DE69414543T2 - Verwendung von Zusammensetzungen zur Schaumregulierung - Google Patents
Verwendung von Zusammensetzungen zur SchaumregulierungInfo
- Publication number
- DE69414543T2 DE69414543T2 DE69414543T DE69414543T DE69414543T2 DE 69414543 T2 DE69414543 T2 DE 69414543T2 DE 69414543 T DE69414543 T DE 69414543T DE 69414543 T DE69414543 T DE 69414543T DE 69414543 T2 DE69414543 T2 DE 69414543T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- value
- silicone
- formula
- use according
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 58
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 34
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 79
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 30
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims description 11
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 claims 1
- -1 coating processes Substances 0.000 description 35
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 11
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 9
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004965 Silica aerogel Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002323 Silicone foam Polymers 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001010 compromised effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004819 silanols Chemical class 0.000 description 1
- 239000013514 silicone foam Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Zusammensetzung, die ein Siliconantischaummittel und ein vernetztes Organopolysiloxanpolymer mit mindestens einer Polyoxyalkylengruppe enthält. Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen besitze eine ausgezeichnete anfängliche Antischaumwirkung und Dispersionsstabilität.
- Ein Entschäumer bzw. ein Antischaummittel ist ein Material, das bei Zugabe in niedriger Konzentration zu einer schäumenden Flüssigkeit das Schaumproblem steuert. Darüber hinaus entfernen derartige Materialien den unansehnlichen und störende Oberflächenschaum und verbessern die Filtration, das Wässern, das Wasche und die Entwässerung verschiedener Typen von Suspensionen, Gemischen und Aufschlämmungen. Entschäumer fanden traditionell in Bereichen, wie der Zellstoff und Papierindustrie, in Anstrichmitteln und Latex, bei Beschichtungsprozessen, in Düngemitteln, Textilien, Fermentationsprozessen, bei der Metallverarbeitung, in Klebstoffen, bei der Herstellung von Dichtungsmaterialien und Polymeren, in der Zuckerrübenindustrie, in Ölquellenzement, Reinigungsverbindungen, Reinigungsmitteln, Kühltürmen und in chemischen Prozessen verschiedener Art, wie der städtischen und industriellen primäre und sekundären Abwasserbehandlung, Verwendung.
- Von essentieller Bedeutung für einen Entschäumer ist es, daß er inert ist und nicht mit dem Produkt oder System, in dem er verwendet wird, zu reagieren vermag und daß er keine widrigen Auswirkungen auf das Produkt oder System besitzt. Ein Siliconantischaummittel ist günstig, da es chemisch stabil ist, kaum das Behandlungsverfahren beeinflußt und selbst in geringen Mengen eine relativ hohe Antischaumwirkung aufweist.
- Die Verwendung verschiedener siliconhaltiger Zusammensetzungen als Antischaummittel oder Entschäumer ist bekannt. In dieser Hinsicht ist es eine allgemein feststehende Tatsache, daß diese Technik in hohem Maße nicht voraussagbar ist und geringe Veränderungen die Leistungsfähigkeit derartiger Zusammensetzungen stark verändern können. Die meiste Zusammensetzungen enthalten eine Siliconflüssigkeit (üblicherweise Dimethylpolysiloxan) häufig in Kombination mit einer geringen Menge Siliciumdioxidfüllstoff. Von zahlreiche Siliconschaumsteuermitteln ist bekannt, daß sie Schaum unterdrücken.
- Beispielsweise wird in der US-A-3 383 327 von Sullivan ein Antischaummittel beschrieben, das aus einer Polydiorganosiloxanflüssigkeit, Siliciumdioxid und einem hydroxylierten Polydimethylsiloxan hergestellt ist. Die US-A-3 455 839 von Rauner offenbart eine wäßrige Entschäumungszusammensetzung, die im wesentlichen aus einer Polydimethylsiloxanflüssigkeit, einem Harz aus (CH&sub3;)&sub3;SiO1/2-Einheiten und SiO&sub2;-Einheiten und einem Siliciumdioxidaerogel besteht.
- In der US-A-4 012 334 von Raleigh et al. ist eine Antischaumzusammensetzung, die ein Dimethylpolysiloxan und eine mit Hexamethyldisilazan umgesetzte Kieselgallerte enthält, ein Verfahren zur Herstellung derselben und die Verwendung hiervon beschrieben. Die US-A-4 145 308 von Edward offenbart schaumunterdrückende Zusammensetzungen, die sich sowohl in wäßrigen als auch in Kohlenwasserstoffilüssigkeiten verwenden lassen und im westlichen aus einem Polydimethylsiloxan, einem Siliconharz aus R&sub3;SiO1/2-Einheiten und SiO&sub2;-Einheit, wobei R für einen einwertigen Kohlenwasserstaffrest steht, sowie Quarzstaub oder Kieselgallerte bestehen.
- In der US-A-4 443 357 von Maloney et al. ist eine Schaumsteuerzusammensetzung beschrieben, die im wesentlichen aus einem Organopolysiloxan mit mindestens einer terminalen Alkoxy- oder Hydroxygruppe, einer organischen Siliconverbindung der allgemeinen Formel R&sub2;SiZ&sub2;, worin R für eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe steht und Z eine stickstoffhaltige hydrolysierbare Gruppe bedeutet, und Siliciumdioxid besteht. Die US-A-4 486 336 von Pape et al. offenbart schaumunterdrückende Zusammensetzungen, die im wesentlichen aus einem niedrigviskosen Polydimethylsiloxan, einem hochviskosen Polydimethylsiloxan, einem Siliconharz, das (CH&sub3;)&sub3;SiO1/2-Einheiten und SiO&sub2;-Einheiten umfaßt, und Siliciumdioxid besteht.
- In der US-A-4 639 489 und 4 749 740 von Aizawa et al. ist ein Verfahren zur Herstellung einer Siliconentschäumungszusammensetzung beschrieben, wobei ein komplexes Gemisch aus Polyorganosiloxanen, Füllstoffen, einem harzartigen Siloxan und einem Katalysator zur Förderung der Reaktion der anderen Komponenten zusammen auf 50 bis 300ºC erwärmt wird.
- Eine Übersicht über Antischaummittel aus hydrophobiertem Siliciumdioxid/Polydimethylsiloxan findet sich auch in "DEFOAMING: Theory and Industrial Applications"; P. R. Garrett (Hrsg.); Surfactant Science Series 45; Marcel Dekker: New York, 1993, insbesondere S. 246-249.
- Darüber hinaus können diese Siliconantischaummittel verschiedene grenzflächenaktive Mittel und Dispergiermittel enthalten, um den Zusammensetzungen bessere Schaumsteuer- oder Stabilitätseigenschaften zu verleihen. So lehrt beispielsweise die US-A-4 076 648 von Rosen selbst-dispergierbare Antischaumzusammensetzungen, die im wesentlichen aus einem lipophilen nichtionische oberflächenaktiven Mittel, das homogen in einem nicht emulgierten Diorganopolysiloxanantischaummittel dispergiert ist, bestehen. Diese Kombination soll die Dispergierbarkeit in Wasser ohne die Notwendigkeit einer Emulgierung fördern.
- In der US-A-3 984 347 von Keil ist eine Zusammensetzung zur Steuerung von Schaum beschrieben, die (I) ein Basisöl aus Polyoxypropylenpolymeren, Polyoxypropylen-Polyoxyethylen-Copolymeren oder Siloxanglykolcopolymeren, (2) ein Antischaummittel, das ein flüssiges Polydimethylsiloxan, Siliciumdioxid und gegebenfalls ein Siloxanharz umfaßt, und (3) ein Siloxancopolymerdispergiermittel umfaßt. Diese Zusammensetzung ermöglicht die Einführung eines verdünnten Antischaummittels ohne der Notwendigkeit der Herstellung einer Emulsion auf Wasserbasis.
