DE69511112T2 - Diaminoalkyldi(sulfosuccinate) und diese enthaltende waschmittelzusammensetzungen - Google Patents

Diaminoalkyldi(sulfosuccinate) und diese enthaltende waschmittelzusammensetzungen

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DE69511112T2 DE69511112T DE69511112T DE69511112T2 DE 69511112 T2 DE69511112 T2 DE 69511112T2 DE 69511112 T DE69511112 T DE 69511112T DE 69511112 T DE69511112 T DE 69511112T DE 69511112 T2 DE69511112 T2 DE 69511112T2
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    • C07C309/01—Sulfonic acids
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    • C07C309/18—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing carboxyl groups bound to the carbon skeleton containing amino groups bound to the same carbon skeleton
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Description

    TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue Diaminoalkyldi(sulfosuccinat)-DDSS-Verbindungen und deren Verwendung als Chelante für Metallionen, und als Builder in Waschmittelzusammensetzungen.
    • VORGESCHICHTE UND STAND DER TECHNIK
  • Die Verwendung von Aminopolycarboxylaten als Wäsche-Waschmitteladditive ist im allgemeinen auf diesem Gebiet offenbart. Beispielsweise beschreibt der Stand der Technik Wäsche-Waschmittelzusammensetzungen, welche Nitrilotriacetate (NTA), Ethylendiamintetraacetate (EDTA), Diethylentriaminpentaacetate (DTPA), und Hydroxyethylethylendiamintriacetate (HEDTA) und Triethylentetraminhexaessigsäure (TTHA) einschließen.
  • Die US-Patentschrift 4 560 491 offenbart Wäsche-Waschmittelzusammensetzungen, enthaltend ein Aluminosilicat oder organischen Waschkraftbuilder, und von etwa 0,5% bis etwa 10 Gewichtsprozent HEDTA. Die offenbarte Liste von geeigneten organischen Waschkraftbuildern schließt Aminopolycarboxylate, wie NTA, EDTA und DTPA, ein.
  • Die US-Patentschrift 4 397 776 und die EP-Patentschrift 60 710B (Procter & Gamble) offenbart flüssige Wäsche-Waschmittelzusammensetzungen mit einem pH-Wert zwischen 9 und 13, ent haltend α-Aminoxid-Surfactants und von etwa 0,01% bis etwa 25 Gewichtsprozent eines Schwermetall-Chelatbildners. Die bevorzugten Chelatbildner schließen Aminopolycarboxylate, wie NTA, EDTA, DTPA und HEDTA, ein.
  • Die US-Patentschrift 3 920 564 (Colgate-Palmolive) offenbart Weichmacher/Waschmittel-Formulierungen, enthaltend Surfactants, quaternäre Ammonium- oder Diamin-Gewebeweichmacher, und ein Buildersalz, ausgewählt aus Aminopolycarboxylaten und/oder Natriumcitrat. Beispiele von geeigneten Aminopolycarboxylaten schließen NTA, EDTA und HEDTA ein.
  • Die US-Patentschrift 3 151 084 (Swift & Co/Rogers et al.) offenbart Alkylbenzolsulfonat-enthaltende Waschmittelzusammensetzungen, in welchen von der Löslichkeit gesagt wird, daß sie durch den Zusatz einer Mischung von EDTA und eines solubilisierenden Mittels, ausgewählt aus Salzen von N,N-Di(2-hydroxyethyl)- glycin, Iminodiessigsäure, NTA und HEDTA, verbessert wird.
  • Die US-Patentschrift 4 704 233 und die EP-Patentschrift 267 653B (Procter & Gamble/Hartmann et al.) offenbaren Waschmittelzusammensetzungen, enthaltend Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure und Salze.
  • Keines dieser Patente oder Anmeldungen offenbart entweder DDSS und seine Salze oder diese enthaltende Waschmittelzusammensetzungen. Darüber hinaus sind die in diesen Patentschriften oder Anmeldungen offenbarten Aminopolycarboxylate nicht biologisch abbaubar.
