DE69419765T2

DE69419765T2 - Verdickte zusammensetzungen

Info

Publication number: DE69419765T2
Application number: DE69419765T
Authority: DE
Inventors: Andrew Gray
Original assignee: Solvay Interox Ltd
Current assignee: Solvay Interox Ltd
Priority date: 1993-09-28
Filing date: 1994-09-23
Publication date: 2000-03-09
Anticipated expiration: 2014-09-24
Also published as: RU2132370C1; GR3031658T3; ES2136741T3; BR9407658A; EP0721495B1; FI961386A0; GB9319943D0; NO961241L; DE69419765D1; EP0721495A1; AU7662894A; CN1131967A; CA2172721A1; JPH09503534A; AU687877B2; WO1995009226A1; MY131615A; CN1067103C; DK0721495T3; US5736498A

Description

Die Erfindung betrifft verdickte Persauerstoffzusammensetzungen und insbesondere verdickte, wässerige, alkalische Wasserstoffperoxidzusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung davon.
Während der letzten Jahre gab es ein starkes Interesse an der Verwendung von Persauerstoffverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxidzusammensetzungen als Ersatz oder Alternative für Halogen-enthaltende Desinfektionsmittel und/oder Bleichmittel. Großes Interesse wurde aufgrund der bekannten überlegenen Bleichleistung solcher Zusammensetzungen, verglichen mit sauren Wasserstoffperoxidzusammensetzungen, der Verwendung von alkalischen Wasserstoffperoxidzusammensetzungen gewidmet.
Desinfektionsmittel- und Bleichmittelzusammensetzungen, die vor allem aber nicht ausschließlich zur Verwendung im Haushalt vorgesehen sind, werden häufig zur Desinfektion von nicht horizontalen Oberflächen verwendet. Es ist deshalb häufig erwünscht, daß solche Zusammensetzungen verdickt sind, beispielsweise um die Geschwindigkeit, mit der die Zusammensetzungen von der Oberfläche herabfließen, zu vermindern, wodurch die Kontaktzeit mit der Zusammensetzung erhöht wird.
Viele bekannte Verdickungsmittel für alkalische Systeme, beispielsweise Xanthangummen und Verdickungsmittel auf Cellulosebasis, sind zur Verwendung mit Wasserstoffperoxid nicht geeignet, weil sie oxidativ abgebaut werden und folglich schnell ihre Verdickungsfähigkeit verlieren. Ein alternatives Verdickungssystem, das von Akzo in EP-A-0 265 979 vorgeschlagen wurde, ist eine Kombination aus einer quaternären Ammoniumverbindung und einem kurzkettigen Alkylarylsulfonat, wie Natriumxylolsulfonat. Leider ist die Verwendung von quaternären Ammoniumverbindungen aus Umweltgründen unter Druck geraten, weil sie häufig relativ schlechte Bioabbaubarkeit zeigen. Zusätzlich zeigen eine quaternäre Ammoniumverbindung plus kurzkettige Alkylarylsulfonat-Verdickungssysteme häufig einen hohen Viskoelastizitätsgrad, wobei sie somit unerwünschte Fließeigenschaften besitzen. Zu einigem Ausmaß kann dieses Problem durch die Zugabe eines Parfüms vermieden oder gemildert werden, jedoch ist es bei bestimmten Anwendungen unerwünscht, ein Parfüm zuzugeben.
Es ist eine Aufgabe verschiedener Aspekte der vorliegenden Erfindung, verdickte wässerige, neutrale oder alkalische Wasserstoffperoxidzusammensetzungen bereitzustellen, die die Probleme von Systemen auf quaternärer Ammonium-Basis vermeiden.
Es ist eine zweite Aufgabe von weiteren Aspekten der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von verdickten wässerigen, neutralen oder alkalischen Wasserstoffperoxidzusammensetzungen bereitzustellen, die die Probleme von Systemen auf quaternärer Ammonium-Basis vermeiden. Gemäß einem Aspekt der vorliegenden Erfindung werden neutrale oder alkalische, verdickte wässerige Wasserstoffperoxidzusammensetzungen bereitgestellt, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzungen eine wirksam verdickende Menge umfassen, von:
i. einem Polymer, umfassend ein Polyethylengerüst mit Carboxylatseitengruppen und Seitengruppen der allgemeinen chemischen Formel:
-(OCH&sub2;CH&sub2;)m(OCHXCHY)n-O-R, worin m eine positive ganze Zahl ist, n null oder eine positive ganze Zahl ist, X und Y unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoffatomen, Methyl- und Ethylgruppen und R eine hydrophobe Gruppe darstellt, die 8 oder mehr Kohlenstoffatome umfaßt; und