- Die EP-A-341 952 von McGee et al. offenbart eine Schaumsteuerzusammensetzung, die (I) ein Siliconentschäumungsreaktionsprodukt und (II) ein Siliconglykolcopolymer umfaßt. In der Patentschrift wird ausgesagt, daß diese Zusammensetzung beim Entschäumen von stark sauren oder stark basisch wäßrigen Systemen besonders wirksam ist. Wenn jedoch eine Schaumsteuerzusammensetzung, die ein Siliconantischaummittel und ein Siliconglykolcopolymer enthält, verwendet wird, wird sie in Form einer Flüssigkeit oder nach Verdünnen mit Wasser zu einer aufschäumbaren Flüssigkeit zugegeben, so daß höhere Mengen des Siliconcopolymers erforderlich sind.
- Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Schaumsteuerzusammensetzung, die ein Siliconantischaummittel und ein vernetztes Organopolysiloxanpolymer mit mindestens einer Polyoxyalkylengruppe umfaßt.
- Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Verwendung von Schaumsteuerzusammensetzungen, die ausgezeichnete anfängliche Antischaumwirkung und ausgezeichnete Dispersionsstabilität besitzen, anzugeben.
- Weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Verwendung von Schaumsteuerzusammensetzungen, die eine dauerhafte Antischaumwirkung aufweise, anzugeben.
- Weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Verwendung von Schaumsteuerzusammensetzungen, die eine ausgezeichnete Dispersionsstabilität sowohl in Verdünnungsmitteln als auch in konzentrierten grenzflächenaktiven Lösung liefern, anzugeben.
- Diese und weitere Merkmale, Aufgaben und Vorteile der vorliegenden Erfindung eröffnen sich bei Betrachtung der folgenden detaillierten Beschreibung der vorliegenden Erfindung.
- Die oben genannten Aufgaben und die Aufgaben der vorliegenden Erfindung lassen sich unter Bezugnahme auf die detaillierte Beschreibung der vorliegenden Erfindung in Verbindung mit der begleitenden Zeichnung ersehen. Fig. 1 zeigt die erfindungsgemäß zum Testen der erfindungsgemäß verwendeten Schaumsteuerzusammensetzungen verwendete Vorrichtung im Aufriß.
- Gegenstand der vorliegende Erfindung ist die Verwendung einer Zusammensetzung, die (I) ein Siliconantischaummittel und (II) ein vernetztes Organopolysiloxanpolymer mit mindestens einer Polyoxyalkylengruppe umfaßt.
- Die hierin als Siliconantischaummittel verwendeten Verbindungen oder Zusammensetzungen sind alkylierte Polysiloxanverbindungen bestimmter Typen. Diese könne alleine oder in Kombination mit verschiedenen festen Materialien, wie Kieselaerogelen, Xerogelen oder hydrophoben Siliciumdioxidsorten verschiedener Typen verwendet werden. In der industriellen Praxis ist der Ausdruck "Silicon" ein generischer Begriff geworden, der verschiedene, Siloxaneinheiten und Kohlenwasserstoffgruppen verschiedener Typen enthaltende Polymere eines relativ hohen Molekulargewichts umfaßt. Die als Komponente (I) verwendbaren Siliconantischaummittel sind Diethylpolysiloxane, Dipropylpolysiloxane, Dibutylpolysiloxane, Methylethylpolysiloxane und Phenylmethylpolysiloxane. Diese Polysiloxane können etwa 20 bis etwa 2000 Siloxaneinheiten aufweisen. Diese Verbindungen lassen sich ohne Schwierigkeiten durch Hydrolyse geeig neter Alkyl-, Aryl- oder gemischter Alkylarylsilicondichloride mit Wasser in einer auf dem einschlägigen Fachgebiet wohlbekannten Weise herstellen.
- Ein zweiter Typ von als Komponente (I) geeignetem Siliconantischaummittel umfaßt (i) Silicon und (ii) Siliciumdioxid und kann durch Vermischen einer Siliconflüssigkeit des oben beschriebenen Typs mit einem hydrophoben Siliciumdioxid hergestellt werde. Ein beliebiges von verschiedene bekannten Verfahren kann zur Herstellung eines hydrophoben Siliciumdioxids, das hier in Kombination mit einer Siliconflüssigkeit als Antischaummittel verwendet werden kann, verwendet werden. Beispielsweise kann Quarzstaub mit einem Trialkylchlorsilan umgesetzt (d. h. "silaniert") werde, um hydrophobe Trialkylsilangruppen auf der Oberfläche des Siliciumdioxids zu befestige. Siliciumdioxidsorten mit Organosilylgruppen auf der Oberfläche sind wohlbekannt und könne auf vielfältige Weise, beispielsweise durch Inberührungbringen der Oberfläche von Quarzstaub oder Kieselgallerte oder Kieselaerogel mit reaktive Silanen, wie Chlorsilanen oder Alkoxysilanen oder mit Silanolen oder Siloxanolen oder durch Umsetzen des Siliciumdioxids mit Silanen oder Siloxanen hergestellt werden. Verschiedene Handelsklassen von Siliciumdioxid einer Teilchengröße von mehreren Millimikrometern bis mehrere Mikrometern und einer spezifischen Oberfläche von etwa 500 bis 50 m²/g sind im Handel erhältlich. Ferner sind mehrere hydrophobe Siliciumdioxidsorten mit unterschiedlichen Oberflächenbehandlungen ebenfalls im Handel erhältlich.
- Bei dem Siliconantischaummittel (I) kann es sich ferner um ein beliebiges der auf dem einschlägigen Fachgebiet bekannten Siliconantischaummittel, wie den aus den US-PS-3 383 327, 3 455 839, 4 012 334, 4 145 308, 4 443 357, 4 486 336, 4 639 489,4749 740, 4 076 648 und 3 984 347, die hier durch Inbezugnahme zur Beschreibung von geeignete Siliconantischaummitteln aufgenommen sind, bekannten, handeln. Der Fachmann auf dem einschlägigen Fachgebiet sei ferner auf die europäische Patentanmeldungen Nr. 341 952 und 217 501 verwiesen, die ebenfalls als Komponente (I) geeignete Siliconantischaummitteln offenbaren. In den oben genannte Literaturstellen, die zur erfindungsgemäßen Verwendung geeignete Antischaummittel offenbaren, wird das in den Antischaumverbindungen/-zusammensetzungen vorhandene Siliciumdioxid in situ hydrophobiert. Diese Liste soll bezüglich des Typs von Siliconantischaummittel, der in erfindungsgemäße Schaumsteuerzusammensetzungen verwendet werden kann, nicht einschränken, sondern nur Beispiele für die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeigneten Siliconantischaummittel darstellen.
- Das Siliconantischaummittel (I) kann auch eine Zusammensetzung sein, die die obigen Polysiloxane und, pro jeweils 100 Gew.-Teile des Polysiloxans, etwa 20-200 Gew.-Teile eines Silicon-Glykol- Copolymers einer Formel (2a) oder (2b) umfaßt:
- worin R&sup6; für eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe oder halogenierte Kohlenwasserstoffgruppe steht, Q R&sup6; oder G bedeutet, j einen Wert von 1 bis 150 besitzt, k einen Wert von 1 bis 400 besitzt und G eine Polyoxyalkylengruppe einer Formel ist, die unter Gruppen der Formeln (3a), (3b) und (3c) ausgewählt ist:
- worin R&sup7; für eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatom(en) steht, m einen Mittelwert von etwa 1 bis 50 besitzt, n einen Mittelwert von 1 bis etwa 50 besitzt und Z unter Wasserstoff, Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatom(en) und Acylgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist, wobei das Siliconglykol in Wasser dispergierbar ist.