  • Die US-Patentschrift 4 701 284 und die EP-Patentschrift 196 596B (Bayer AG/Hendricks et al.) offenbaren verzweigte Sulfobernsteinsäureamid-Emulgatoren, welche zwei Sulfonatgruppen und zwei Carbonsäuregruppen enthalten können, welche sich jedoch von den Verbindungen der vorliegenden Erfindung insofern unterscheiden, als sie auch eine Amidgruppe enthalten.
  • Die US-Patentschrift 5 258 141 und die EP-Patentschrift 516 102B (Dow Chemical Co./Crump et al.) offenbaren biologisch abbaubare Chelate, enthaltend Sulfonatgruppen, jedoch enthalten die offenbarten Verbindungen, ungleich denjenigen der vorliegenden Erfindung, keine zwei Aminostickstoffatome in dem Molekül.
  • Die Technik offenbart auch in der US-Patentschrift 3 957 775 (Lever Brothers Co/Lamberti) Verfahren zum Synthetisieren von Monoaminoalkylsulfosuccinaten und Monoiminoalkylsulfosuccinaten.
  • Keiner dieser Hinweise offenbart die DDSS-Verbindungen der vorliegenden Erfindung, noch werden die einzigartigen Builder-Eigenschaften von DDSS in dem Zusammenhang der Wäsche-Waschmittelzusammensetzungen erkannt.
    • DEFINITION DER ERFINDUNG
  • Die neuen Verbindungen der vorliegenden Erfindung haben gewöhnlich die nachstehende Formel I:
  • worin
  • M ein Alkalimetall oder ein Erdalkalimetall oder eine Mischung ist; und
  • R&sub1; CH&sub2; oder CHOH bedeutet und gegebenenfalls vorhanden ist, und, falls R&sub1; vorhanden ist, R&sub2; Wasserstoff bedeutet, und, falls R&sub1; abwesend ist, R&sub2; Methyl oder Wasserstoff bedeutet.
  • Die Erfindung sieht ferner ein Verfahren für die Herstellung einer Verbindung vor, wie in dem vorhergehenden Abschnitt definiert, welches umfaßt:
  • (i) Umsetzen von Schwefeltrioxid mit Maleinsäureanhydrid zur Bildung von Sulfomaleinsäureanhydrid,
  • (ii) Umwandeln des so gebildeten Sulfomaleinsäureanhydrids zu Sulfomaleinsäure durch Reaktion mit Wasser in der Abwesenheit von Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-Ionen,
  • (iii) Umsetzen der Sulfomaleinsäure mit einem Diamin, ausgewählt aus Ethylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 2-Hydroxy-1,3-propylendiamin und 1,2-Propylendiamin in Gegenwart von Alkali- und/oder Erdalkalimetallhydroxid.
  • Die Erfindung sieht ferner ein Verfahren für das Chelatisieren von di- oder polyvalenten Metallionen, insbesondere Erdalkalimetallionen vor, welches die Kontaktbehandlung der erwähnten Ionen mit einer Diaminoalkyldi(sulfosuccinat)-Verbindung, wie oben definiert, umfaßt.
  • Die Erfindung sieht ferner eine aufgebaute Waschmittelzusammensetzung vor, welche ein oder mehrere Waschmittel-Surfactants und, als einen Waschkraftbuilder, von 0,1 bis 75 Gewichtsprozent einer Diaminoalkyldi(sulfosuccinat)-Verbindung, wie oben definiert, umfaßt.
    • AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG Bevorzugte Verbindungen
  • In den Verbindungen der Erfindung, welche die allgemeine Formel I haben, kann die Gruppe R&sub1;, welche CH&sub2; oder CHOH bedeutet, vorhanden oder abwesend sein. Wenn R&sub1; vorhanden ist, bedeutet R&sub2; Wasserstoff, und, falls R&sub1; abwesend ist, bedeutet R&sub2; Methyl oder Wasserstoff.
