DE69514167T2 - Mahlhilfsmittel für Zement - Google Patents

Mahlhilfsmittel für Zement

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Mahlhilfsmittel, das zum Trennen der Körner von Zementen und zum Vermahlen von Zement verwendet wird, wobei dieses Mahlhilfsmittel auf der Grundlage von Zuckersirup-Derivaten gebildet wird.
  • Mahlhilfsmittel sind Produkte, die zum Verbessern des Vermahlens eingesetzt werden, indem sie die Agglomeration der Teilchen verhindern, und zwar vorwiegend durch Neutralisation der elektrostatischen Ladungen.
  • Es ist an sich bekannt, als Mahlhilfsmittel Glykole, Amine und deren Salze, Alkohole, Ligninsulfonate sowie Fettsäuren und deren Salze zu verwenden.
  • Die Verwendung von Glukosesirupderivaten und insbesondere der durch Hydrierung oder Oxidation von Polysacchariden erhaltenen Derivate ist als Adjuvans zur Herstellung von Betonen, Mörteln und Verbindungsmassen bekannt. Es sei daran erinnert, daß ein Adjuvans ein Zusatz ist, der bei der Herstellung von Betonen, Mörteln und Verbindungsmassen eingesetzt wird, um deren Eigenschaften dadurch zu verbessern, daß sie an ihre Verwendung angepaßt werden. Adjuvanzien können z. B. als Verflüssiger, wasserreduzierendes Mittel, Luftporenzusatzstoff und als Abbindeverzögerer oder -beschleuniger eingesetzt werden.
  • Ein solches Adjuvans ist im französischen Patent Nr. 2.597.473 beschrieben, das sich auf ein Verfahren zur katalytischen Oxidation von Di-, Tri-, Oligo- und Polysacchariden zu Polyhydroxycarbonsäuren bezieht. Das durch dieses Verfahren erhaltene Produkt wird bei hydraulischen Bindemitteln als Verflüssiger und wasserreduzierendes Mittel angewandt und wirkt weniger verzögernd als andere Adjuvanzien mit derselben Funktion.
  • Das Patent US-A-4 375 987 beschreibt ein Adjuvans in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion, deren Feststoffanteil eine bestimmte Anzahl von Produkten, einschließlich Kohlehydraten, wie z. B. Saccharose, umfaßt, die als Bindeverzögerer eingesetzt werden.
  • Ferner beschreibt die GB-A-13 542 ein Material auf Tanninbasis, das dem Zement solche Eigenschaften wie eine bessere Undurchlässigkeit und eine höhere Widerstandsfähigkeit verleiht, wenn es mit Gips oder einer anderen Form von Calciumsulfat vermischt wird.
  • Das Patent Nr. 1.425.822 von FOSROC beschreibt ein Verfahren zur Oxidation von Polysacchariden, mit dem ein wasserreduzierendes Adjuvans erhältlich ist.
  • Das GRACE-Patent Nr. 4.423.801 beschreibt ein Adjuvans, das durch Oxidation von Flüssigglukosesirupen erhalten wird.
  • Schließlich beschreibt das Patent Nr. 4.073.658 von KAO SOAP ein durch Hydrierung von Polysacchariden erhaltenes Produkt, das wasserreduzierende Eigenschaften besitzt, wenn es als Additiv verwendet wird.
  • Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines Mahlhilfsmittels, das ausgehend von einem Oxidations- oder Hydrierungsprodukt von Zuckersirupen erhalten wird und den Vorteil aufweist, daß es die Trennung der Zementkörner erleichtert und das Mahlen von schlackehaltigem Zement verbessert.
  • Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung gemäß Anspruch 1.
  • Zuckersirup-Derivate werden durch Oxidation oder Hydrierung von Zuckersirupen erhalten.
  • Das Mahlhilfsmittel, das ausgehend von Zuckersirupderivaten erhältlich ist, wird in Gewichtsverhältnissen von aktivem Bestandteil zu Ziment in einem Bereich von 0,01 bis 1% und vorzugsweise von 0,015% bis 0,25% verwendet.
  • Das Mahlhilfsmittel zeigt sich bei schlackehaltigen Zementen besonders wirksam und kann allen anderen bekannten Mahlhilfsmitteln zugesetzt werden.
  • Eine Ausführungsform der Erfindung ist die Verwendung eines Mahlhilfsmittels, das durch Oxidation von Polysacchariden zu Polyhydroxycarbonsäure oder durch Hydrierung von Polysacchariden zu Oligosaccharid-Hydrolysaten erhalten wird.
  • Die Erfindung ist auch noch insofern bemerkenswert, als das Mahlhilfsmittel für die erwähnte Verwendung ausgehend von Glukosesirup-Derivaten gebildet wird.
  • Die nachfolgend angegebenen Versuche ermöglichen ein besseres Verständnis der Erfindung.