- Als R&sup6; geeignete einwertige Kohlenwasserstoffgruppen umfassen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Octyl und Decyl, cycloaliphatische Gruppen, wie Cyclohexyl, Arylgruppen, wie Phenyl, Tolyl und Xylyl, Arylalkylgruppen, wie Benzyl und Phenethyl. In hohem Maß bevorzugte einwertige Kohlenwasserstoffgruppen sind Methyl und Phenyl. Einwertige halogenierte Kohlenwasserstoffgruppen umfassen beliebige obengenannte einwertige Kohlenwasserstoffreste, wobei mindestens eines der Wasserstoffatome durch ein Halogenatom, wie Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt ist. Die obengenannte Gruppe R&sup7; ist eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatom(en). Beispiele hierfür sind Gruppen, wie Alkylenreste, einschließlich Methylen, Ethylen, Propylen, Butylen, Phenylen, Trimethylen, 2-Methyltrimethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, 3-Ethylhexamethylen, Octamethylen, - CH&sub2;(CH&sub3;)CH-, -CH&sub2;CH(CH&sub3;)CH&sub2;- und -(CH&sub2;)&sub1;&sub8;-, Cycloalkylenreste, wie Cyclohexylen, Arylenreste, wie Phenylen, Kombinationen zweiwertiger Kohlenwasserstoffreste, wie Benzylen (-C&sub6;H&sub4;CH&sub2;-), hydroxylierte Kohlenwasserstoffreste, Chlorethlyen, Fluorethylen, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;OCH(CH&sub3;)CH&sub2;- und -CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;-. Eine detailliertere Beschreibung der obigen Zusammensetzung findet sich in der EP-A-341 952. Vorzugsweise bedeuten sowohl Q als auch R&sup6; der Komponente (II) Methylreste und R&sup7; ist eine Trimethylengruppe. Es ist weiter bevorzugt, daß j eine Zahl zwischen 1 und 10 ist, k eine Zahl zwischen 0 und 100 ist und m eine Zahl zwischen 7 und 12 ist. Die Siliconglykole sind auf dem einschlägigen Fachgebiet wohlbekannt. Viele dieser Siliconglykole sind im Handel erhältlich. Eine weitere Beschreibung dieser Verbindungen ist somit unnötig.
- Die Komponente (II) der erfindungsgemäßen Schaumsteuerzusammensetzungen ist ein vernetztes Organopolysiloxanpolymer mit mindestens einer Polyoxyalkylengruppe. Diese Klasse von Verbindungen wurde allgemein von Bahr et al. in der US-A-4 853 474 und 5 136 068, die hier durch Inbezugnahme zur Beschreibung vernetzter, als Komponente (II) verwendbarer Organopolysiloxanpolymere aufge nommen wurden, beschrieben. Als Komponente (II) geeignete Verbindungen umfasse Organopolysiloxan- Polyoxyalkylenpolymermoleküle, die durch ein daran über nicht hydrolysierbare Bindungen gebundenes Vernetzungsmittel vernetzt sein sollten und keine internen hydrolysierbaren Bindungen aufweisen sollten.
- Die Komponente (II) kann durch ein Verfahren, das ein Herstellen eines vernetzten Organopolysiloxanpolymers und ein Vereinigen einer Polyoxyalkylengruppe damit umfaßt, oder durch ein Verfahren, das ein Herstellen eines linearen Polyorganosiloxans mit einer damit kombinierten Polyoxyalkylengruppe und ein Vernetze desselben umfaßt, hergestellt werde.
- Das Vernetzen in diesem System kann durch verschiedene Mechanismen erreicht werden. Der Fachmann auf dem einschlägigen Fachgebiet erkennt ohne Schwierigkeit die Systeme, in denn die erforderlichen Komponenten wechselseitig zur Durchführung des Verfahrens zur Herstellung der Komponente (II) kompatibel sind. Zur Verdeutlichung finde sich eine ausgedehnte Literaturzusammenstellung der Siloxanpolymerchemie in "Siloxane Polymers", S. J. Clarson und J. A. Semlyen (Hrsg.), PTR Prentice Hall, Englewood Cliffs, N. J., (1993).
- Ohne die Erfindung einschränken zu wollen, ist es bevorzugt, daß die vernetzenden Bindungen und die Bindungen zu den Organopolysiloxanpolyoxyalkylenmolekülen nicht hydrolysierbar sind und daß die vernetzende Brücke keine hydrolysierbaren Bindungen enthält. Es wurde erkannt, daß sich ähnliche Emulgatoren, bei denen die Polyoxyalkyleneinheiten an die Organopolysiloxaneinheiten über SiOC-Bindungen gebunden sind, in Anwendungen eignen, die keine ausgedehnte Stabilität unter Bedingungen, unter denen eine Hydrolyse auftrete kann, erfordern. Es wurde des weiteren erkannt, daß derartige Emulgatoren, die durch SiOC-Bindungen gebildete Vernetzungen enthalten, Vorzüge in Form einer verbesserten Emulsionsstabilität und Beständigkeit in derartige Anwendungen, die eine ausgedehnte Stabilität unter Bedingungen, unter denen eine Hydrolyse auftrete kann, nicht erfordern, bieten.
- Vorzugsweise wird das vernetzte Siloxanpolymer (II) durch Additionsreaktion zwischen den folgenden Komponenten erhalten: (i) Einem Organopolysiloxan mit einer Si-H-Gruppe an einem seiner Enden und einem Organopolysiloxan mit mindestens zwei Allylgruppen in den Seitenketten eines jeden Moleküls hiervon oder (ii) insbesondere einem Organopolysiloxan mit mindestens zwei Si-H-Gruppen in den Seitenketten eines jeden Moleküls hiervon und einem Polyorganopolysiloxan, bei dem jedes seiner Enden mit einer Allylgruppe oder einer Silanolgruppe blockiert ist.
- Der bevorzugte vernetzende Rest ist ein Organosiloxan mit endständiger Vinylgruppe, das in Kombination mit einem Si-H-Gruppen enthaltenden Skelett verwendet wird. Diese Organosiloxanbrücke sollte keinerlei reaktive Stellen für die Polyoxyalkyleneinheiten enthalten. Eine Organosiloxanbrücke kooperiert mit dem Siloxanskelett, das es verbrückt, unter Bildung eines Siloxannetzwerks an der Grenzfläche von Wasser und Siliconantischaummittel. Dieses Netzwerk ist vermutlich bedeutend, um die Stabilisiereigenschaften und erfindungsgemäßen Charakteristika zu zeigen. Die Siloxanbrücke läßt sich auch bei anderen Typen von Antischaummitteln einsetzen. Weitere Brückentypen können für Nichtsiliconantischaummittel (beispielsweise Alkanbrücken für Antischaummittel auf Mineralölbasis) geeigneter sein.
- Das als Komponente (II) zu verwendende vernetzte Organopolysiloxanpolymer sollte eines sein, das die folgenden Bedingungen erfüllt: (I) Es besitzt eine dreidimensionale vernetzte Struktur, (2) es besitzt mindestens eine Polyoxyalkylengruppe und (3) es weist Fließfähigkeit auf (d. h. es ist "freifließend"). Der hier und im folgenden verwendete Ausdruck "dreidimensionale vernetzte Struktur" bezeichnet eine Struktur, in der mindestens zwei Organopolysiloxanmoleküle miteinander über mindestens eine Brücke verbunden sind.