ii. einem oder mehreren Tensiden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkoholethoxylaten, Alkylbenzolsulfonaten, die 10 oder mehr Kohlenstoffatome umfassen, Alkylsulfa ten, die 6 oder mehr Kohlenstoffatome umfassen, Alkoholethersulfaten, α-Sulfoestern und Alkylglucosiden.
Gemäß einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von neutralen oder alkalischen verdickten wässerigen Wasserstoffperoxidzusammensetzungen bereitgestellt, dadurch gekennzeichnet, daß zu einer wässerigen Wasserstoffperoxidlösung eine wirksam verdickende Menge gegeben wird, von:
i. einem Polymer, umfassend ein Polyethylengerüst mit Carboxylatseitengruppen und Seitengruppen der allgemeinen chemischen Formel:
(OCH&sub2;CH&sub2;)m(OCHXCHY)n-O-R, worin m eine positive ganze Zahl ist, n null oder eine positive ganze Zahl ist, X und Y unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoffatomen, Methyl- und Ethylgruppen und R eine hydrophobe Gruppe darstellt, die 8 oder mehr Kohlenstoffatome umfaßt; und
ii. einem oder mehreren Tensiden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkoholethoxylaten, Alkylbenzolsulfonaten, die 10 oder mehr Kohlenstoffatome umfassen, Alkylsulfaten, die 6 oder mehr Kohlenstoffatome umfassen, und Alkylglucosiden,
und der pH-Wert des Wasserstoffperoxids auf einen neutralen bis alkalischen pH-Wert eingestellt wird.
Die Polymere, die in den Zusammensetzungen und Verfahren der vorliegenden Erfindung angewendet werden, umfassen ein Polyethylengerüst. Ein solches Gerüst wird häufig durch die Polymerisation einer ethylenisch ungesättigten Verbindung hergestellt und umfaßt verkettete, gesättigte Kohlenstoffatome. Zusätzlich zu den Carbonsäureseitengruppen und Gruppen der Formel -(OCH&sub2;CH&sub2;)m(OCHXCHY)n-O-R können die Polymere Alkylseitengruppen, insbesondere kurzkettige Alkylgruppen, wie Methyl- oder Ethylgruppen, umfassen.
Die Carboxylatseitengruppen können direkt an das Polyethylengerüst gebunden sein oder können getrennt davon durch eine geeignete Verbindungsgruppe, beispielsweise eine gesättigte Kohlenwasserstoffkette, getrennt sein. Die Carb oxylatgruppen können entweder als freie Carbonsäuregruppen vorliegen, jedoch unter Berücksichtigung des pH-Werts der Zusammensetzungen liegen die Carboxylatgruppen höchstwahrscheinlich in Salzform vor.
Die Seitengruppen der Formel -(OCH&sub2;CH&sub2;) m(OCHXCHY) n-O-R können direkt an das Polyethylengerüst gebunden sein oder können über eine geeignete verbindende Gruppe verbunden sein. Geeignete verbindende Gruppen sind dem Fachmann geläufig und werden oftmals aus der Gruppe, bestehend aus gesättigten Kohlenwasserstoffgruppen, Carbonylgruppen und Amidogruppen ausgewählt. Vorzugsweise umfassen die verbindenden Gruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome. In der Formel gibt m eine positive ganze Zahl wieder und ist gewöhnlich 2 oder größer, häufig größer als 10 und am häufigsten größer als 20 und wahrscheinlich nicht größer als 100. In den Verbindungen gibt n Null oder eine positive ganze Zahl wieder. Gewöhnlich ist n 0, andernfalls ist n häufig geringer als m, R gibt eine hydrophobe Gruppe, die mindestens 8 Kohlenstoffatome umfaßt, wieder. R kann eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkarylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aralkylgruppe sein. Vorzugsweise enthält R nicht mehr als 24 Kohlenstoffatome und besonders bevorzugt nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome.
Eine besonders bevorzugte Gruppe von Polymeren sind jene, die kommerziell von Allied Colloids Limited in Großbritannien, August 1993, unter den Handelsmarken "Rheovis CR", "Rheovis CRX" und "Rheovis CR3" erhältlich sind. Es wird angenommen, daß die Wirksamkeit dieser Polymere in Verbindung mit Tensiden beim Verdicken mit den Seitengruppen der Formel (OCH&sub2;CH&sub2;) m(OCHXCHY) n-O-R selbst und mit Tensidmizellen und auch mit der quellenden Beschaffenheit des Polymers, die sich aus den Carboxylseitengruppen ergibt, im Zusammenhang steht. Die Konzentration des erfindungsgemäßen Polymers in den Zusammensetzungen kann, beispielsweise hinsichtlich der zu erzeugenden Viskosität, stark schwanken. Die Konzentration liegt häufig im Bereich von 0,1% Gewicht/Gewicht bis 10% Ge wicht/Gewicht und liegt üblicherweise im Bereich von 0,5% Gewicht/Gewicht bis 5% Gewicht/Gewicht.
