden, Zinkperoxiden und Gemischen davon, auf die Oberfläche des ersten Filterkuchens an den Seiten des Bohrloches, wobei der zweite Filterkuchen von einem alkalischen Fluid auf Wasserbasis abgeschieden worden ist, und anschließend das Inkontaktbringen der kombinierten Filterkuchen mit einer sauren Lösung zum Aktivieren des Peroxids für eine Zeitdauer derart, daß das Polymer in den Filterkuchen zersetzt wird, umfaßt.

9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei Teilchen eines feinverteilten Feststoffs auch in dem zweiten Filterkuchen als eine integrale Komponente davon abgeschieden sind.

10. Verfahren nach Anspruch 9, wobei die kombinierten Filterkuchen, welche die zersetzten Polymere enthalten, mit einem Fluid gewaschen werden, in welchem das verbrückende Mittel und die Teilchen des feinverteilten Feststoffs löslich sind.

11. Verfahren nach Anspruch 9, wobei das alkalische Fluid auf Wasserbasis eine gesättigte Lösung eines wasserlöslichen Salzes enthält, das darin suspendiert das Peroxid und den fein verteilten Feststoff aufweist.

12. Verfahren nach Anspruch 8, wobei die kombinierten Filterkuchen, welche das zersetzte Polymer enthalten, mit einem Fluid gewaschen werden, in welchem die verbrückenden Teilchen löslich sind.

13. Verfahren nach Anspruch 8, wobei das verbrückende Mittel Teilchen eines wasserlöslichen Salzes enthält und wobei die saure Lösung eine Säure in einer gesättigten Lösung des wasserlöslichen Salzes umfaßt.

14. Verfahren nach Anspruch 9, wobei das verbrückende Mittel und der fein verteilte Feststoff wasserlöslich sind und wobei das zweite alkalische Fluid auf Wasserbasis eine gesättigte Lösung eines wasserlöslichen Salzes enthält, in welchem das verbrückende Mittel und der fein verteilte Feststoff nicht löslich sind.

15. Verfahren nach Anspruch 14, wobei die saure Lösung eine Säure in einer gesättigten Lösung eines wasserlöslichen Salzes, in welchem das verbrückende Mittel und der fein verteilte Feststoff nicht löslich sind, umfaßt.

16. Verfahren nach Anspruch 14, wobei die kombinierten Filterkuchen, welche die zersetzten Polymere enthalten, mit einem Fluid gewaschen werden, in welchem die verbrückenden Teilchen löslich sind.

17. Verfahren nach Anspruch 15, wobei die kombinierten Filterkuchen, welche die zersetzten Polymere enthalten, mit einem Fluid gewaschen werden, in welchem die verbrückenden Teilchen löslich sind.

18. Verbesserung für ein alkalisches Ölbohr- oder Wartungsfluid auf Wasserbasis, das ein oder mehrere Polysaccharidpolymere darin enthält, wobei 2 bis 50 kg/m³ eines Peroxids, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Erdalkalimetallperoxiden, Zinkperoxid und Gemischen davon, darin suspendiert ist.

19. Fluid nach Anspruch 18, das eine alkalische wässrige Flüssigkeit, die eine gesättigte Lösung eines wasserlöslichen Salzes ist, und ein teilchenförmiges verbrückendes Mittel enthält, das ein wasserlösliches Salz ist, welches nicht in der alkalischen wässrigen Flüssigkeit löslich ist.

20. Fluid nach Anspruch 19, wobei das Fluid 0,7 bis 14 kg/m³ eines Additivs enthält, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Reduktionmitteln, Radikalfängern und Gemischen davon.

21. Fluid nach Anspruch 19, wobei das Fluid 0,7 bis 14 kg/m³ Natriumthiosulfat enthält und wobei das Peroxid Magnesiumperoxid ist.