- Die genaue Zahl der miteinander verbrückten Organopolysiloxan-Polyoxyalkylenpolymermoleküle schwankt bei jeder Verbindung. Eine Einschränkung für eine derartige Vernetzung liegt darin, daß das Gesamtmolekulargewicht nicht so groß werden darf, daß das Material geliert. Das Ausmaß der Vernetzung muß ferner im Hinblick auf das Molekulargewicht eines jeden einzelnen zu vernetzende Polymermoleküls gesteuert werden, da das Gesamtmolekulargewicht ferner ausreichend niedrig gehalten werden muß, daß ein Gelieren vermieden wird. Beim Steuern der Vernetzungsreaktion besteht ferner die Möglichkeit, daß ein gewisser Teil an nicht vernetztem Material vorhanden ist. Erfindungsgemäß ist es bevorzugt, daß die Komponente (II) eine Verbindung mit einer Viskosität von 100 bis 100.000 mm²/s bei 25ºC und mit Einheiten der folgenden Formel ist:
- worin R&sup8; für eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe steht, A eine Gruppe mit einer Formel, die unter (CH&sub2;)q-(R¹&sup0;&sub2;SiO)rSi(CH&sub2;)s oder O(R¹&sup0;&sub2;SiO)r-SiO, worin R¹&sup0; eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, q einen Wert von 2 bis 10 besitzt, r einen Wert von 1 bis 5000 besitzt und s einen Wert von 2 bis 10 besitzt, ausgewählt ist, bedeutet, R&sup9; eine Gruppe mit einer Formel, die unter:
- worin R¹¹ unter Wasserstoffatomen, Alkylgruppe, Arylgruppen oder Acylgruppen ausgewählt ist, t einen Wert von 0 bis 6 besitzt, u einen Wert von mehr als 0 bis 150 besitzt, v einen Wert von mehr als 0 bis 150 besitzt und w einen Wert von mehr als 0 bis 150 besitzt, ausgewählt ist, darstellt, e einen Wert von 1 bis 1000 besitzt, f einen Wert von größer als 0 bis 30 besitzt, g einen Wert von 1 bis 1000 besitzt, h einen Wert von 1 bis 1000 besitzt, i einen Wert von größer als 0 bis 30 besitzt und p einen Wert von 1 bis 1000 besitzt. In den obigen Formeln bezeichnen EO, PO und BO Ethylenoxid-, Propylenoxid- bzw. Butylenoxidgruppen. Die Gruppen R&sup8; und R¹&sup0; können je nach Wunsch gleich oder verschieden sein und sind vorzugsweise Alkylgruppen oder Arylgruppe und insbesondere beide Methylgruppen.
- In den obigen Formeln besitzt e vorzugsweise einen Wert von 1 bis 500 und insbesondere einen Wert von 1 bis 250. Ferner besitzt f vorzugsweise einen Wert von größer als 0 bis 20 und insbesondere einen Wert von 1 bis 15. Ferner besitzt g vorzugsweise einen Wert von 1 bis 100 und insbesondere einen Wert von 1 bis 50. Ferner besitzt h vorzugsweise einen Wert von 1 bis 500 und insbesondere einen Wert von 1 bis 250. Ferner besitzt i vorzugsweise einen Wert von größer als 0 bis 20 und insbesondere einen Wert von größer als 1 bis 15. Ferner besitzt p vorzugsweise einen Wert von 1 bis 100 und insbesondere einen Wert von 1 bis 50. Ferner besitzt q vorzugsweise einen Wert von 2 bis 6. Ferner besitzt r vorzugsweise einen Wert von 1 bis 2500 und insbesondere einen Wert von 20 bis 1000. Ferner besitzt s vorzugsweise einen Wert von 2 bis 6. Ferner besitzt t vorzugsweise einen Wert von 0 bis 3. Ferner besitzt u vorzugsweise einen Wert von 1 bis 100 und insbesondere einen Wert von 5 bis 50. Ferner besitzt v vorzugsweise einen Wert von 1 bis 100 und insbesondere einen Wert von 5 bis 50. Ferner besitzt w vorzugsweise einen Wert von 1 bis 100 und insbesondere einen Wert von 1 bis 50. Vorzugsweise ist das die Komponente (II) darstel lende vernetzte Organopolysiloxanpolymer an jedem Ende des Polymers triorganosiloxyendblockiert und insbesondere ist das Polymer an jedem Ende des vernetzten Polymers trimethylsiloxyendblockiert.
- Ein spezielles Beispiel für das Verfahren zur Herstellung der vernetzten Organopolysiloxanpolymere wird im folgende beschrieben. Die Herstellung eines vernetzten Organopolysiloxanpolymers erfolgte im Rahmen der folgenden Stufen: (I) Eine Beladungsstufe, in der ein lineares Polysiloxan mit Wasserstoffatomen in seinen Seitenketten, ein Polysiloxan mit Vinylgruppen und ein Katalysator zur Förderung der Reaktion, insbesondere ein Platinkatalysator, wie eine Isopropanollösung von H&sub2;PtCl&sub6; · 6H&sub2;O, mit einer 2%igen Methanollösung von Natriumacetat in einen Reaktor eingetragen werde, (II) eine Rühr-/Erwärmungsstufe, in der ein Rühren beispielsweise bei 40ºC während 30 min durchgeführt wird, (III) eine Zugabestufe in der ein Poloxyalkylen und ein Lösungmittel (Isoproanol) in den Reaktor ein eingetragen werden, (IV) eine Refluxierstufe, in der das Isopropanol beispielsweise bei 80ºC während 1,5-2 h unter Beobachten der Reaktionsrate von Si-H refluxiert wird, (V) eine Abstripstufe, in der das Isopropanol beispielsweise bei 130ºC unter verringertem Druck von 3,32 kPa (25 mm Hg) abgestrippt wird, und (VI) eine abschließende Stufe, in der die Bedingungen des verringerten Drucks von Stufe (V) beseitigt und das Reaktionsgemisch zur Gewinnung des Endprodukts auf 60ºC abgekühlt werden.
- Ein Beispiel für ein lineares Polysiloxan mit Wasserstoffatomen in seinen Seitenkette, das sich für Stufe (I) eignet, ist ein Polysiloxan mit einer Formel, die aus den folgende Formel (6a) und (6b) ausgewählt ist:
- worin Me hier und im folgenden Methyl bedeutet und e, f, g, h, i und p die oben angegebene Bedeutung besitzen.
- Ein Beispiel für ein Polysiloxan mit Vinylgruppen, das in Stufe (I) geeignet ist, ist ein Polysiloxan der folgenden Formel:
- worin Me Methyl bedeutet, Vi hier und im folgende Vinyl darstellt und r die oben angegebene Bedeutung besitzt. Die Umsetzung dieser beiden Verbindungen in Stufe (II) führt zu einem vernetzten Siloxanpolymer der folgenden Formel:
- Die Einführung einer Polyoxyalkylengruppe in das erhaltene vernetzte Organopolysiloxanpolymer (Stufen III-VI) erfolgt durch Umsetzen des vernetzten Polymers mit einer Polyoxyalkylenverbindung einer Formel, die unter den folgenden Formeln (9a) bis (9g) ausgewählt ist:
- Vi-CH&sub2;-O-(EO)u-(PO)v-(BO)w, -H, (9a)
- Vi-CH&sub2;-O-(EO)u-(PO)v-H, (9b)
- Vi-CH&sub2;-O-(EO)u-(BO)w-H, (9c)
- Vi-CH&sub2;-O-(PO)v-(BO)w-H, (9d)
- Vi-CH&sub2;-O-(EO)u-H, (9e)
- Vi-CH&sub2;-O-(BO)w-H und (9f)
- Vi-CH&sub2;-O-(PO)v-H (9g)
- worin Vi, EO, PO und BO die oben angegebene Bedeutung besitze und u, v und w die oben angegebene Bedeutung besitzen. Die erhaltene Verbindung war ein vernetztes Organopolysiloxanpolymer der folgenden Formel:
- worin Me, EO, PO, BO, e, f, g, h, i, p und r die oben angegebene Bedeutung besitzen, u einen Wert von 0 bis 150 besitzt, v einen Wert von 0 bis 150 besitzt und w einen Wert von 0 bis 150 besitzt, wobei gilt, daß der Wert von u + v + w mindestens 1 ist.