  • Tabelle Nr. 1 gibt im Labor durchgeführte Versuche wieder, wobei die Mühle ein geschlossener Behälter ist, bei dem die Granulometrie des Materials sich in Abhängigkeit von der Mahldauer ergibt. Die zu vergleichenden Parameter sind die Mahldauer (entspricht dem Energieaufwand) und die Granulometrie des vermahlenen Produktes. Das zum Messen der Granulometrie eingesetzte Kriterium ist die spezifische Oberfläche nach BLAINE gemäß der Norm NF P 15476. Für diesen Laborversuch wurden die Ergebnisses des Mahlens ohne Mahlhilfsmittel (Versuch Nr. 1) und mit einem herkömmlichen Mittel, wie z. B. Aminen, Ethanolaminen oder Ethanolaminacetaten (Versuch Nr. 2) mit den Ergebnissen des Mahlens mit erfindungsgemäßen Mahlhilfsmitteln, d. h. mit oxidierten (Versuch Nr. 3) und hydrierten (Versuch Nr. 4) Zuckersirup-Derivaten bei der Herstellung eines CPA, d. h. eines Portland-Zementes (CPA), der aus mindestens 97% Klinker besteht, wobei der Rest Füllstoffe sind, verglichen.
  • Tabelle Nr. 2 zeigt einen Versuch, der mit einer Industriemühle durchgeführt wurde, bei der es sich um ein offenes Rohr handelt, in welches das Material im Rohzustand eingeführt und aus dem es gemahlen ausgegeben wird. Die zu vergleichenden Parameter sind der Durchsatz der Mühle (entspricht dem Energieaufwand) und die Granulometrie des gemahlenen Produktes unter dem Gesichtspunkt der spezifischen Oberfläche nach BLAINE. Für diesen Versuch wurde die Wirkung eines herkömmlichen Mahlhilfsmittels, wie z. B. Amine, Ethanolamine oder Ethanolaminacetate, mit der eines erfindungsgemäßen Mahlhilfsmittels, d. h. einem oxidierten Zuckersirupderivat, bei der Herstellung eines Klinkerzements (CLK), der 80% Schlacke und 20% Klinker enthielt, verglichen.
  • Tabelle Nr. 1 zeigt:
  • - eine Verringerung der Mahldauer zwischen einem Mahlvorgang ohne Mahlhilfsmittel (Versuch Nr. 1) und Mahlvorgängen mit erfindungsgemäßen Mahlhilfsmitteln (Versuche Nr. 3 und 4);
  • - eine leichte Verringerung der Mahldauer zwischen einem Mahlvorgang mit einem herkömmlichen Mahlhilfsmittel (Versuch Nr. 2) und Mahlvorgängen mit erfindungsgemäßen Mahlhilfsmitteln (Versuche Nr. 3 und 4).
  • Tabelle Nr. 2 zeigt, daß bei einem identischen Mühlen-Durchsatz (identischer spezifischer Energieverbrauch in KWh/t) identische spezifische Oberflächen nach BLAINE sowohl unter Verwendung eines herkömmlichen Mahlhilfsmittels als auch eines erfindungsgemäßen Mahlhilfsmittels erhalten werden.
  • Dies bestätigt die Funktion des Mahlhilfsmittels aus oxidierten Zuckersirupen und aus hydrierten Zuckersirupen. Es ist auch eine leicht überlegene Wirkung der erfindungsgemäßen Mahlhilfsmittel im Vergleich zu den herkömmlichen Mahlhilfsmitteln festzustellen.
  • Ferner bemerkt man bei dem als Mahlhilfsmittel verwendeten Gehalt eine Verminderung von E/C (Masseverhältnis Wasser zu Zement) und somit eine wasserreduzierende Wirkung bei gleicher Handhabbarkeit (gemessen nach der Norm P 18 452), wie dies bereits beschrieben und bestätigt wurde; sowie eine Erhöhung der mechanischen Widerstände (gegen Kompression, R&sub0;, und gegen Durchbiegen, Rf, bei geringem Alter, d. h. nach 1 bzw. 2 Tagen).
  • Schließlich bestätigten die verschiedenen Versuche, daß das erfindungsgemäße Mahlhilfsmittel die Agglomeration der Zementteilchen an den Stahlkugeln und an der Innenbeschichtung der Mühle verhinderte. Es kann alleine in wäßriger Lösung oder im Gemisch mit anderen Mahlhilfsmitteln verwendet werden und hat sich als besonders wirksam bei schlackehaltigen Zementen erwiesen. TABELLE Nr. 1 Zement CPA 55 Mahlvorgang im Labor TABELLE Nr. 2 Industrieversuche Zement CLK

Claims (6)

1. Verwendung eines Mahlhilfsmittels, das im wesentlichen aus Derivaten von oxidiertem oder hydriertem Zuckersirup besteht, zum Verbessern der Vermahlung von schlackehaltigem Zement.
2. Verwendung des Mahlhilfsmittels nach Anspruch 1, wobei die Gewichtsverhältnisse von aktivem Bestandteil zu Zement im Bereich von 0,01% bis 1%, vorzugsweise von 0,015% bis 0,25%, liegen.
3. Verwendung des Mahlhilfsmittels nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mahlhilfsmittel irgendeinem anderen bekannten Mahlhilfsmittel beigefügt ist.
4. Verwendung des Mahlhilfsmittels nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Mahlhilfsmittel eine Polyhydroxycarbonsäure ist, die durch Oxidation von Polysacchariden erhalten werden kann.
5. Verwendung des Mahlhilfsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Mahlhilfsmittel ein Oligosaccharid-Hydrolysat ist, das durch Hydrierung von Polysacchariden erhalten werden kann.
6. Verwendung des Mahlhilfsmittels nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mahlhilfsmittel aus Glucosesirup-Derivaten gebildet ist.
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