  • In bevorzugten Verbindungen der Erfindung ist:
  • - R&sub1; nicht vorhanden und M ist Natrium; oder
  • - R&sub1; nicht vorhanden, R&sub2; ist Methyl und M ist Natrium; oder
  • - R&sub1; ist CH&sub2; und M ist Natrium; oder
  • - R&sub1; ist CHOH und M ist Natrium.
  • Bevorzugterweise ist R&sub1; nicht vorhanden und R&sub2; ist Wasserstoff, so daß die zwei Sulfosuccinat-Gruppen durch Ethylendiamin verbunden sind.
  • Die Verbindungen der Erfindung schließen die Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze von Ethylendiamindi(sulfosuccinat), 1,3-Propylendiamindi(sulfosuccinat), 1,2-Propylendiamindi(sulfosuccinat) und 2-Hydroxy-1,3-propylendiamindi(sulfosuccinat) ein.
  • Besonders bevorzugte Verbindungen der Erfindung sind: Hexanatriumethylendiamindi(sulfosuccinat), Hexanatrium-1,3-propylendiamindi(sulfosuccinat) und Hexanatrium-2-hydroxy-1,3-propylen diamindi(sulfosuccinat).
    • Herstellung der Verbindungen
  • Eine betriebsfähige und kostenwirksame Produktion von DDSS und seiner Salze muß in einer solchen Weise auf die optimale Gestaltung der Verfahrensbedingungen gerichtet sein, daß annehmbare Ausbeuten erhalten werden.
  • Das DDSS kann geeigneterweise durch das nachfolgende Verfahren hergestellt sein:
  • (i) Reaktion von Schwefeltrioxid mit Maleinsäureanhydrid, bevorzugterweise bei einem Molverhältnis des Schwefeltrioxids zu Maleinsäureanhydrid im Bereich von 1,1 : 1 bis 1,3 : 1, und bevorzugterweise bei einer Temperatur von 60ºC bis 80ºC, zur Bildung von Sulfomaleinsäureanhydrid;
  • (ii) Zugabe von Wasser und Eis zu dem Sulfomaleat und Reduktion des pH-Werts bis auf etwa 1, bevorzugterweise bei einer Temperatur von 25ºC bis 30ºC, in der Abwesenheit von Alkali- oder Erdalkalimetallionen, um die Doppelbindung beizubehalten und Sulfomaleinsäure zu bilden;
  • (iii) Zugabe eines geeigneten Diaminoalkylrests zu der Sulfomaleinsäure, zusammen mit Alkali- und/oder Erdalkalimetallhydroxiden, geeigneterweise bis zu etwa einem pH-Wert von 11. Die Temperatur wird geeigneterweise bei Werten im Bereich von 25ºC bis 50ºC, bevorzugterweise von 25ºC bis 35ºC, gehalten, mit Rühren während 2 bis 5 Stunden. Der Diaminoalkylrest kann Ethylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 2-Hydroxy-1,3-propylendiamin oder 1,2-Propylendiamin sein.
  • Nach der Bildung wird das Material geeigneterweise durch Vakuumdestillation zurückgewonnen. Das Verfahren liefert eine gute Ausbeute an DDSS.
  • Schwefeltrioxid reagiert mit Maleinsäureanhydrid für die Lieferung von Sulfomaleinsäureanhydrid (SMA) gemäß dem folgenden Reaktionsschema:
  • Wegen der Anwesenheit der Sulfonsäuregruppe ist das Sulfomaleinsäureanhydrid (SMA) eine viel reaktivere elektrophile Verbindung als Maleinsäureanhydrid und wird daher rasch mit nucleophilen Verbindungen unter wässerigen Michael-Bedingungen reagieren.
  • Diamin-Derivate fügt man entweder zu dem Natrium- oder den Calciumsalzen von SMA zu.
  • Wenn das Michael'sche Ausgangsaddendum ein Diamin ist, beispielsweise ein Alkylendiamin wie Ethylendiamin, dann erfolgt Diaddition zu Sulfomaleat zur Herstellung von Ethylendiamindi- (sulfosuccinat), wie es das nachfolgende Schema zeigt.
  • Ethylendiamindi(sulfosuccinat) (EDDSS) hat acht Liganden für die Bindung, welche dieses Material zu einem guten Builder machen. Natriumsulfoazadisuccinat (SADS) hat andererseits sechs Liganden. SADS
  • Sulfosuccinate auf Amino-Basis können durch Umsetzen von entweder einem Amin oder einem Amincarboxylat mit dem Sulfomale at bei einem pH-Wert im Bereich von 9 bis 12 und bei einer Temperatur von etwa 25ºC hergestellt sein. Entweder Calcium- oder Natriumsalze, oder Mischungen von beiden, können verwendet werden, jedoch ist es geeigneter, Natrium zu verwenden, weil die Aminbuilder das Calcium stärker zu komplexieren scheinen, und ein Entfernungsproblem aufwerfen. Der Zusatz, verschieden von dem Hydroxysäure-Weg, liefert eine Mischung von RS-, SR-, RR- und SS-Isomeren.
  • Im allgemeinen schließt das Verfahren das Betreiben der Reaktion bei einer ausreichenden Temperatur für eine ausreichende Zeit ein, um das Endprodukt unter Beibehaltung der folgenden Parameter zu bilden.
  • Das in den Reaktionsmischungen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendete Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxid, oder Mischungen derselben, ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Natrium-, Kalium-, Lithium- oder Bariumhydroxid, oder Strontiumhydroxid, oder Magnesium-, oder Calciumhydroxid, oder Mischungen derselben. Das für die Verwendung in dieser Erfindung bevorzugteste Alkalimetallhydroxid ist Natriumhydroxid.
  • Die DDSS-Salz liefernde Reaktion der vorliegenden Erfindung wird bei hoher Konzentration in wässerigen Medien durchgeführt, um Wirksamkeit und hohen Durchsatz zu gewähren. Die Menge an vorhandenem Wasser kann variieren und ist bevorzugterweise ausreichend, um es der Reaktion zu ermöglichen, mit der Wassermenge von etwa 55% bis 95% fortzuschreiten. Die Menge kann jedoch mehr oder weniger von den Ausführungsparametern abhängen.
  • Wünschenswerterweise sind die Reaktionsteilnehmer der Ausgangsmischung für das Verfahren in Wasser unter Verwendung von physikalischem Rühren kombiniert. In den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird das Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxid, oder die Mischung, mit einer wässerigen Mischung der Alkylendiamin- und Sulfomaleat-Reste unter Rührung gemischt. Die Reaktion wird bei atmosphärischem Druck durchgeführt.
  • Die Reaktionstemperatur für das Verfahren ist bevorzugterweise Raumtemperatur, 25ºC oder kühler. Die Reaktionstemperatur wird für zumindest etwa 2 Stunden aufrechterhalten und bevorzug terweise nicht länger als etwa S Stunden bei Temperaturen im Bereich von 20ºC bis 35ºC. Das wässerige Reaktionsprodukt enthält typischerweise eine Mischung von DDSS, Alkyldiamin und Sulfomalat.
  • Die durch die Verfahren dieser Erfindung erhaltenen Reaktionsprodukte enthalten das Alkali- oder Erdalkalimetall, oder eine Mischung von Salzen von DDSS, und können durch Verfahren aufgearbeitet werden, die auf diesem Gebiet bekannt sind.
  • Bei jeder Stufe nach der DDSS-Salzbildung kann das Reaktionsprodukt durch Entfernen des Wassers bis zu dem gewünschten Ausmaß konzentriert sein. Die Wasserentfernung kann, beispielsweise, im wesentlichen ein vollständiges Trocknen der Reaktionsproduktmischung einbeziehen, z. B. durch Sprühtrocknen, so daß das DDSS-Salz in fester, z. B. körniger Form gewonnen wird. Das Natriumsalz von DDSS in der Form einer wässerigen Flüssigkeit kann direkt in der Herstellung von Waschmittelzusammensetzungen oder Wäsche-Zusatzprodukten der vollständiger nachstehend beschriebenen Typen verwendet werden.
    • Calcium-Bindung
  • Der log KCa von RS,SR-Hexanatriumethylendiamindi(sulfosuccinat) wurde mit einem SC5 von 1,6 zu 8 berechnet.
    • Waschmittelzusammensetzungen
  • Wenn in eine geeignete Form umgewandelt, können die DDSS- Salze als Sequestrierungsbuilder in einer breiten Vielzahl von Waschmitteln oder Wäsche-Additivzusammensetzungen verwendet werden.
  • Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung sind aufgebaute Wäsche-Waschmittel, welche als einen Waschkraftbuilder von 0,1 bis 75 Gewichtsprozent eine Diaminoalkyldi(sulfosuccinat)-Verbindung, wie oben definiert, enthalten.
    • Zusammensetzungen der Erfindung können geeigneterweise enthalten
  • (a) 1 bis 75 Gewichtsprozent von einem oder mehreren Waschmittel-Surfactants, ausgewählt aus anionischen Surfactants, nichtionischen Surfactants, zwitterionischen Surfactants, ampholytischen Surfactants, kationischen Surfactants, und Mischungen derselben;
  • (b) von 5 bis 80 Gewichtsprozent von einem oder mehreren Waschkraftbuildern, worin die Zusammensetzung als ein Waschkraftbuilder (b) von 0,1 bis 75 Gewichtsprozent einer Diaminoalkyldi(sulfosuccinat)-(DDSS)-Verbindung, wie vorher definiert, in Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder substituierter Ammoniumsalzform, oder Mischungen derselben, enthält.
  • Das DDSS kann als ein Zusatz zu einem anderen primären Builder vorhanden sein. Zusammensetzungen von dieser Ausführungsform können enthalten:
  • (a) Von 1 bis 75 Gewichtsprozent eines Waschmittel-Surfactants;
  • (b) von 5 bis 80 Gewichtsprozent eines primären Waschkraftbuilders; und
  • (c) von 0,1% bis 75 Gewichtsprozent DDSS als einen sekundären Builder.
  • Andererseits kann das DDSS, falls gewünscht, als der einzige Builder verwendet werden.
  • In der vorliegenden Erfindung brauchbare Surfactants sind die anionischen (Seife und Nicht-Seife), nichtionischen, zwitterionischen und ampholytischen Verbindungen. Die chemische Natur dieser Waschmittelverbindungen ist nicht ein wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung. Überdies sind solche Waschmittelverbindungen dem auf dem Waschmittelgebiet tätigen Fachmann wohlbekannt, und die Patent- und gedruckte Literatur sind mit Offenbarungen von solchen Verbindungen angefüllt. Typisch für eine solche Literatur sind "Surface Active Agents" von Schwartz und Perry und Berch, deren Offenbarungen hierin unter Bezugnahme inkorporiert sind.
  • Wie angegeben, kann der DDSS-Builder entweder als der einzige Builder verwendet werden oder er kann, wo gewünscht, in Verbindung mit anderen wohlbekannten Buildern eingesetzt sein, von denen Beispiele wasserlösliche Salze von Phosphaten, Pyrophosphaten, Orthophosphaten, Polyphosphaten, Phosphonaten, Carbonaten, Polyhydroxysulfonaten, Polyacetaten, Carboxylaten, Polycarboxylaten, Succinaten, und dergleichen, einschließen; und wasserunlösliche Builder, wie Alkalimetallaluminosilicate (Zeolithe).
  • Außer dem Surfactant und dem Builder können wahlweise zusätzliche Bestandteile vorhanden sein, welche das Verhalten der Waschmittelzusammensetzung in günstigeres Licht stellen. Typische Beispiele derselben schließen die wohlbekannten Schmutzsuspendierenden Mittel, Hydrotrope, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe, Parfüms, Füllstoffe, optische Aufheller, Enzyme, Schaumverstärker, Schaumunterdrücker, Germicide, Antitrübungsmittel, kationische Detergentien, Weichmacher, Bleichmittel, Puffer, und dergleichen, ein.