- Die erfindungsgemäß verwendete Schaumsteuerzusammensetzungen können durch Vermischen von 100 Gew.-Teilen Siliconantischaummittel (17) mit 0,1 bis 1900 Gew.-Teilen vernetztem Organopolysiloxanpolymer (II) hergestellt werden.
- Insbesondere können die erfindungsgemäß verwendeten Schaumsteuerzusammensetzungen nach einem Verfahren hergestellt werden, bei dem ein vernetztes Organopolysiloxanpolymer (II), so wie es ist oder nach Verdünnen mit einem geeigneten Lösungsmittel oder Wasser, dem Siliconantischaummittel (I) zugesetzt und anschließend eine homogene Lösung oder Dispersion hergestellt werden. Alternativ kann die Zusammensetzung nach einem Verfahren hergestellt werde, bei dem die Komponente (II) zu geeigneter Zeit in der Stufe der Herstellung der Schaumsteuerzusammensetzung zugesetzt wird. Diese Verfahren sind nicht kritisch. Es können beliebige weitere geeignete Verfahren ebenfalls verwendet werden.
- Die erfindungsgemäß verwendete Schaumsteuerzusammensetzungen können weitere Komponenten auf optionaler Basis enthalten, sofern die Aufgabe der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt wird. Derartige weitere Komponenten umfassen beispielsweise anorganische Füllstoffe, wie Quarz, biozide Verbindungen, wen Wasser vorhanden ist, Siliciumdioxid, einschließlich hydrophob behandelten Siliciumdioxidsorten, Metallhydroxidmikropulver, wie Aluminiumhydroxidmikropulver, Calciumhydroxidmikropulver und Magnesiumhydroxidmikropulver, Bisamide, beispielsweise diejenigen, die in der US-A- 5 192 336, die hier durch Inbezugnahme zur Beschreibung der zur Zugabe zu den erfindungsgemäß verwendeten Schaumsteuerzusammensetzungen verwendbare Amide aufgenommen ist, beschrieben sind, flockenfinnige Füllstoffe, wie Glimmer, Dimethylpolysiloxane, epoxyfunktionelle Diorganopolysiloxane und aminofunktionelle Diorganopolysiloxane sowie Pigmente, Korrosionsinhibitoren und Farbstoffe.
- Die Schaumsteuerzusammensetzung wird so, wie sie ist, in Form einer Flüssigkeit oder nach Verdünnen mit Wasser oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel einer schaumbaren Flüssigkeit zugesetzt. Die schäumbare Flüssigkeit kann ein Konzentrat sein oder in Endverwendungsmengen vorhanden sein. Die Zusammensetzungen können in Form einer beliebigen Art von Schaumsteuermitteln, d. h. als Entschäumungsmittel und/oder Antischaummittel, verwendet werden. Entschäumungsmittel werde im allgemeinen als schaumreduzierende Mittel angesehen, während Antischaummittel im allgemeinen als schaumverhindernde Mittel angesehen werden. Die Zusammensetzungen finden als Schaumsteuerzusammensetzungen in verschiedenen Medien oder schäumbaren Flüssigkeiten, wie Druckfarben, Beschichtungen, Färbemitteln, Detergenzien (d. h. Zusammensetzungen, die grenzflächenaktive Mittel zusammen mit oder ohne Waschkraftbuilder enthalten), wie flüssige Detergenzien, flüssige Vollwaschmittel und Textilspülmittel, Schwarzbeize und Flüssigkeiten zur Pulpe- und Papierherstellung, Verwendung.
- Verschiedene Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel sind verfügbar, beispielsweise nichtwäßrige flüssige Dispersionsphasen, die vorzugsweise aus Ethylenglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykol, Polyethylenglykol, Copolymeren von Ethyl- und Propylenglykolen, Kondensaten von Polypropylenglykol mit Polyolen, Kondensaten von Polyethylenglykol mit Polyol, Kondensaten von Copolymeren von Ethylen- und Propylenglykolen mit Polyolen, Alkoholalkoxylaten und Alkylphenolalkoxylaten ausgewählt sind. Die nichtwäßrige Phase wird im Hinblick auf eine einfache Dispergierbarkeit und Löslichkeit in der schäumbaren Flüssigkeit ausgewählt. Eine schlechte Löslichkeit in der schäumbaren Flüssigkeit kann zu einer geringen Stabilität und schlechte Leistungsfähigkeit der Schaumsteuerzusammensetzung führen.
- Aus den folgenden Tabellen und Beispielen ist es offensichtlich, daß die erfindungsgemäß verwendeten Schaumsteuerzusammensetzungen nicht nur bezüglich der anfänglichen Antischaumwirkung, sondern auch bezüglich der fortdauernden Antischaumwirkung sowie der Dispersionsstabilität sowohl in Verdünnungsmitteln als auch in konzentrierte Lösung grenzflächenaktiver Mittel (d. h. es wurde keine Koaleszenz oder Aggregation beobachtet) ausgezeichnet sind. Wenn die Schaumsteuerzusammensetzungen bezüglich der Dichte an die Medien angepaßt wurde, wird auch eine Phasenstabilität (d. h. Stabilität gegenüber Absetzen oder Emulsionsverdichtung) beibehalte. Alle Teile und Prozente in den Beispielen sind auf das Gewicht bezog. Alle Messungen wurden, sofern nicht anders angegeben, bei 25ºC durchgeführt. Die Bewertung der Antischaumleistungsfähigkeit kann wie folgt erfolgen:
- Zwei schäumbare Flüssigkeiten auf Wasserbasis wurden durch Auflöse von Cellulose und Ligninverbindungen in Wasser in einer Gesamtkonzentration von 0,4 Gew.-% zur Herstellung einer schäumbaren Flüssigkeit A und in einer Gesamtkonzentration von 2,0 Gew.-% zur Herstellung einer schäumbaren Flüssigkeit B hergestellt.
- Die Verwendung erfolgte in einer in Fig. 1 dargestellten Testvorrichtung. 300 g der obigen schäumbaren Flüssigkeit A wurden in einen Glasmeßzylinder 10 mit einem Innendurchmesser von 50 mm, der in einem Bad mit Wärmeregler 20 vertikal montiert war, eingefüllt. Diese schäumbare Flüssigkeit wurde durch ein Zirkulationsrohr 30 in der in Fig. 1 angegebenen Pfeilrichtung bei einer auf 70ºC ±1ºC eingestellten Temperatur und einer Strömungsgeschwindigkeit von 2,01/min mit Hilfe einer nicht verbundenen Magnetpumpe 40 zirkulieren gelassen, so daß die schäumbare Flüssigkeit kontinuierlich aus einem Auslaß 35 des Zirkulationsrohrs 30 auf die Oberfläche der flüssigen Phase L in dem Glaszylinder 10 tropfte, wobei in dem Glaszylinder 10 ein Schäumungszustand hergestellt wurde.
- Dieses Aufschäumen wurde 10 min fortgesetzt, worauf die Schaumsteuerzusammensetzung mit Hilfe einer Mikropipette in einer derartigen Menge, daß die Gesamtmenge aus der ersten und zweiten Komponente 5 ppm, bezogen auf die schäumbare Flüssigkeit, betrug, zugesetzt wurde.
- Nach Zugabe der Schaumsteuerzusammensetzung und nach Verstreichen einer jeden gegebenen Zirkulationszeit wurde das Volumen einer Schaumschicht B (die Oberfläche ist durch die gestrichelte Linie angegeben), die sich gebildet hatte, um auf der flüssigen Phase L im Glaszylinder 10 stabil zurückzubleiben, mit Hilfe der Skala auf dem Glaszylinder 10 gemessen. Die anfängliche Antischaumwirkung und die dauerhafte Antischaumwirkung wurden auf der Basis der gemessenen Volumina bewertet.