Die Tenside, die in Verbindung mit einem der vorstehend erwähnte Polymere in den Zusammensetzungen und Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung angewendet werden, werden aus der Gruppe, bestehend aus Alkoholethoxylaten, Alkylbenzolsulfonaten, umfassend 10 oder mehr Kohlenstoffatome, Alkylsulfaten, umfassend 6 oder mehr Kohlenstoffatome, und Alkylglucosiden ausgewählt. Ein Gemisch von zwei oder mehreren Tensiden kann angewendet werden, insbesondere ein Gerrtisch eines nichtionischen Tensids mit einem anionischen Tensid. Es kann besonders bevorzugt sein, ein Gemisch von Tensiden anzuwenden, wenn ein nichtionisches Tensid mit einem niedrigen HLB-Wert angewendet wird. Solche Tenside mit niedrigem HLB- Wert sind häufig in Wasser schlecht löslich und können bei der Formulierung trübe Lösungen ergeben. Die Verwendung eines Gemisches von Tensiden kann helfen, dieses Problem zusätzlich zum Bereitstellen anderer Vorteile, wie der verbesserten Reinigung oder Waschkraft, zu überwinden.
Geeignete Alkoholethoxylate umfassen Alkylphenolethoxylate, sekundäre Alkoholethoxylate und lineare oder verzweigte primäre Alkoholethoxylate. Am meisten bevorzugt ist das Alkoholethoxylat ein lineares, primäres Alkoholethoxylat. Geeignete Alkoholethoxylate schließen jene mit einem Alkylrest, umfassend 8 bis 22, häufig 9 bis 18, Kohlenstoffatome, ein. Die Anzahl an Ethoxylatgruppen in dem Alkoholethoxylat ist häufig 2 oder mehr, am häufigsten 3 bis 30. Vorzugsweise ist die Anzahl an Ethoxylatgruppen 4 bis 16. In bestimmten Ausführungsformen wurden gute Ergebnisse erreicht, wenn das Alkoholethoxylat 6 bis 9 Ethoxylatgruppen umfaßt. Las Alkoholethoxylat kann mit einer Alkyl- oder Arylgruppe mit niedrigem Molekulargewicht, wie einer Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, tertiär-Butyl- oder Benzylgruppe, abgeschlossen sein, ist jedoch vorzugsweise nicht abgeschlossen.
Geeignete Alkylbenzolsulfonate schließen lineare und verzweigte Alkylbenzolsulfonate ein, wobei lineare Alkylben zolsulfonate bevorzugt sind. Vorzugsweise umfaßt die Alkyleinheit 6 bis 18 Kohlenstoffatome, bevorzugter 10 bis 14 Kohlenstoffatome. Das bevorzugteste Alkylbenzolsulfonat ist Dodecylbenzolsulfonat.
Geeignete Alkylsulfate schließen lineare und verzweigte Alkylsulfate ein. Beispiele für geeignete Alkylsulfate schließen Natrium-2-ethylhexylsulfat und Natriumlaurylsulfat ein. Eine weitere geeignete Klasse von Alkylsulfaten sind Alkylethersulfate, worin die Sulfatgruppe an die Alkylgruppe über eine oder mehrere, wie 2 bis 6, Ethoxylatgruppen gebunden ist.
Alkylglucoside, die in dem Verfahren angewendet werden können, weisen die allgemeine chemische Formel R-O-(G)n auf, worin R eine Alkylkette wiedergibt, G eine glucosidische Einheit wiedergibt und n eine positive ganze Zahl wiedergibt. R kann von natürlichen oder von synthetischen Produkten abgeleitet sein und umfaßt häufig 8 bis 18 Kohlenstoffatome. In vielen geeigneten Alkylglucosiden ist n 1 bis 5.
Die Konzentration an Tensid in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist gewöhnlich größer als 0, 1% Gewicht/Gewicht, häufig größer als 0,25% Gewicht/Gewicht und ist wahrscheinlich nicht größer als 10% Gewicht/Gewicht. Vorzugsweise ist die Konzentration des Tensids 0,5% bis 5% Gewicht/Gewicht.
Das Gewichtsverhältnis von Polymer zu Tensid in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann aus einem breiten Bereich in Abhängigkeit von den gewünschten Eigenschaften der Zusammensetzung ausgewählt sein. In vielen Fällen wird das Gewichtsverhältnis von Polymer zu Tensid in dem Bereich von 0,1 : 1 bis 10 : 1, häufig 0,25 : 1 bis 7,5 : 1, häufiger 0,4 : 1 bis 5 : 1 ausgewählt werden. In bestimmten Ausführungsformen wurden durch Anwenden eines Gewichtsverhältnisses von Polymer zu Tensid im Bereich von 0,5 : 1 bis 3 : 1 gute Ergebnisse erreicht. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Wasserstoffperoxid in einem sehr breiten Konzentrationsbereich umfassen. Jedoch für viele Anwendungen ist die Konzentration an Wasserstoffperoxid wahrscheinlich nicht unter 1% Gewicht/- Gewicht oder größer als 35% Gewicht/Gewicht und ist häufig im Bereich von 3% Gewicht/Gewicht bis 20% Gewicht/Gewicht Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch Verdünnung einer konzentrierten wässerigen Lösung an Wasserstoffperoxid erzeugt werden. Es wird jedoch anerkannt, daß es möglich ist, alternative Wasserstoffperoxidquellen, einschließlich Persalze, wie Natriumpercarbonat, Natriumperboratmono- und -tetrahydrate, und Additionsverbindungen, wie Harnstoffperoxid, das sich zumindest zu einigem Ausma% in den Zusammensetzungen löst, zu verwenden, jedoch kann ebenfalls ein teilchenförmiger Rest bereitgestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weisen einen neutralen oder alkalischen pH-Wert auf. In der vorliegenden Erfindung bedeutet der Ausdruck neutraler pH-Wert einen pH- Wert im Bereich von 6 oder höher. Der pH-Wert der Zusammensetzungen liegt im allgemeinen nicht höher als 11 und ist häufig im Bereich von 7,2 bis 10, insbesondere von 7,5 bis 9,5.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in einem breiten Viskositätsbereich hergestellt werden, im Bereich von relativ freifließend bis zu Gelen. Die Menge an angewendetem Verdickungssystem ist häufig ausreichend, um eine anfängliche Viskosität größer als etwa 50 cP und gewöhnlich größer als 100 cP zu erzeugen. In vielen Fällen weisen die Zusammensetzungen eine anfängliche Viskosität im Bereich von 200 cP bis 5 000 cP auf. In bestimmten Aspekten der vorliegenden Erfindung, insbesondere wenn das angewendete Tensid ein Alkoholethoxylat umfaßt, ist das Verdickungssystem so ausgewählt, daß die erzeugte Viskosität anfänglich relativ niedrig ist, jedoch nach einer Lagerung, beispielsweise über Zeiträume von 1 Tag bis 20 oder mehr Tagen, wie 4 oder 5 bis 10 Tagen, ansteigt. Dies ist unter bestimmten Umständen vorteilhaft, da es relativ leichtes Handhaben der Zusammensetzungen, beispielsweise Vermischen und Verpacken, erlaubt, wo bei die Zusammensetzung nach der Lagerung eine höhere Viskosität erreicht.
Zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Komponenten können die Zusammensetzungen eine oder mehrere weitere Komponenten, üblicherweise ausgewählt aus Stabilisatoren für Wasserstoffperoxid, Puffern, Farbstoffen und Parfüms, umfassen. Besonders geeignete Stabilisatoren schließen Aminopolyphosphonsäuren und Salze davon ein und werden üblicherweise bei 0,01%, vorzugsweise 0,1% bis 3 Gewichtsprozent, der Zusammensetzung angewendet. Vorzugsweise ist der Stabilisator Cyclohexyl-1,2-diaminotetramethylenphosphonsäure und deren Salze. Die Zusammensetzungen können auch weitere Stabilisatoren enthalten, die mindestens teilweise aus der Verdünnung einer stabilisierten, konzentrierten Wasserstoffperoxidlösung stammen können. Beispiele für solche weiteren Stabilisatoren schließen Phosphate und Stannate ein. Puffer werden in einer Menge hergestellt, um den gewünschten pH-Wert der Zusammensetzung zu erzeugen. Vorzugsweise umfaßt der Puffer Natriumbenzoat.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch Beschicken der gewünschten Komponenten in ein geeignetes Gefäß und Rühren, beispielsweise mit einem mechanischen Rührer, hergestellt werden. Die Zusammensetzungen werden normalerweise bei Umgebungstemperatur, beispielsweise 15 bis 30ºC, hergestellt. Wasserstoffperoxid ist gewöhnlich als relativ konzentrierte, wässerige, saure Lösung im Handel verfügbar. Um die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen daraus zu erhalten, wird sie gewöhnlich verdünnt und der pH-Wert eingestellt. Vorzugsweise findet die Verdünnung vor der pH-Wert-Einstellung statt. Die Einstellung des pH-Werts, die üblicherweise die Zugabe eines Alkali, beispielsweise Natriunhydroxid, umfaßt, kann vor oder nach der Zugabe der anderen Komponente bewirkt werden. Jedoch wird die pH-Wert-Einsstellung nach der Zugabe der anderen Komponenten ausgeführt.
Nachdem die Erfindung allgemein beschrieben wurde, werden im weiteren spezielle Ausführungsformen davon bei spielhaft beschrieben. Alle Prozentangaben sind Gewicht/Gewicht der Zusammensetzung, sofern nicht anders ausgewiesen.

Beispiel 1

28,46 g einer wässerigen Lösung von 35%igem Wasserstoffperoxid, enthaltend 1, 2% Cyclohexyl-1,2-diaminotetramethylenphosphonsäure (CDTMP), wurden mit 140 g entmineralisiertem Wasser verdünnt. Dazu wurden unter Rühren 4 g des ein Carboxylat-tragendes Polymer enthaltenden kommerziell von Allied Colloids Limited in GB im August 1993 unter der Handelsmarke "Rheovis CRX" erhältlichen Produkts, 2 g AlkohoLethoxylattensid mit einer C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkyleinheit und 9 Ethoxylatgruppen, kommerziell erhältlich in GB von Cargo Fleet Chemicals unter der Handelsmarke Synperonic A9, 3 g Natriumbenzoat und 0,1 g Parfüm, erhältlich in GB von Bush Boake Allen Limited unter dem Handelsnamen LK30524, gegeben. Der pH-Wert wurde durch die Zugabe von Natriumhydroxidlösung (12%ige wässerige Lösung) auf 9,5 eingestellt. Die Zusammensetzung wurde dann auf 200 g mit weiterem entmineralisiertem Wasser aufgefüllt. Die hergestellte Zusammensetzung hatte eine anfängliche Viskosität (Brookfield RVT, Spindel 2 bei 50 U/min) von 100 cP. Nach 20 Tagen Lagerung bei 32ºC und 80% relativer Luftfeuchtigkeit behielt die Zusammensetzung 87% von ihrem Wasserstoffperoxid und hatte eine Viskosität von 252 eF.

Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 4 g des von Allied Colloids Limited in GB im August 1993 unter der Handelsmarke "Rheovis CR3" erhältlichen Produkts anstelle des Produkts mit der Handelsmarke "Rheovis CRX" verwendet wurde.
Die hergestellte Zusammensetzung hatte eine Anfangsviskosität (Brookfield RVT, Spindel 2 bei 50 U/min) von 216 cP. Nach 28 Tagen Lagerung bei 32ºC und 80% relativer Luftfeuchtigkeit behielt die Zusammensetzung 88% ihres Wasserstoffperoxids und hatte eine Viskosität von 372 cP.

Beispiel 3

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 4 g des kommerziell von Allied Colloids Limited in GB im August 1993 unter der Handelsmarke "Rheovis CR" erhältlichen Produkts angewendet wurden anstelle des Produkts mit der Handelsmarke "Rheovis CRX".
Die hergestellte Zusammensetzung hatte eine Anfangsviskosität (Brookfield RVT, Spindel 2 bei 50 U/min) von 192 cP. Nach 28 Tagen Lagerung bei 32ºC und 80% relativer Luftfeuchtigkeit behielt die Zusammensetzung 98% ihres Wasserstoffperoxids und hatte eine Viskosität von 88 cP.

Beispiel 4

Eine Zusammensetzung, enthaltend 21% Wasserstoffperoxid, 0,72% (CDTMP), 5% des kommerziell von Allied Colloids Limited in GB im August 1993 unter der Handelsmarke "Rheovis CRX" erhältlichen Polymers, 1% Alkoholethoxylattensid mit einer C&sub9;-Alkyleinheit und 8 Ethoxylatgruppen, wie kommerziell in GB von Cargo Fleet Chemicals Limited unter der Handelsmarke Synperonic 91/8 bei einem pH-Wert von 6 bis 7 erhältlich, wurde durch das allgemeine Verfahren von Beispiel 1 hergestellt.
Die hergestellte Zusammensetzung hatte eine Anfangsviskosität (Brookfield RVT, Spindel 2 bei 50 U/min) von 6000 cl'. Nach 14 Tagen Lagerung bei 32ºC und 80% relativer Luftfeuchtigkeit behielt die Zusammensetzung 100% ihres Wasserstoffperoxids und hatte eine Viskosität von 6000 cP.

Beispiel 5

Dem Verfahren von Beispiel 1 wurde gefolgt, mit der Ausnahme, daß 1,8 g einer Lösung eines Alkylglucosids (33% Aktivstoff auf das Gewicht), kommerziell erhältlich in GB von Rohm and Haas, anstelle des Alkoholethoxylats angewendet wurde und daß kein Natriumbenzoat und Parfüm angewendet wurden.
Die hergestellte Zusammensetzung hatte eine Anfangsviskosität (Brookfield RVT, Spindel 2 bei 50 U/min) von 1500 cP. Nach 4 Tagen Lagerung bei Umgebungstemperatur (ca. 20ºC) hatte sich die Viskosität der Zusammensetzung auf 3 200 cP erhöht.

Beispiel 6

Dem Verfahren von Beispiel 5 wurde gefolgt, mit der Ausnahme, daß 0,2% Natriumlaurylsulfat als Tensid angewendet wurden.
Die hergestellte Zusammensetzung hatte eine Anfangsviskosität (Brookfield RVT, Spindel 2 bei 50 U/min) von 1200 cP. Nach 5 Tagen Lagerung bei Umgebungstemperatur (ca. 20ºC) hatte sich die Viskosität der Zusammensetzung auf 3 800 cP erhöht.

Beispiel 7

Dem Verfahren von Beispiel 5 wurde gefolgt, mit der Ausnahme, daß 0,7% einer Lösung (30% Aktivstoff auf das Gewicht) eines Dodecylbenzolsulfonats, kommerziell erhältlich in GB von Cargo Fleet Chemicals Limited unter dem Handelsnamen Caflon NAS 30, als Tensid angewendet wurden.
Die hergestellte Zusammensetzung hatte eine Anfangsviskosität (Brookfield RVT, Spindel 2 bei 50 U/min) von 1100 cP. Nach 5 Tagen Lagerung bei Umgebungstemperatur (ca. 20ºC) hatte sich die Viskosität der Zusammensetzung auf 4200 cP erhöht.

Beispiel 8

Dem Verfahren von Beispiel 5 wurde gefolgt, mit der Ausnahme, daß 0,7% des Alkoholethoxylats von Beispiel 1 "Synperonic A9" als Tensid angewendet wurden.
Die hergestellte Zusammensetzung hatte eine Anfangsviskosität (Brookfield RVT, Spindel 2 bei 50 U/min) von 1500 cP. Nach 5 Tagen Lagerung bei Umgebungstemperatur (ca. 20ºC) hatte sich die Viskosität der Zusammensetzung auf 2500 cP erhöht.

Vergleich 9

Dem Verfahren von Beispiel 1 wurde gefolgt, jedoch unter Weglassen des Alkoholethoxylattensids.
Die hergestellte Zusammensetzung hatte eine Viskosität von nur 24 cP.

Vergleich 10

Dem Verfahren von Beispiel 1 wurde gefolgt, mit der Ausnahme, daß das anstelle des Alkoholethoxylattensids angewendete Tensid 2 g eines Materials, Sorbitanmonooleat, das in GB unter der Handelsmarke "Span 80" kommerziell erhältlich ist, war.
Die hergestellte Zusammensetzung war trübe und hatte eine Viskosität von nur 24 cP.

Vergleich 11

Dem Verfahren von Beispiel 1 wurde gefolgt, mit der Ausnahme, daß das Polymer "Rheovis CRX" weggelassen wurde. Die Zusammensetzung hatte eine Viskosität, die zu niedrig war, um sie mit dem Brookfield RVT Viskosimeter zu messen.
Die Ergebnisse von Beispielen 1 bis 4 zeigen, daß die erfindungsgemäßen, verdickten Zusammensetzungen sowohl gute Viskosität als auch Wasserstoffperoxidstabilität über einen breiten Bereich von Viskositäten und Wasserstoffperoxidkonzentrationen aufwiesen. Die Ergebnisse von Beispielen 5 bis 8 zeigen, daß ein Bereich von erfindungsgemäßen Tensiden angewendet werden kann, um einen Bereich von Viskositäten herzustellen und daß das Verdickungssystem ausgewählt sein kann, um Zusammensetzungen herzustellen, die relativ niedrige Anfangsviskosität aufweisen, die sich jedoch mit der Lagerung erhöht. Die Ergebnisse von Vergleichsbeispielen 9 und 11 zeigen, daß, wenn eine der verdickenden Komponenten weggelassen wurden, nämlich das Polymer oder Tensid, das gemäß der Erfindung ausgewählt wurde, die verdickende Wirkung wesentlich vermindert war. Das Ergebnis des Vergleichsbeispiels 10 zeigt, daß, wenn ein nicht erfindungsgemäßes Tensid, gegen ein erfindungsgemäßes Tensid ausgetauscht wurde, seine Zugabe das Verdicken über das der Zusammensetzung von Vergleich 9 nicht erhöhte.

Claims

1. Neutrale oder alkalische verdickte wässerige Wasserstoffperoxidzusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzungen eine wirksam verdickende Menge umfassen, von:

i. einem Polymer, umfassend ein Polyethylengerüst mit Carboxylatseitengruppen und Seitengruppen der allgemeinen chemischen Formel:

-(OCH&sub2;CH&sub2;)m(OCHXCHY)n-O-R, worin m eine positive ganze Zahl ist, n null oder eine positive ganze Zahl ist, X und Y unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoffatomen, Methyl- und Ethylgruppen und R eine hydrophobe Gruppe darstellt, die 8 oder mehr Kohlenstoffatome umfaßt; und

ii. einem oder mehreren Tensiden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkoholethoxylaten, Alkylbenzolsulfonaten, die 10 oder mehr Kohlenstoffatome umfassen, Alkylsulfaten, die 6 oder mehr Kohlenstoffatome umfassen, Alkoholethersulfaten, α-Sulfoestern und Alkylglucosiden.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß n 0 ist.

3. Zusammensetzung nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß m 2 bis 100, vorzugsweise 10 bis 100, ist.

4. Zusammensetzung nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß R 8 bis 24 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatome, umfaßt.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß R eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe umfaßt.

6. Zusammensetzung nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Seitengruppen der Formel -(OCH&sub2;CH&sub2;)m(OCHXCHY)n-O-R durch eine Verbindungsgruppe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus gesättigten Kohlenwasserstoffgruppen, Carbonylgruppen und Amidogruppen, an das Gerüst gebunden sind.

7. Zusammensetzung nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer im wesentlichen wie jenes ist, das von Allied Colloids Limited in Großbritannien im August 1993 unter den Handelsmarken "Rheovis CR", "Rheovis CRX" oder "Rheovis CR3" kommerziell erhältlich ist.

8. Zusammensetzung nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Polymer zu Tensid 0,1 zu 1 bis 10 : 1 und vorzugsweise 0,4 : 1 bis 5 : 1 beträgt.

9. Zusammensetzung nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid ein Alkoholethoxylat umfaßt.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkoholethoxylat 8 bis 22, vorzugsweise 9 bis 18, Kohlenstoffatome umfaßt.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Anzahl der Ethoxylatgruppen in dem Alkoholethoxylat 2 bis 30, vorzugsweise 4 bis 16, beträgt.

12. Zusammensetzung nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert 7,2 bis 10, vorzugsweise 7,5 bis 9,5, beträgt.

13. Zusammensetzung nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität 100 cP bis 5000 cP beträgt.

14. Zusammensetzung nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität anfänglich relativ niedrig ist, sich jedoch nach Lagerung erhöht.

15. Verfahren zur Herstellung von neutralen oder alkalischen verdickten wässerigen Wasserstoffperoxidzusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß zu einer wässerigen Wasserstoffgeroxidlösung eine wirksam verdickende Menge gegeben wird, von:

ii. einem oder mehreren Tensiden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkoholethoxylaten, Alkylbenzolsulfonaten, die 10 oder mehr Kohlenstoffatome umfassen, Alkylsulfaten, die 6 oder mehr Kohlenstoffatome umfassen, und Alkylglucosiden,

und der pH-Wert des Wasserstoffperoxids auf einen neutralen bis alkalischen pH-Wert eingestellt wird.

16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß n 0 ist.

17. Verfahren nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß m 2 bis 100, vorzugsweise 10 bis 100, ist.

18. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß R 8 bis 24 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatome, umfaßt.

19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß R eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe umfaßt.

20. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Seitengruppen der Formel -(OCH&sub2;CH&sub2;)m(OCHXCHY)n-O-R durch eine Verbindungsgruppe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus gesättigten Kohlenwasserstoffgruppen, Carbonylgruppen und Amidogruppen, an das Gerüst gebunden sind.

21. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer im wesentlichen wie jenes ist, das von Allied Colloids Limited in Großbritannien im August 1993 unter den Handelsmarken "Rheovis CR", "Rheovis CRX" oder "Rheovis CR3" kommerziell erhältlich ist.

22. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Polymer zu Tensid 0,1 zu 1 bis 10 : 1 und vorzugsweise 0,4 : 1 bis 5 : 1 beträgt.

23. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid ein Alkoholethoxylat umfaßt.

24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkoholethoxylat 8 bis 22, vorzugsweise 9 bis 18, Kohlenstoffatome umfaßt.

25. Verfahren nach Anspruch 23 oder 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Anzahl der Ethoxylatgruppen in dem Alkoholethoxylat 2 bis 30, vorzugsweise 4 bis 16, beträgt.

26. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert 7, 2 bis 10, vorzugsweise 7,5 bis 9,5, beträgt.

27. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität 100 cP bis 5000 cP beträgt.

28. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität anfänglich relativ niedrig ist, sich jedoch nach Lagerung erhöht.