  • Die Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können in irgendeiner der üblichen physikalischen Formen für solche Zusammensetzungen sein, wie beispielsweise Pulver, Perlen, Flocken, Barren, Tabletten, Nudeln, Flüssigkeiten, Pasten, und dergleichen.
  • Die Waschmittelzusammensetzungen können in einer üblichen Weise hergestellt sein und verwendet werden. Die Waschlösungen derselben haben erwünschterweise einen pH-Wert von 7 bis 12, bevorzugterweise von 9 bis 11.
  • Außer deren Brauchbarkeit als Builder in Waschmittel- und Wäschezusatz-Zusammensetzungen können die DDSS-Salze der Erfindung auch in anderen Zusammenhängen verwendet werden, worin Wasserhärte-Ausschließung gefordert wird. Andere Verwendungen sind in wasserenthärtenden Zusammensetzungen, Vorrichtungen und Verfahren und in kesselentkrustenden Zusammensetzungen und Verfahren vorgesehen. Es wird auch theoretisiert, daß DDSS Schwermetalle zusammensetzen kann, welche mit Bleichmittel reagieren und so das Bleichmittel stabilisieren können.
  • Es sollte auch besonders erwähnt sein, daß DDSS Verwendbarkeit in metallreinigenden Zusammensetzungen unter Bedingungen des pH-Werts von etwa 2 bis etwa 5 hat.
    • BEISPIELE
  • Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutern. Alle Prozentsätze und Teile hierin sind auf das Gewicht bezogen, es sei denn, daß etwas anderes angegeben ist. Alle Verhältnisse hierin sind Molverhältnisse, wenn nicht etwas anderes angegeben wird.
  • Die Verbindungen wurden durch NMR unter Verwendung eines 200 MHz-Brucker-Model gekennzeichnet. Proben wurden durch Auflösung in D&sub2;O hergestellt.
    • BEISPIEL 1
  • 0,1 Mol Sulfomaleinsäureanhydrid wird in etwa 50 ml Wasser aufgelöst und gerührt. 0,3 Mol Natriumbicarbonat wird dann bis zu einem pH-Wert von etwa 9 zugesetzt und die Lösung gekühlt, um sie bei etwa 25ºC (Raumtemperatur) zu halten. 0,05 Mol Ethylendiamin werden unter fortgesetztem Rühren zugegeben und der pH- Wert durch Zusatz von Natriumhydroxid, falls erforderlich, bei 11 gehalten. Die Temperatur wird noch immer bei 25ºC gehalten. Nach fünf Stunden Reaktionszeit wird die Lösung zur Trockene an einem Rotoval eingedampft und in einem Ofen getrocknet. Das erhaltene Material ist Hexanatriumethylendiamindi(sulfosuccinat).
  • ¹H NMR
  • CH&sub2;N Multiplett 2,5-2,7 δ
  • CHN Multiplett 3,4-3,6 δ
  • CHSO&sub3; Multiplett 3,75-3,84 δ
  • C¹³CH&sub2;N 4 Singuletts 51-53 ppm
  • CHN 4 Singuletts 67-69 ppm
  • CHSO&sub3; 3 Singuletts 74-76 ppm
  • COONa 4 Singuletts 176-184 ppm
    • BEISPIEL 2
  • 0,1 Mol Sulfomaleinsäureanhydrid wird in etwa 50 ml Wasser aufgelöst und gerührt. 0,3 Mol Natriumbicarbonat wird dann bis zu einem pH-Wert von etwa 9 zugesetzt und die Lösung gekühlt, um sie bei etwa 25ºC (Raumtemperatur) zu halten. 0,05 Mol 2-Hydroxy- 1,3-propylendiamin werden unter fortgesetztem Rühren zugegeben und der pH-Wert durch Zusatz von Natriumhydroxid, falls notwendig, bei 11 gehalten. Die Temperatur wird noch immer bei 25ºC gehalten. Nach einer Reaktionszeit von fünf Stunden wird die Lösung zur Trockene an einem Rotoval eingedampft und in einem Ofen getrocknet. Das erhaltene Material ist Hexanatrium-2-hydroxy-1,3- propylendiamindi(sulfosuccinat).
  • ¹H NMR
  • CH&sub2;N Multiplett 2,2-2,6 δ
  • CHN Multiplett 3,4-3,6 δ
  • CHOH Multiplett 3,4-3,6 δ
  • CHSO&sub3; Multiplett 3,75-3,84 δ
  • C¹³NMR
  • CH&sub2;N 4 Singuletts 55,5-57 ppm
  • CHN 4 Singuletts 68-70 ppm
  • CHOH 4 Singuletts 72,5-75 ppm
  • CHSO&sub3; 4 Singuletts 75,5-76 ppm
  • COONa 5 Singuletts 176-184 ppm
    • BEISPIEL 3
  • 0,1 Mol Sulfomaleinsäureanhydrid wird in etwa 50 ml Wasser aufgelöst und gerührt. 0,3 Mol Natriumbicarbonat wird dann bis zu einem pH-Wert von etwa 9 zugesetzt und die Lösung gekühlt, um sie bei etwa 25ºC (Raumtemperatur) zu halten. 0,05 Mol 1,3-Propylendiamin werden unter fortgesetztem Rühren zugegeben und der pH-Wert durch Zusatz von Natriumhydroxid, falls notwendig, bei 11 gehalten. Die Temperatur wird noch immer bei 25ºC gehalten.
  • Nach fünf Stunden Reaktionszeit wird die Lösung zur Trockene an einem Rotoval eingedampft und in einem Ofen getrocknet. Das erhaltene Material ist Hexanatrium-1,3-propylendiamindi(sulfosuccinat).
  • ¹H NMR
  • CH&sub2; Multiplett 1,3-1,7 δ
  • CH&sub2; N Multiplett 2,4-2,8 δ
  • CHN Dublette von Dubletten 3,4-3,6 δ
  • CHSO&sub3; Dublette von Dubletten 3,6-3,8 δ
  • C¹³NMR
  • CH&sub2; 4 Singuletts 37,5-39 ppm
  • CH&sub2;N 2 Singuletts 50 ppm
  • CHN 2 Singuletts 68-70 ppm
  • CHSO&sub3; 2 Singuletts 75-76 ppm
  • COONa 5 Singuletts 173-184 ppm
    • BEISPIEL 4
  • Eine wässerige Crutcher-Aufschlämmung, enthaltend 46 Gewichtsprozent Wasser, wird in einem Gegenstrom-Zerstäubungstrockner-Turm sprühgetrocknet zu einem Basispulver mit einer Schüttdichte von 710 g/Liter und einem Feuchtigkeitsgehalt von 15,8%. Die Formulierung des hergestellten Pulvers, in Gewichtsteilen, ist wie folgt:
    • Teile
  • C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkohol-7EO-ethoxylat 3,0
  • DDSS 23,0
  • Natriumcarbonat 5,0
  • Natriumsilicat 6,0
  • Wasser und geringere Komponenten 10,0
  • Eine Mischung von anionischen und nichtionischen Surfactants, enthaltend 3,8 Teile C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub3;-Alkylbenzolsulfonsäure und Teile eines C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Primären-Alkohol-7EO-ethoxylats, hergestellt durch Neutralisieren der Sulfonsäure mit Ätznatronlösung von 50 Gewichtsprozent, wird hergestellt. Diese Mischung wird dann unter Vakuum erhitzt, bis der Wassergehalt auf etwa 3% reduziert ist, was zu einem Molverhältnis von Wasser zu anionischer Verbindung von 1,6 führt. Diese Mischung wird dann auf das Pulver gesprüht.
  • Eine flüssige Mischung von Natriummonostearylphosphat und Petroleumgallerte in einem Gewichtsverhältnis von 1,3 : 1 wird dann auf das Pulver unter Abgabe von 0,8 Teilen bis 63 Teilen gesprüht.
  • Schließlich wird das Pulver mit hitzeempfindlichen Komponenten, wie Sauerstoffbleichmitteln, Parfüms und Enzymen in Übereinstimmung mit herkömmlicher Praxis dosiert, zur Herstellung eines fertiggestellten Pulvers mit der folgenden Zusammensetzung (Gewichtsprozent) und einer Schüttdichte von etwa 800 g/Liter:
  • %
  • Natrium-C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub3;-alkylbenzolsulfonat 4,0
  • Primäres C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoholethoxylat 7EO 9,0
  • Hexanatriumethylendiamindi(sulfosuccinat) 23,0
  • Natriumcarbonat 5,0
  • Natriumsilicat 6,0
  • Natriumsulfat 26,9
  • Natriumperborat 12,0
  • Natriumcarboxymethylcellulose 0,9
  • Natriumstearylphosphat 0,2
  • Petroleumgallerte 0,6
  • Enzymmarums 0,4
  • Celluloseether-Antivergrauungsmittel-Hilfe 0,3
  • Wasser, Parfüm und geringere Komponenten ad 100,0

Claims (9)

1. Eine Diaminoalkyldi(sulfosuccinat)-Verbindung der Formel I
worin
M ein Alkalimetall oder ein Erdalkalimetall oder eine Mischung ist; und
R&sub1; CH&sub2; oder CHOH bedeutet und wahlweise vorhanden ist, und, wenn R&sub1; anwesend ist, ist R&sub2; Wasserstoff, und wenn R&sub1; fehlt, ist R&sub2; Methyl oder Wasserstoff.
2. Eine Verbindung, wie in Anspruch 1 beansprucht, worin R&sub1; fehlt und M Natrium ist.
3. Eine Verbindung, wie in Anspruch 1 beansprucht, worin R&sub1; fehlt, R&sub2; Methyl ist und M Natrium bedeutet.
4. Eine Verbindung, wie in Anspruch 1 beansprucht, worin R&sub1; CH&sub2; ist und M Natrium bedeutet.
5. Eine Verbindung, wie in Anspruch 1 beansprucht, worin R&sub1; CHOH ist und M Natrium bedeutet.
6. Ein Verfahren für die Herstellung einer Verbindung, wie in Anspruch 1 beansprucht, welches umfaßt:
(i) Umsetzen von Schwefeltrioxid mit Maleinsäureanhydrid zur Bildung von Sulfomaleinsäureanhydrid,
(ii) Umwandeln des so gebildeten Sulfomaleinsäureanhydrids zu Sulfomaleinsäure durch Reaktion mit Wasser in Abwesenheit von Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-Ionen,
(iii) Umsetzen der Sulfomaleinsäure mit einem Diamin, ausgewählt aus Ethylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 2-Hydroxy-1,3-propylendiamin und 1,2-Propylendiamin in Gegenwart von Alkali- und/oder Erdalkalimetallhydroxid.
7. Ein Verfahren für chelatbildende divalente oder polyvalente Metallionen, welches die Kontaktbehandlung der erwähnten Ionen mit einem Diaminoalkyldi(sulfosuccinat), wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5 beansprucht, umfaßt.
8. Eine aufgebaute Waschmittelzusammensetzung, welche ein oder mehrere Waschmittel-Surfactants, und, als einen Waschkraftbuilder von 0,1 bis 75 Gewichtsprozent einer Diaminoalkyldi(sulfosuccinat)-Verbindung, wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5 beansprucht, enthält.
9. Eine aufgebaute Waschmittelzusammensetzung, wie in Anspruch 8 beansprucht, welche umfaßt:
(a) Von 2 bis 98 Gewichtsprozent von einem oder mehreren Waschmittel-Surfactants,
(b) von 5 bis 80 Gewichtsprozent von einem oder mehreren Waschkraftbuildern, worin die Zusammensetzung als einen Waschkraftbuilder
(b) von 0,1 bis 75 Gewichtsprozent einer Diaminoalkyldi(sulfosuccinat)-Verbindung, wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5 beansprucht, enthält.
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