- Die zur Herstellung der erfindungsgemäß als Komponente (II) zu verwendenden, vernetzten Organopolysiloxanpolymere mit mindestens einer Polyoxyalkylengruppe verwendeten Ausgangsmaterialien waren die folgenden:
- Komponente (A1) war ein lineares Polysiloxan der Formel:
- worin e einen Wert im Bereich von 74 bis 80 besitzt und f + g im Bereich von 5 bis 9 liegt.
- Komponente (A2) war ein lineares Polysiloxan der Formel:
- worin e einen Wert von etwa 103 besitzt und f + g einen Wert von etwa 9,5 besitzt.
- Komponente (B1) war ein Polysiloxan der Formel:
- mit einem Molekulargewicht im Bereich von 8000 bis 15.000.
- Komponente (B2) war ein Polysiloxan derselbe Formel wie (B1) oben, mit der Ausnahme, daß (B2) ein Molekulargewicht im Bereich von 18.000 bis 25.000 besitzt.
- Komponente (B3) war ein Polysiloxan der Formel -(MeViSiO)r-, worin r einen Wert im Bereich von 3 bis 8 besitzt.
- Komponente (C1) war ein Polyoxyalkylen der Formel Vi-CH&sub2;-O-(EO)u-(PO)v-H mit einem Molekulargewicht im Bereich von 2000 bis 3000 und einem Verhältnis u/v von 1/1.
- Komponente (C2) war ein Polyoxyalkylen derselben chemischen Formel wie (C1), mit der Ausnahme, daß (C2) ein Molekulargewicht von etwa 1900 besaß.
- Komponente (D) war Isopropanol (als Lösungsmittel).
- Komponente (E) war eine 2%ige methanolische Lösung von Natriumacetat und
- Komponente (F) war eine 2%ige Isopropanollösung von H&sub2;PtCl&sub6; · 6H&sub2;O.
- Die Synthese des vernetzten Polymers CP1 erfolgte durch Eintragen von 64,4 g (A1), 35,3 g (B1), 0,47 g (F) und 0,75 (E) in einen Reaktor, worauf das erhalte Gemisch 30 min bei 40ºC verrührt wurde. Anschließend wurden 200,2 g (C1) und 90 g (D) in den Reaktor eingetragen, worauf das Isopropanol 1,5 bis 2 h unter Beobachte der Reaktionsrate von Si-H bei 80º refluxiert wurde. Das erhaltene Gemisch wurde anschließend zur Entfernung des Isopropanols bei 130ºC unter einem verringertem Druck von 3,32 kPa (25 mm Hg) abgestrippt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch auf 60ºC abgekühlt, um ein Endprodukt zu erhalten.
- Das erhaltene vernetzte Polymer CP1 war eine Verbindung der oben beschrieben chemischen Formel (10), worin e und h 76 bedeutet, f und i 0,58 waren, g und p 6,42 bedeuteten, u 24 entsprach, v 24 war und w 0 war, wobei die Verbindung eine vernetzte Kettenlänge von 140 bis 150, ein Vernetzungsverhältnis von 8,3 und eine Viskosität von 31.400 mPas aufwies. Wie es für den Fachmann auf dem einschlägigen Fachgebiet sicherlich klar ist, waren das Siloxanrückgrat und die Polyoxyalkylenmaterialien in der Tat Gemische, wobei die mittleren Größen oben angegeben sind.
- Der hier und im folgenden verwendete Ausdruck "vernetzte Kettenlänge" bedeutet die Zahl der Siloxaneinheiten in Komponente (B). Diese bezeichnet den Wert r in der chemischen Formel (10).
- Der hier und im folgenden verwendete Ausdruck "Vernetzungsverhältnis" bedeutet das Verhältnis der zur Bildung der Vernetzung verwendeten Wasserstoffatome zu den gesamten Wasserstoffatomen eines jeden Moleküls der Komponente (A), ausgedrückt durch die Formel: f/(f + g) · 100% oder i/(i + p) · 100% bezüglich der obigen Formel (10).
- Entsprechend der obigen Beschreibung für das vernetzte Polymer CP1 wurden vier Typen von vernetzten Polymeren CP2 bis CP5 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Menge der Komponenten (A1), (B1) und (C1) entsprechend der folgenden Tabelle I variiert wurden. Die Eigenschaften eines jeden der vernetzten Polymere sind ebenfalls in Tabelle I angegeben. Bezüglich der nicht in der Tabelle angegebenen Eigenschaften gelten dieselben Eigenschaften wie bei CP1. Tabelle I
- Entsprechend der obigen Beschreibung für das vernetzte Polymer CP1 wurden drei weitere Arten von vernetzten Polymeren CP6 bis CP8 hergestellt, mit der Ausnahme, daß der Typ der Komponenten (A) und (B) und die Mengen der Komponenten entsprechend der Angabe in Tabelle II verändert wurden.
- Die Eigenschaften eines jeden der vernetzten Polymere sind ebenfalls in Tabelle II angegeben. Bezüglich der nicht in der Tabelle angegebenen Eigenschaften gelten dieselben Eigenschaften wie bei CP1.
- Entsprechend der obigen Beschreibung wurde ferner ein Vergleichssiloxanpolymer (CSP) hergestellt, mit der Ausnahme, daß keine Komponente (B) verwendet wurde. Man erhielt ein Siliconglykolcopolymer ohne Verbrückung. Die Mengen der anderen Komponenten wurden wie in der folgenden Tabelle II angegeben verändert. Die Eigenschaften sind auch in Tabelle II angegeben. Bezüglich der nicht in der Tabelle angegebenen Eigenschaften gelten dieselbe Eigenschaften wie bei CP1. Tabelle II
Claims (7)
1. Verwendung einer Zusammensetzung, die
(I) ein Siliconantischaummittel, das unter Diethylpolysiloxanen, Dipropylpolysiloxanen,
Dibutylpolysiloxanen, Methylethylpolysiloxanen und Phenylmethylpolysiloxanen ausgewählt ist, und
(II) ein vernetztes Organopolysiloxanpolymer mit mindestens einer Polyoxyalkylengruppe
umfaßt, als Schaumsteuermittel.
2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei (I) des weiteren Siliciumdioxid umfaßt.
3. Verwendung nach Anspruch 1, wobei (I)des weiteren, bezogen auf jeweils 100 Gew.-Teile
des Siliconantischaummittels, 20-200 Gew.-Teile eines Siliconglykolcopolymers einer Formel, die unter
den folgenden Formeln ausgewählt ist:
worin R&sup6; für eine einwertige Kohlenwasserstoff oder halogenierte Kohlenwasserstoffgruppe steht, Q R&sup6;
oder G bedeutet, j einen Wert von 1 bis 150 besitzt, k einen Wert von 1 bis 400 besitzt und G eine
Polyoxyalkylengruppe mit einer Formel, die unter den folgenden Formeln ausgewählt ist:
worin R&sup7; für eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatom(en) steht, m einen
Mittelwert von 1 bis 50 besitzt, n einen Mittelwert von 1 bis 50 besitzt und Z unter Wasserstoffatomen,
Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatom(en) und Acylgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt
ist, umfaßt.
4. Verwendung nach Anspruch 1, wobei (II) eine Verbindung mit einer Viskosität von 100 bis
100.000 mm²/s bei 25ºC und mit Einheiten der folgenden Formel ist:
worin R&sup8; für eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe steht, A eine Gruppe bedeutet, deren Formel aus
(CH&sub2;)q (R¹&sup0;&sub2;SiO)rSi(CH&sub2;)s oder O(R¹&sup0;SiO)r-SiO, worin R¹&sup0; für eine einwertige
Kohlenwasserstoffgruppe steht, q einen Wert von 2 bis 10 besitzt, r einen Wert von 1 bis 5000 besitzt und s einen Wert von 2
bis 10 besitzt, ausgewählt ist, R&sup9; für eine Gruppe einer Formel steht, die unter folgenden Formeln
ausgewählt ist:
worin R¹¹ unter Wasserstoffatomen, Alkylgruppen, Arylgruppen und Acylgruppen ausgewählt ist, t einen
Wert von 0 bis 6 besitzt, u einen Wert von größer als 0 bis 150 besitzt, v einen Wert von größer als 0 bis
150 besitzt und w einen Wert von größer als 0 bis 150 besitzt, e einen Wert von 1 bis 1000 aufweist, f
einen Wert von größer als 0 bis 30 aufweist, g einen Wert von 1 bis 1000 aufweist, h einen Wert von 1 bis
1000 aufweist, i einen Wert von größer als 0 bis 30 aufweist und p einen Wert von 1 bis 1000 aufweist.
5. Verwendung nach Anspruch 1, worin (II) eine Verbindung der folgenden Formel ist:
worin Me Methyl bedeutet, EO Ethylenoxid bedeutet, PO Propylenoxid bedeutet, BO Butylenoxid
bedeutet, e einen Wert von 1 bis 1000 besitzt, f einen Wert von größer als 0 bis 30 besitzt, g einen Wert von 1 bis
1000 besitzt, h einen Wert von 1 bis 1000 besitzt, i einen Wert von größer als 0 bis 30 besitzt, p einen Wert
von 1 bis 1000 besitzt, r einen Wert von 1 bis 5000 besitzt, u einen Wert von 0 bis 150 besitzt, v einen
Wert von 0 bis 150 besitzt und w einen Wert von 0 bis 150 besitzt, wobei gilt, daß der Wert u+v+w
mindestens 1 ist.
6. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung des weiteren eine Verbindung
umfaßt, die unter anorganischen Füllstoffen, bioziden Verbindungen, Metallhydroxiden,
Calciumhydroxiden, Magnesiumhydroxiden, Bisamiden, flockenförmigen Füllstoff, Dimethylpolysiloxanen,
epoxyfunktionellen Diorganopolysiloxanen, aminofunktionellen Diorganopolysiloxanen, Pigmenten,
Korrosionsinhibitoren und Farbstoffen ausgewählt ist.
7. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung des weiteren eine flüssige
kontinuierliche Phase umfaßt, die unter Wasser, Ethylenglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykol,
Polyethylenglykol, Copolymeren von Ethylen- und Propylenglykolen, Kondensaten von Polypropylenglykol mit
Polyolen, Kondensaten von Polyethylenglykol mit Polyolen, Kondensaten von Copolymeren von Ethylen-
und Propylenglykolen mit Polyolen, Alkoholalkoxylaten, Alkylphenolalkoxylaten und Gemischen hiervon
ausgewählt ist.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34934793A JP3428709B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | シリコーン消泡剤組成物 |
| US36263994A | 1994-12-22 | 1994-12-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69414543D1 DE69414543D1 (de) | 1998-12-17 |
| DE69414543T2 true DE69414543T2 (de) | 1999-05-06 |
Family
ID=26578929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69414543T Expired - Fee Related DE69414543T2 (de) | 1993-12-28 | 1994-12-27 | Verwendung von Zusammensetzungen zur Schaumregulierung |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20030013808A1 (de) |
| EP (1) | EP0663225B1 (de) |
| DE (1) | DE69414543T2 (de) |
| FI (1) | FI946110A (de) |
| NO (1) | NO308363B1 (de) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3636817B2 (ja) * | 1995-11-30 | 2005-04-06 | ゴルトシュミット アクチエンゲゼルシャフト | ポリシロキサン−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−トリブロックコポリマーおよび該コポリマーを含有する消泡化合物 |
| GB9724072D0 (en) * | 1997-11-14 | 1998-01-14 | Dow Corning Sa | A method for restricting air antrapment in a paper making process |
| DE19850822B4 (de) * | 1998-11-04 | 2005-06-09 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur Eindämmung der Schaumbildung bei Handhabung und Vergärung von vergärbarem organischem Material zur Biogaserzeugung |
| DE19918361A1 (de) * | 1999-04-22 | 2000-10-26 | Wacker Chemie Gmbh | Flüssige Polyether-Polysiloxan-Copolymere, deren Herstellung und Verwendung |
| ATE276029T1 (de) * | 1999-05-14 | 2004-10-15 | Goldschmidt Ag Th | Verwendung wasserunlöslicher polyoxyalkylen- polysiloxan-blockmischcopolymerisate zur entschäumung wässriger medien |
| DE19922218A1 (de) * | 1999-05-14 | 2001-02-15 | Goldschmidt Ag Th | Verwendung wasserunlöslicher poly(oxy-1,4-butandiyl)haltiger Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischcopolymerisate zur Entschäumung wäßriger Medien |
| DE19936289A1 (de) | 1999-08-02 | 2001-02-15 | Wacker Chemie Gmbh | Entschäumerformulierung |
| DE60017223T2 (de) | 1999-08-13 | 2005-12-08 | Dow Corning S.A. | Schaumregulierungsmittel auf Basis von Silikon |
| ES2306649T3 (es) | 1999-08-13 | 2008-11-16 | Dow Corning Europe Sa | Agente de control de espuma de silicona. |
| GB0001021D0 (en) | 2000-01-14 | 2000-03-08 | Dow Corning Sa | Foam control agents |
| ATE265516T1 (de) * | 2000-06-30 | 2004-05-15 | Dow Corning | In waschmitteln stabile auf silikonbasierende schaumregulierungszusammensetzungen |
| US6512015B1 (en) | 2000-06-30 | 2003-01-28 | Dow Corning Corporation | Silicone foam control compositions |
| WO2002074407A2 (en) * | 2001-03-21 | 2002-09-26 | Dow Corning Asia Ltd. | Silicone antifoaming agent |
| DE10255649A1 (de) * | 2002-11-28 | 2004-06-17 | Wacker-Chemie Gmbh | Entschäumerformulierungen |
| US7125833B2 (en) | 2003-03-24 | 2006-10-24 | Wacker Chemie Ag | Cyclodextrin laundry detergent additive complexes and compositions containing same |
| US7427350B2 (en) * | 2003-11-25 | 2008-09-23 | Baker Hughes Incorporated | Silicone defoamer to better control hydrocarbon foam and reduce silicon content of liquid hydrocarbon products |
| DE102004040263A1 (de) * | 2004-08-19 | 2006-02-23 | Wacker-Chemie Gmbh | Entschäumerzusammensetzungen |
| KR100790434B1 (ko) * | 2004-08-19 | 2008-01-03 | 와커 헤미 아게 | 발포 방지 조성물 |
| DE102004051897A1 (de) * | 2004-10-26 | 2006-04-27 | Wacker Chemie Ag | Entschäumerzusammensetzungen |
| DE102005025450A1 (de) | 2005-06-02 | 2006-12-07 | Wacker Chemie Ag | Entschäumerformulierungen |
| WO2008110205A1 (en) * | 2007-03-12 | 2008-09-18 | Ecolab Inc. | Membrane-friendly pasty soap composition with enhanced defoaming properties |
| GB0901662D0 (en) | 2009-02-04 | 2009-03-11 | Dow Corning | Foam control composition |
| DE102009028041A1 (de) | 2009-07-27 | 2011-02-03 | Wacker Chemie Ag | Entschäumerformulierungen |
| DE102009045365A1 (de) * | 2009-10-06 | 2011-04-07 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zum Entlüften von Flüssigkeiten |
| US8492325B2 (en) | 2010-03-01 | 2013-07-23 | The Procter & Gamble Company | Dual-usage liquid laundry detergents comprising a silicone anti-foam |
| DE102010023790A1 (de) | 2010-06-15 | 2011-12-15 | Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf | Waschaktive Zusammensetzung |
| US8846585B2 (en) * | 2010-09-17 | 2014-09-30 | Clearwater International, Llc | Defoamer formulation and methods for making and using same |
| CN102000451A (zh) * | 2010-11-04 | 2011-04-06 | 南京四新科技应用研究所有限公司 | 一种有机硅消泡组合物及制备方法 |
| WO2012078457A1 (en) | 2010-12-06 | 2012-06-14 | Novartis Ag | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
| US8551533B2 (en) * | 2011-05-09 | 2013-10-08 | Momentive Performance Materials Inc. | Adjuvant composition and agrochemical formulation containing same |
| WO2013182860A1 (en) * | 2012-06-08 | 2013-12-12 | Dow Corning Toray Co Ltd | Carboxy silicone containing composition and process for preparing the composition |
| RU2660116C2 (ru) * | 2013-08-13 | 2018-07-05 | Дау Силиконз Корпорейшн | Способ приготовления противовспенивающей гранулы |
| DE102014202676A1 (de) | 2014-02-13 | 2015-08-13 | Oemeta Chemische Werke Gmbh | Verfahren und Trennmittel zur Verhinderung des Anhaftens von Schweißspritzern beim Zusammenfügen von Teilen |
| US10232288B2 (en) * | 2014-08-05 | 2019-03-19 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Defoamer oil compound, production method therefor, and defoamer composition |
| EP3177702A1 (de) | 2014-08-07 | 2017-06-14 | The Procter and Gamble Company | Lösliche einheitsdosis mit waschmittelzusammensetzung |
| CN104130879B (zh) * | 2014-08-08 | 2017-02-15 | 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 | 一种用于液体洗涤剂的消泡剂 |
| DE102016203344A1 (de) * | 2016-03-01 | 2017-09-07 | Wacker Chemie Ag | Entschäumerzusammensetzungen für Waschmittel |
| DE102016205737A1 (de) | 2016-04-06 | 2017-10-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung verkapselter Schauminhibitoren zur Verringerung der Schaummenge im Spülbad |
| CN114502707A (zh) | 2019-10-15 | 2022-05-13 | 宝洁公司 | 洗涤剂组合物 |
| CN111054100B (zh) * | 2019-12-03 | 2022-02-01 | 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 | 一种有机硅组合物及其制备方法 |
| WO2021167728A1 (en) | 2020-02-20 | 2021-08-26 | Dow Silicones Corporation | Foam control composition |
| CN111249773B (zh) * | 2020-02-24 | 2022-02-15 | 南京英伟莱新材料有限公司 | 一种生产草甘膦水剂用消泡剂及其制备方法 |
| EP4392513A1 (de) * | 2021-08-25 | 2024-07-03 | Unilever IP Holdings B.V. | Waschmittelzusammensetzung |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4514319A (en) * | 1983-03-25 | 1985-04-30 | Union Carbide Corporation | Antifoam composition containing hydrocarbon-silicon copolymer, hydrophobic filler and hydrocarbon oil |
| JPS60251906A (ja) * | 1984-05-30 | 1985-12-12 | Dow Corning Kk | シリコ−ン消泡剤組成物の製造方法 |
| US4853474A (en) * | 1987-07-08 | 1989-08-01 | Dow Corning Corporation | Cross-linked organopolysiloxanes and emulsions based thereon |
| NO891598L (no) * | 1988-05-09 | 1989-11-10 | Dow Corning | Silikon-skumkontrollsammensetning. |
| JPH0790128B2 (ja) * | 1989-11-08 | 1995-10-04 | ダウコーニングアジア株式会社 | シリコーン消泡剤組成物 |
| US5262088A (en) * | 1991-01-24 | 1993-11-16 | Dow Corning Corporation | Emulsion gelled silicone antifoams |
-
1994
- 1994-12-23 NO NO945035A patent/NO308363B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-12-27 FI FI946110A patent/FI946110A/fi not_active Application Discontinuation
- 1994-12-27 EP EP94120718A patent/EP0663225B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-27 DE DE69414543T patent/DE69414543T2/de not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-05-29 US US09/867,083 patent/US20030013808A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI946110A0 (fi) | 1994-12-27 |
| EP0663225A1 (de) | 1995-07-19 |
| FI946110A (fi) | 1995-06-29 |
| NO945035D0 (no) | 1994-12-23 |
| NO945035L (no) | 1995-06-29 |
| DE69414543D1 (de) | 1998-12-17 |
| US20030013808A1 (en) | 2003-01-16 |
| EP0663225B1 (de) | 1998-11-11 |
| NO308363B1 (no) | 2000-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69414543T2 (de) | Verwendung von Zusammensetzungen zur Schaumregulierung | |
| DE69906895T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hydrophober nicht aggregierter kolloidaler Kieselsäure | |
| DE69214856T2 (de) | Aus der Emulsion gelierte Silikon-Entschäumer | |
| DE69415615T2 (de) | Schaumverhindernde Siliconzusammensetzung | |
| DE60114714T2 (de) | Silikon-Entschäumer-Zusammensetzung | |
| DE68925709T2 (de) | Dispergierbare Silikon-Antischaum-Formulierungen | |
| DE69716503T2 (de) | Dispergierbare Siliconzusammensetzungen | |
| DE69409309T2 (de) | Stabile dispergierbare Siliconzusammensetzungen | |
| EP0023533B1 (de) | Mittel zum Entschäumen flüssiger Medien | |
| EP0170939A1 (de) | Elektroviskose Flüssigkeiten | |
| DE19836260A1 (de) | Lineare Polyether-Polysiloxan-Copolymere, deren Herstellung und Verwendung | |
| JP2014534046A (ja) | シリコーン泡制御組成物及びその製造方法 | |
| DE69224889T2 (de) | Schaumkontrollierende Zusammensetzungen für wässrige Zusammensetzungen | |
| DE69521383T2 (de) | Zusammensetzungen enthaltend Polydimethylsiloxan und Polyisobutylen mit endständigen Epoxygruppen | |
| DE69715951T2 (de) | Dispergierbare Siliconzusammensetzungen | |
| DE3787230T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Antischaummittels auf der Basis von Siliconen. | |
| EP1052005B1 (de) | Verwendung wasserunlöslicher Poly(oxy-1,4-butandiyl)haltiger Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischcopolymerisate zur Entschäumung wässriger Medien | |
| EP0131121B1 (de) | Oxidische oder silicatische Teilchen, deren an der Oberfläche befindliche Hydroxylgruppen zumindest zu einem Teil durch organische Gruppen ersetzt sind, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Destabilisieren von Emulsionen und zur Zerstörung von Schäumen | |
| DE69332160T2 (de) | Verfahren zur Kontrolle von Schaum mittels Organopolysiloxanen | |
| DE2427294A1 (de) | Schaumbildungsverhinderungsmittel | |
| EP1052006A2 (de) | Verwendung wasserunlöslicher Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischcopolymerisate zur Entschäumung wässriger Medien | |
| EP1053774B1 (de) | Verwendung wasserunlöslicher Polyoxyarylen-Polysiloxan-Blockmischcopolymerisate zur Entschäumung wässriger Medien | |
| EP0658361B1 (de) | Entschäumeremulsion auf der Basis organofunktionell modifizierter Polysiloxane | |
| CA2139057A1 (en) | Foam control compositions | |
| KR100352538B1 (ko) | 기포조절제 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |