DE69411695T2

DE69411695T2 - Thermische Übertragungsschicht

Info

Publication number: DE69411695T2
Application number: DE69411695T
Authority: DE
Inventors: Nobuyuki C/O Dai Nippon Printing Co. Ltd Shinjuku-Ku Tokyo-To Harada
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1993-12-28
Filing date: 1994-12-28
Publication date: 1999-04-15
Anticipated expiration: 2014-12-29
Also published as: EP0661171B1; DE69411695D1; EP0661171A1; US5602073A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Thermotransferblatt. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Thermotransferblatt zur Erzeugung eines hoch empfindlichen Vierfarbenbildes, wobei das Thermotransferblatt einen breiten Bereich an Farben, vergleichbar mit verschiedenen Arten von Farbdrucken, die auf dem Fachgebiet im industriellen Maßstab ausgiebig verwendet werden, reproduzieren kann und ein Bild mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Wärmebeständigkeit bereitstellen kann.
Verschiedene Vierfarbenbilder wurden bislang durch Offsetdruck, Tiefdruck und dergleichen hergestellt. Diese üblichen Druckverfahren sind aufgrund der hohen Anlagenkosten und des großen erforderlichen Raumes für die Anlage problematisch, wodurch es unmöglich wird, Farbdruck, beispielsweise in kleinen Werkstätten, Büros und dergleichen, in einfacher Weise auszuführen.
Um das vorstehende Problem zu lösen, erfolgte ein Vorschlag für ein Thermotransfersystem, bei dem Thermotransferblätter für drei Primärfarben aus sublimierbaren (oder thermisch migrierbaren) Farbstoffen hergestellt werden, und dann zur Übertragung der Farbstoffe daraus durch die thermische Energie unter Erzeugung eines Farbbildes verwendet werden. Ein solches System erfordert weder eine große Zahl an Druckvorrichtungen noch andere verschiedene Arten von Anlagen und kann leicht ein Farbbild erzeugen, was zu großen Erwartungen für zukünftige Entwicklungen führt.
Für das vorstehend genannte Thermotransfersystem werden ein Material, auf das ein Bild zu übertragen ist, und ein Thermotransferblatt aufeinandergelegt und die einer Bildinformation entsprechende thermische Energie wird auf die entstandene Anordnung auf eine ihrer Seiten mit einem Thermokopf, Laser oder dergleichen aufgebracht, wodurch Farbstoffe, die auf dem Thermotransferblatt vorliegen, auf das Material, auf das das Bild zu übertragen ist, übertragen werden. Bei diesem System werden Zwischenfarbtöne, die von den drei Grundfarben Gelb, Magenta und Cyanblau verschieden sind, durch Übertragen der Farbstoffe in einer Weise, daß die Punkte von zwei oder drei Farben aus den drei Primärfarben übereinander oder aneinander gelegt werden, erhalten.
EP-A-0 550 817 offenbart eine Vielzahl von gelben, magenta und cyanblauen Farbstoffen, die in der Farbstoff enthaltenden Schicht eines Thermotransferblatts verwendet werden können.
In dem üblichen Thermotransfersystem wurden drei Primärfarben mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Wärmebeständigkeit ausgewählt. Sie weisen sicherlich ausgezeichnete Lichtechtheit auf, wenn sie einzeln verwendet werden. Wenn jedoch ein Farbpunkt und ein oder zwei weitere Farbpunkte übereinander oder aneinander gelegt werden, um einen Zwischenfarbton zu entwickeln, verschlechtert die Wechselwirkung zwischen den Farbstoffen deutlich die Lichtechtheit, wodurch ein starkes Problem, das mit der Bildung eines Vierfarbenbildes verbunden ist, entsteht.
Das übliche Thermotransfersystem weist jedoch ein Problem auf, daß, wenn das gebildete Vierfarbenbild für einen längeren Zeitraum bei relativ hoher Temperatur wie im Sommer stehen gelassen wird, die das Bild ausmachenden Farben diffundieren, wodurch feine Teile des Bildes unscharf werden.
Folglich ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die vorstehend genannten Probleme des Standes der Technik zu lösen und ein Thermotransferblatt bereitzustellen, das ein Vierfarbenbild mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Wärmebeständigkeit in einem einfarbigen Bereich sowie im Zwischenfarbtonbereich bereitstellen kann und eine ausgezeichnete Reproduktion über einen breiten Farbbereich verwirklicht.
Zur Lösung der vorstehenden Aufgabe umfaßt das erfindungsgemäße Thermotransferblatt ein langes Substratblatt und angeordnet auf dem Substratblatt eine Vielzahl von Farbstoffschichten, wobei die Farbstoffschichten eine Gelbfarbstoffschicht, welche ein Bindemittel und einen Farbstoff, dargestellt durch die folgende Formel (Y), umfaßt, und eine Cyanblaufarbstoffschicht, welche einen Farbstoff, dargestellt durch die folgende Formel (C), umfaßt, enthalten
worin R&sub1; und R&sub2; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe darstellen, R&sub3; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylaminocarbonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylaminosulfonylgruppe oder ein Halogenatom darstellt, R&sub4; eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylaminocarbonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aryloxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine heterocyclische Gruppe oder ein Halogenatom bedeutet.
Der erfindungsgemäße gelbe Farbstoff weist eine besonders ausgezeichnete Lichtechtheit auf und im Gegensatz zu anderen Farbstoffsystemen ruft er keine Senkung der Wetterbeständigkeit des erzeugten Bildes, die von der Wechselwirkung zwischen verschiedenen Farbstoffen aufgrund katalytischer Lichtwirkung stammt, hervor. Außerdem weist er gute Löslichkeit auf, so daß eine gelbe Farbstoffschicht mit hoher Farbdichte erhalten werden kann.
Der erfindungsgemäße cyanblaue Farbstoff weist eine relativ gute Wärmebeständigkeit auf und, wenn er in Kombination mit anderen Farbstoffen verwendet wird, bietet er dieselbe Wirkung wie im Fall, wenn er allein verwendet wird.
Insbesondere kann die Verwendung des vorstehend genannten gelben Farbstoffs in Kombination mit dem vorstehend genannten cyanblauen Farbstoff ein Thermotransferblatt bereitstellen, das ein Bild mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Wärmebeständigkeit im einfarbigen Bereich sowie im Zwischenfarbbereich (Farbgemisch) bereitstellen kann.
Die Verwendung eines besonderen magenta Farbstoffs, der in der vorliegenden Erfindung offenbart wird, kann ein Vierfarbenbild, das in verschiedenen Formen von Lichtechtheit ausgezeichnet ist, bereitstellen und verwirklicht ausgezeichnete Farbreproduktion über einen breiten Farbbereich.
Die vorliegende Erfindung wird nun genauer mit Bezug auf die nachstehenden bevorzugten Ausführungsformen beschrieben.
Ein hauptsächliches Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß ein Thermotransferblatt, das ein Vierfarbenbild mit ausgezeichneter Lichtechtheit und ausgezeichneter Wärmebeständigkeit in einem einfarbigen Bereich sowie im Zwischentonbereich bereitstellen kann und ausgezeichnete Reproduktion über einen breiten Farbbereich verwirklicht, durch aufeinanderfolgendes Herstellen auf einem langen Substratblatt einer Vielzahl von Farbstoffschichten, einschließlich Gelbfarbstoffschicht, umfassend insbesondere gelben Farbstoff und cyanblauen Farbstoff, umfassend einen bestimmten cyanblauen Farbstoff, bereitgestellt wird.
In der vorliegenden Erfindung schließt der gelbe Farbstoff Farbstoffe, wiedergegeben durch die Formel (Y), ein und der cyanblaue Farbstoff schließt Farbstoffe, wiedergegeben durch die Formel (C), ein. Für jeden von gelbem Farbstoff und cyanblauem Farbstoff können die vorstehend genannten Farbstoffe einzeln oder in Form eines Gemisches von zwei oder mehreren verwendet werden.
Außerdem kann die Verwendung eines durch Formel (M) wiedergegebenen Farbstoffs in einer Magentafarbstoffschicht eine bessere Wirkung bereitstellen.
Unter Farbstoffen der nachstehenden Formeln sind ein Farbstoff, wiedergegeben durch Formel (Y-1), Farbstoffe, wiedergegeben durch Formeln (M-3) und (M-4), und ein Farbstoff, wiedergegeben durch Formel (C-2), als Farbstoff, wiedergegeben durch die Formel (Y), Farbstoff, wiedergegeben durch die Formel (M), bzw. Farbstoff, wiedergegeben durch die Formel (C), besonders bevorzugt.
Weitere Farbstoffe können zu den vorstehend genannten bevorzugten Farbstoffen gegeben werden. Insbesondere wenn der Magentafarbstoff in Form eines gemischten Farbstoffs verwendet wird, ist der Gehalt an Farb stoff, wiedergegeben durch Formel (M-3) oder (M-4), in dem Mischfarbstoff vorzugsweise im Bereich von 20 bis 80 Gewichtsprozent. Im Fall des Cyanblaufarbstoffs ist der Anteil an Cyanblaufarbstoff, wiedergegeben durch Formel (C-2), in dem gemischten Farbstoff nicht geringer als 20 Gewichtsprozent (d. h. 20 bis 100 Gewichtsprozent). Für gemischte Farbstoffe weist das erzeugte Bild eine geringere Wärmebeständigkeit auf, wenn der Gehalt an Farbstoff, wiedergegeben durch Formel (M-3) oder (M-4), oder der Gehalt an Farbstoff, wiedergegeben durch Formel (C-2), übermäßig gering ist. Wenn andererseits der Anteil an Magentafarbstoff, wiedergegeben durch Formel (M- 3) oder (M-4), zu hoch ist, wird die Reflexionsdichte des Farbstoffes gesenkt und Ausbluten tritt auf einem Druck nach Lagern des Drucks auf. Bei dem erfindungsgemäßen Thermotransferblatt kann die Magentafarbstoffschicht außerdem mindestens ein Mitglied, ausgewählt aus Farbstoffen, wiedergegeben durch die Formel (M-1) und (M-2), und der Cyanblaufarbstoff außerdem einen Farbstoff, wiedergegeben durch die Formel (C-1), umfassen. Der Einsatz dieser Farbstoffe in den betreffenden vorgesehenen Schichten kann ein Bild mit einer höheren Dichte bereitstellen. Es ist natürlich möglich, weiterhin Farbstoffe, die üblicherweise zur Einstellung des Farbtons verwendet werden, in einer solchen Menge einzusetzen, so daß die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt wird.
Die vorstehend genannten Farbstoffschichten werden auf einem Substratblatt durch Ausnutzen des Vorteils eines Harzbinders getragen.
Der zum Tragen der Farbstoffschichten auf dem Substratblatt verwendete Harzbinder kann ein bekannter Binder sein, und bevorzugte Beispiele davon schließen Celluloseharze, wie Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxycellulose, Hydroxypropylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Celluloseacetat, Celluloseacetatbutylat, Celluloseacetatpropionat und Cellulosenitrat, Vinylharze, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetoacetal, Polyvinylpyrrolidon, Polystyrol und Polyvinylchlorid, Acrylharze, wie Polyacrylnitril und Polyacrylester, Polyamidharze, Polyesterharze, Polycarbonatharze, Phenoxyharze, Phenolharze, Epoxidharze, Elastomer und dergleichen ein. Sie können einzeln oder in Form eines Gemisches oder eines Copolymers davon verwendet werden. Außerdem können sie verschiedene Härter enthalten. Unter diesen vorstehend genannten Harzbindern sind Polyvinylbutyral und Polyvinylacetat im Hinblick auf die Wärmebeständigkeit, Migration von Farbstoffen und dergleichen bevorzugt.
Außerdem können in der vorliegenden Erfindung die nachstehenden trennfähigen Pfropfcopolymere als Trennmittel oder als Binder anstelle des vorstehend genannten Binders verwendet werden. Das trennfähige Pfropfcopolymer wird durch Pfropfen mindestens eines trennbaren Segments, ausgewählt aus einem Polysiloxansegment, einem Kohlenstofffluoridsegment, einem fluorierten Kohlenwasserstoffsegment und einem Langkettigen Alkylsegment auf eine Hauptkette eines Polymers hergestellt.
Unter der vorstehend genannten Art an trennbaren Pfropfcopolymeren ist ein Pfropfcopolymer, hergestellt durch Pfropfen eines Polysiloxansegments auf einer Hauptkette eines Polyvinylacetalharzes besonders bevorzugt.
Das vorstehend genannte Pfropfcopolymer kann beispielsweise durch Umsetzung eines Polysiloxans mit einer funktionellen Gruppe mit einem Diisocyanat zur Herstellung einer pfropfenden Silikonkette und Pfropfen der pfropfenden Silikonkette auf Polyvinylacetat hergestellt werden. Insbesondere wird beispielsweise Hexamethylendiisocyanat mit Dimethylpolysiloxan mit einer Hydroxylgruppe an dessen Ende in einem Lösungsmittel eines Gemisches von Methylethylketon und Methylisobutylketon 1 : 1 in Gegenwart von etwa 0,01-1,0 Gewichtsprozent eines Zinnkatalysators (beispielsweise Dibutylzinn) bei einer Temperatur von etwa 50 bis 100ºC zur Herstellung einer pfropfenden Silikonkette umgesetzt. Dann wird die pfropfende Silikonkette mit einem Polyvinylacetalharz in einem Lösungsmittels eines Gemisches von Methylethylketon und Methylisobutylketon 1 : 1 zur Herstellung eines silikon- gepfropften Polyvinylacetalharzes umgesetzt.
Wenn das vorstehend genannte Pfropfcopolymer als Trennmittel für die Farbstoffschicht verwendet wird, ist der Anteil an trennbarem Segment in dem Trennmittel vorzugsweise 10 bis 80 Gewichtsprozent. Wenn der Gehalt an trennbarem Segment übermäßig gering ist, wird das Trennvermögen unzureichend. Wenn es andererseits zu hoch wird, ist die Verträglichkeit mit dem Binder vermindert, wodurch ein Problem, das mit der Migration von Farbstoffen und dergleichen verbunden ist, auftritt. Wenn das Trennmittel zu der Farbstoffschicht zugegeben wird, kann eine einzelne Art an Trennmittel verwendet werden oder alternativ ein Gemisch einer Vielzahl unterschiedlicher Trennmittel verwendet werden. Die Menge an zugegebenem Trennmittel liegt vorzugsweise im Bereich von 1 bis 40 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Harzbinder.
Wenn die Menge an zugegebenem Trennmittel übermäßig gering ist, wird die Trennwirkung unzureichend. Wenn sie andererseits zu hoch ist, wird die Migration von Farbstoffen oder die Kraft der Farbstoffschichten vermindert und gleichzeitig treten Probleme hinsichtlich Verfärbung von Farben in den Farbstoffschichten und der Lagerstabilität des Thermotransferblatts auf.
Wenn andererseits das vorstehend genannte Pfropfcopolymer als Binder für die Farbstoffschicht verwendet wird, ist der Anteil an trennbarem Segment in dem Harzbinder vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 40 Gewichtsprozent. Wenn der Anteil an trennbarem Segment zu niedrig ist, ist das Trennvermögen der Farbstoffschicht unzureichend. Wenn es andererseits zu hoch ist, wird die Migration der Farbstoffe oder die Kraft der Farbstoffschichten vermindert und gleichzeitig treten Probleme hinsichtlich der Verfärbung von Farbstoffen in den Farbstoffschichten und der Lagerstabilität des Thermotransferblattes auf.
Der Aufbau des Thermotransferblatts der vorliegenden Erfindung kann derselbe sein wie eines üblichen Thermotransferblattes, mit der Abweichung, daß wie vorstehend beschrieben besondere Farbstoffe mit dem Harzbinder nacheinander unter Bildung von Farbstoffschichten der drei Primärfarben auf derselben Ebene des Substratblatts kombiniert werden.
Das im erfindungsgemäßen Thermotransferblatt verwendete Substratblatt kann ein übliches Blatt sein, solange es einen bestimmten Grad an Wärmebeständigkeit und Festigkeit aufweist. Beispiele davon schließen Papier, verschiedene Arten von umgewandeltem Papier, eine Polyesterfolie, eine Polystyrolfolie, eine Polypropylenfolie, eine Polysulfonfolie, eine Polycarbonatfolie, eine Polyvinylalkoholfolie und Zellophan ein, wobei die vorstehend genannten Blätter eine Dicke im Bereich von 0,5 bis 50 um, vorzugsweise im Bereich von etwa 3 bis 10 um aufweisen. Unter ihnen ist eine Polyesterfolie besonders bevorzugt.
Die vorstehend genannten Farbstoffschichten werden wie nachstehend gebildet. Ein Farbstoff und ein Harzbinder, wie vorstehend beschrieben, und gegebenenfalls vorliegende Bestandteile, beispielsweise feine organische Teilchen von Polyethylenwachs oder dergleichen, anorganische feine Teilchen oder dergleichen, zur Modifizierung des Beschichtungsvermögens und zur Behinderung von Fusionierung zwischen dem Thermotransferblatt und einem Bildempfangsblatt werden vorzugsweise in einem geeigneten Lösungsmittel unter Herstellung einer Beschichtungslösung oder einer Druckfarbe zur Herstellung einer Farbstoffschicht aufgelöst oder dispergiert. Die Beschichtungslösungen oder Druckfarben für die betreffenden Farbstoffschichten, die so hergestellt wurden, werden nacheinander in derselben Ebene eines breiten und langen Substratblatts Farbe für Farbe beispielsweise in der Ordnung Gelb, Magenta und Cyanblau in gegebener Breite, beispielsweise 2 bis 70 cm, aufgetragen. In diesem Fall werden die erhaltenen Beschichtungen jedesmal getrocknet, wenn jede Beschichtung vollständig ist. Anschließend wird das erhaltene beschichtete Blatt zu einer geeigneten Breite geschnitten und als Produkt aufgerollt.
Außerdem kann, falls erforderlich, in der vorliegenden Erfindung eine schwarze Farbstoffschicht bereitgestellt werden.
Die schwarze Farbstoffschicht kann in geeigneter Weise durch gemeinsames Vermischen der offenbarten gegebenen Farbstoffe der vorliegenden Erfindung oder durch Verwendung anderer Farbstoffe gebildet werden.
In einer weiteren Ausführungsform kann eine übliche Schmelzübertragungsdruckfarbenschicht, benachbart zu den Farbstoffschichten gemäß der vorliegenden Erfindung, bereitgestellt werden.
Die Dicke jeder in dieser Weise gebildeten Farbstoffschichten liegt im Bereich von 0,2 bis 5,0 um, vorzugsweise im Bereich von etwa 0,4 bis 2,0 um. Der Anteil des Farbstoffs in der Farbstoffschicht liegt im Bereich von 5 bis 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise im Bereich von 10 bis 60 Gewichtsprozent.
Das vorstehend genannte erfindungsgemäße Thermotransferblatt ist als solches für Thermotransferzwecke geeignet. Es kann jedoch außerdem eine Antihaftschicht, d. h. eine Trennschicht, auf der Oberfläche der Farbstoffschicht bereitgestellt werden. Die Bereitstellung einer solchen Schicht kann das Haftvermögen zwischen dem Thermotransferblatt und einem Material, auf dem ein Bild zu übertragen ist, zum Zeitpunkt des Thermotransfers verhindern, wodurch eine höhere anzuwendende Thermotransfertemperatur zur Erzeugung eines Bildes mit hoher Dichte ermöglicht wird.
Für die Trennschicht weist bloße Ablagerung eines anorganischen Pulvers mit Antihafteigenschaft eine besondere Wirkung auf. Außerdem kann ein Harz mit ausgezeichnetem Trennvermögen, beispielsweise ein Silikonpolymer, ein Acrylpolymer, ein fluoriertes Polymer, zur Bildung einer Trennschicht mit einer Dicke im Bereich von 0,01 bis 5 um, vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 2 um verwendet werden. In diesem Zusammenhang wird angemerkt, daß das vorstehend genannte anorganische Pulver oder trennfähige Polymer eine zufriedenstellende Wirkung zeigt, auch wenn es in der Farbstoffschicht eingesetzt wird.
In der vorliegenden Erfindung werden die Farbstoffschichten von drei oder vier Farben nacheinander auf dieselbe Ebene einer Substratfolie aufgetragen und eine übertragbare Farbstoffaufnahmeschicht und/oder eine übertragbare durchsichtige Schutzschicht können außerdem darauf aufgetragen werden. Die Bereitstellung einer übertragbaren Aufnahmeschicht ermöglicht ein auf einem beliebigen Material herzustellendes Farbbild, auf dem ein Bild zu übertragen ist, wie Papier, auch wenn das Material, auf das das Bild zu übertragen ist, mit einem Farbstoff nicht färbbar ist, durch zunächst Bereitstellen einer übertragbaren Aufnahmeschicht auf dem vorstehenden Material und dann thermisch migrieren lassen der Farbstoffschichten zu der Aufnahmeschicht.
Die Bereitstellung einer übertragbaren durchsichtigen Schutzschicht auf derselben Ebene der Substratfolie ermöglicht, verschiedene Arten an Dauerhaftigkeit durch Übertragen der übertragbaren durchsichtigen Schutzschicht auf die Oberfläche eines Farbbildes deutlich zu verbessern.
Die vorstehend genannte übertragbare Aufnahmeschicht und die übertragbare durchsichtige Schutzschicht werden im einzelnen in früheren Patentanmeldungen wie der Japanischen Patentanmeldung Nr. 44734/1994 und der Japanischen Patentanmeldung Nr. 8558/1993, eingereicht vom selben Anmelder der vorliegenden Anmeldung, beschrieben.
Außerdem kann gegebenenfalls durch eine Grundierungsschicht eine wärmebeständige Schicht auf der Rückfläche des Thermotransferblatts zum Verhindern einer negativen Wirkung der aus dem Thermokopf stammenden Wärme bereitgestellt werden. Beispielsweise kann eine Schicht, umfassend ein Reaktionsprodukt von Polyvinylbutyral mit einer Isocyanatverbindung und darin eingearbeitet ein Tensid wie ein Alkalimetallsalz oder ein Erdalkalimetallsalz oder dergleichen eines Phosphorsäureesters und einen Füllstoff, wie Talkum, als wärmebeständige Schicht bereitgestellt werden.
Ein Material, auf dem ein Bild unter Verwendung des vorstehend genannten Thermotransferblatts zu übertragen ist, kann ein beliebiges Material sein, solange die Aufzeichnungsfläche des Materials die vorstehend genannten Farbstoffe aufnehmen kann. Wenn ein Material ohne Aufnahmevermögen für die Farbstoffe, wie Papier, Metall, Glas oder Kunstharz für diesen Zweck verwendet wird, kann eine Farbstoffaufnahmeschicht auf mindestens einer Oberfläche davon gebildet werden.
Beispiele des Materials, bei dem man keine Farbstoffaufnahmeschicht darauf bilden muß, schließen Fasern, Textilien, Folien, Blätter, Formgegenstände und dergleichen aus Polyolefinharzen, wie Polyethylen und Polypropylen, halogenierten Polymeren, wie Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid, Vinylpolymeren, wie Polyvinylacetat und Polyacrylester, Polyesterharzen, wie Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat, Polystyrolharzen, Polyamidharzen, Harzen von Copolymeren von Olefin, wie Ethylen und Propylen mit weiteren Vinylmonomeren, Ionomeren, Celluloseharzen, wie Cellulosediacetat und Cellulosetriacetat, Polycarbonaten, Polysulfonen, Polyimiden und dergleichen ein.
Besonders bevorzugt ist eine dicke oder dünne Folie aus Polyester oder umgewandeltem Papier, versehen mit einer Polyesterschicht. Auch im Fall von Papier, Metall, Glas und anderen nicht färbbaren Materialien ermöglicht Auftragen einer Lösung oder einer Dispersion des vorstehend genannten färbbaren Harzes auf eine Aufzeichnungsfläche davon nach Trocknen oder alternativ Laminieren eines Films aus einem färbbaren Harz auf eine Aufzeichnungsfläche davon, die Verwendung des erhaltenen Produkts als Material, auf das ein Bild zu übertragen ist.
Auch im Fall des vorstehend genannten färbbaren Materials kann außerdem ein Harz mit einem besseren Färbevermögen auf der Oberfläche davon in derselben Weise, wie vorstehend im Zusammenhang mit Papier beschrieben, gebildet werden, wodurch eine Farbstoffaufnahmeschicht gebildet wird.
Die Farbstoffaufnahmeschicht kann in vorstehender Weise ein einzelnes Material oder eine Vielzahl von Materialien enthalten und kann verschiedene Additive in einer Menge enthalten, die nicht für den vorgesehenen Gegenstand schädlich ist.
Obwohl die Dicke der vorstehend genannten Farbstoff empfangenden Schicht eine beliebige sein kann, liegt sie im allgemeinen im Bereich von 3 bis 50 um. Außerdem ist die Farbstoffaufnahmeschicht vorzugsweise in Form einer durchgehenden Beschichtung. Alternativ kann sie in Form einer unterbrochenen Beschichtung, gebildet durch Verwendung einer Harzemulsion oder einer Harzdispersion, sein.
Das Material, auf das ein Bild zu übertragen ist, ist grundsätzlich wie vorstehend beschrieben, und kann als solches mit zufriedenstellenden Ergebnissen verwendet werden. Das vorstehende Material, auf das das Bild zu übertragen ist oder die Farbstoffaufnahmeschicht, kann jedoch ein Antihaftmittel aus anorganischem Pulver enthalten. Diese Maßnahme dient der Verhinderung des Anhaftens zwischen dem Thermotransferblatt und dem Material, auf das ein Bild zu übertragen ist, auch wenn die Thermotransfertemperatur erhöht wird, wodurch die Wärmeübertragung bei besseren Ergebnissen ausgeführt werden kann. Fein verteiltes Siliziumdioxid ist besonders bevorzugt.
Das vorstehend genannte Harz mit gutem Trennvermögen kann anstelle oder in Kombination mit dem vorstehend genannten anorganischen Pulver, wie Siliziumdioxid, verwendet werden. Besonders bevorzugte trennfähige Polymere schließen gehärtete Produkte von Silikonverbindungen ein, beispielsweise ein gehärtetes Produkt, umfassend ein Epoxy-modifiziertes Silikonöl oder ein Amino-modifiziertes Silikonöl. Das Trennmittel nimmt vorzugsweise etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent der Farbstoffaufnahmeschicht ein.
Das vorstehend genannte anorganische Pulver kann außerdem auf der Oberfläche der Farbstoffaufnahmeschicht des Materials, auf die ein Bild zu übertragen ist, zur Erhöhung der Antihaftwirkung abgeschieden werden. Alternativ ist es auch möglich, eine Schicht aus einem Trennmittel mit gutem Trennvermögen bereitzustellen.
Die vorstehend genannte Trennschicht kann zufriedenstellend in einer Dicke im Bereich von etwa 0,01 bis 5 um wirken und verbessert außerdem das Aufnahmevermögen des Farbstoffs, während die Haftkraft zwischen dem Thermotransferblatt und der Farbstoffaufnahmeschicht verhindert wird.
Eine Ausführungsform, bei der eine Karte als Material verwendet wird, auf die ein Bild zu übertragen ist, wird nun beschrieben. Ein in der erfindungsgemäßen Karte verwendetes Kartensubstrat ist nicht besonders eingeschränkt, solange es auf seiner Oberfläche eine Farbstoffaufnahmeschicht, die mit einem sublimierbaren Farbstoff färbbar ist, aufweist. Beispiele davon schließen eine dünne Folie, eine dicke Folie oder andere Formen üblicher verschiedener Kunststoffe wie Polyolefine, Polyvinylchlorid, Polyethylenterephthalat, Polystyrol, Polymethacrylat und Polycarbonat, eine weiße undurchsichtige dünne Folie oder eine geschäumte dickere Folie, hergestellt durch Zugabe eines weißen Pigments oder eines Füllstoffs zu dem vorstehend genannten synthetischen Harz, und Herstellen einer dünnen Folie oder einer geschäumten dickeren Folie daraus, und ein synthetisches Papier (Polyolefin, Polystyrol oder ein anderes synthetisches Papier), holzfreies Papier, Kunstpapier, gestrichenes Papier, gußgestrichenes Papier, Tapete, Stützpapier, Papier, imprägniert mit Kunstharz oder Emulsion, Papier, imprägniert mit synthetischem Kautschuklatex, Papier mit einem synthetischen Harz, das innerlich zugegeben wurde, Pappe, Zellulosefaserpapier und dergleichen ein.
Außerdem ist es möglich, ein Laminat zu verwenden, das eine beliebige Kombination der vorstehend genannten Substratfolien ist.
Eine bevorzugte Ausführungsform des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Kartensubstrats umfaßt einen mittleren Kern aus Polyvinylchlorid mit einem weißen Pigment und auf beide Seiten laminiert eine durchsichtige Polyvinylchloridschicht. Die durchsichtige Vinylchloridschicht, die zumindest als Bilderzeugungsfläche dient, enthält eine geeignete Menge an Weichmacher, um das Färbevermögen mit einem Farbstoff zu verbessern.
Die auf 100 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid basierende Menge des Weichmachers, die die Bildaufnahmefläche ausmacht, liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen, insbesondere bevorzugt im Bereich von 3 bis 5 Gewichtsteilen. Wenn die Menge an verwendetem Weichmacher zu klein ist, wird das Färbevermögen mit einem sublimierbaren Farbstoff unzureichend, was zu einem anormalen Übertragungsphänomen führt, so das die Farbstoffschicht des Thermotransferblatts als solche zum Zeitpunkt des thermischen Transfers übertragen wird. Wenn sie andererseits übermäßig hoch ist, wird die Steifigkeit der Farbstoffaufnahmeoberfläche unzureichend und weich und gleichzeitig tritt Ausbluten des Druckbildes während der Lagerung des Drucks auf, so daß kein scharfes Bild erzeugt werden kann.
Falls erforderlich, kann die vorstehend genannte Farbstoffaufnahmefläche außerdem färbende Pigmente, weiße Pigmente, Extenderpigmente, Füllstoffe, Ultraviolettlicht-Absorptionsmittel, Antistatika, Wärmestabilisatoren, Antioxidantien, Fluoreszenzaufhellungsmittel und dergleichen enthalten.
Eine notwendige magnetische Aufzeichnungsschicht, ein geprägtes Muster, gedruckte Muster, optischer Speicher, IC-Speicher oder Barcode oder dergleichen können vorher auf der Oberfläche des vorstehend genannten Kartensubstrats aufgetragen werden. Alternativ wird die vorstehend genannte magnetische Aufzeichnungsschicht oder dergleichen, nachdem die Information, wie ein Paßfoto, darauf aufgebracht wurde, durch das Sublimations- Transfersystem bereitgestellt.
Das auf dem Kartensubstrat bereitgestellte Paßbild kann durch ein übliches Verfahren unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Thermotransferblatts vom Sublimationstyp hergestellt werden. Außerdem können auch Informationen, wie Buchstaben, unter Verwendung des Thermotransferblatts vom Sublimationstyp gebildet werden. Die Informationen in Form von Buchstaben werden jedoch vorzugsweise unter Verwendung eines Heißschmelzdruckfarben-Thermotransferblatts gebildet, das einen hochdichten schwarzen Druck bereitstellen kann. Es ist selbstverständlich, daß das vorstehend genannte Paßbild und die Informationen in Form von Buchstaben unter Verwendung von getrennten Thermotransferblättern gebildet werden können. Im Hinblick auf das Verfahren ist es allerdings sehr vorteilhaft, daß das Paßbild und die Informationen in Form von Buchstaben gleichzeitig unter Verwendung eines Komposit-Thermotransferblatts sowohl mit einer sublimierbaren Farbstoffschicht als auch mit einer Heißschmelzdruckfarbenschicht gebildet wird.
Um die Haltbarkeit der vorstehend aufgezeichneten Information, wie Paßbild, zu verbessern, kann eine Schutzschicht durch Auftragen einer durchsichtigen Beschichtung, gefolgt von Trocknen, Laminieren eines durchsichtigen Films oder Verwendung eines Thermotransferblatts mit einer Schutzschicht oder das vorstehend genannte Thermotransferblatt mit einer Schutzschicht und einer Farbstoffschicht, die integral damit gebildet ist, laminiert werden. Die Schutzschicht kann auf der gesamten Oberfläche der aufgezeichneten Information oder alternativ auf einem Teil der aufgezeichneten Information bereitgestellt werden. Außerdem kann die Schutzschicht getrennt von der Aufzeichnung der Information bereitgestellt werden. Gemäß einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform können jedoch ein Komposit- Thermotransferblatt, umfassend eine Substratfolie und nacheinander auf dieselbe Ebene aufgetragen davon, mindestens eine sublimierbare Farbstoffschicht mindestens einer Farbe, mindestens eine Heißschmelzdruckfarbenschicht mindestens einer Farbe und eine Schutzschicht, um ein Gradationsbild zu ermöglichen, wie ein Paßbild oder eine Landschaft, oder ein monotones Bild, wie ein Buchstabe oder ein Symbol, und eine durchsichtige Schutzschicht, die gleichzeitig unter Verwendung eines identischen Thermotransferblatts zu erzeugen sind.
Wenn die Wärmeübertragung unter Verwendung des vorstehend genannten erfindungsgemäßen Thermotransferblatts und des vorstehend genannten Aufzeichnungsmaterials ausgeführt wird, kann thermische Energie durch übliche Maßnahmen angewendet werden. Beispielsweise kann ein in Erwägung gezogenes Objekt ausreichend durch Anwenden einer thermischen Energie von etwa 5 bis 30 mJ/mm² durch die Steuerung einer Aufzeichnungszeit mit Hilfe einer Aufzeichnungsvorrichtung mit einem Thermodrucker erreicht werden (beispielsweise mit einem Videodrucker VY-100, hergestellt von Hitachi, Limited).
Die vorliegende Erfindung wird nun im einzelnen mit Hinweis auf die nachstehenden Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben. In den Beispielen und Vergleichsbeispielen sind "Teile" oder "%" auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.

Beispiele 1 bis 7

Druckfarbenzusammensetzungen entsprechend zur Bildung von Farbstoffschichten mit drei Farben wurden gemäß nachstehender Formulierung hergestellt. Jede Zusammensetzung wurde auf eine 6 um dicke Polyethylenterephthalat-Folie aufgetragen, die, um die rückseitige Fläche davon wärmebeständig zu machen, bei einer Bedeckung von 1,0 g/m² auf Trockenbasis, unter Bildung einer Beschichtung, die dann getrocknet wurde, behandelt wurde. Somit wurden Thermotransferblätter für ein Vierfarbenbild gemäß vorliegender Erfindung hergestellt. Die verwendeten Farbstoffe waren jene mit vorstehend genannten Strukturen und jene mit nachstehenden Strukturen.

Druckfarbenzusammensetzungen der drei Farben

Gelber, magenta und cyanblauer Farbstoff Menge ausgewiesen in Tabelle 1
Polyvinylacetoacetalharz (KS-5, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) 3,5 Teile
Methylethylketon 45,75 Teile
Toluol 45,75 Teile Tabelle 1

Beispiele 8 bis 12

Druckfarbenzusammensetzungen zur Herstellung von Farbstoffschichten wurden gemäß nachstehender Formulierungen hergestellt. Jede Zusammensetzung wurde auf eine 6 um dicke Polyethylenterephthalat-Folie aufgetragen, die, um die rückseitige Oberfläche wärmebeständig zu machen, bei einer Bedeckung von 1,0 g/m² auf Trockenbasis zur Herstellung einer Beschichtung, die dann getrocknet wurde, behandelt wurde. Somit wurden Thermotransferblätter für ein erfindungsgemäßes Vierfarbenbild hergestellt. Die verwendeten Farbstoffe waren jene, die in Beispielen 1 bis 5 beschrieben wurden.

Druckfarbenzusammensetzungen

Gelber, magenta oder cyanblauer Farbstoff Mengen ausgewiesen in Tabelle 2
Ethylcelluloseharz 3,5 Teile
Methylethylketon 46,00 Teile
Toluol 46,00 Teile Tabelle 2 Tabelle 2 (Fortsetzung)

Vergleichsbeispiele 1 und 2

Die Verfahren von Beispielen 1 bis 5 wurden zur Herstellung von Thermotransferblättern für ein Vierfarbenbild wiederholt, mit der Abweichung, daß Druckfarbenzusammensetzungen zur Herstellung von Farbstoffschichten mit nachstehenden Zusammensetzungen verwendet wurden. Tabelle 3 Farbstoff Y-3:
Dann wurde ein synthetisches Papier (Yupo-FPG # 150, hergestellt von Oji-Yuka Synthetic Paper Co., Ltd.) als Substratblatt verwendet und eine Beschichtungslösung mit nachstehender Zusammensetzung wurde auf eine Oberfläche des synthetischen Papiers aufgetragen, so daß eine Bedeckung auf Trockenbasis von 10,0 g/m² entstand, und die erhaltene Beschichtung wurde bei 100ºC 30 min getrocknet unter Herstellung eines Materials mit einem zu übertragenden Bild.
Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer (#1000 M T-2; hergestellt von Denki Kagaku Kogyo K. K.) 100 Teile
Epoxy-modifiziertes Silikon (X-22-3000T; hergestellt von The Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 Teile
Methylethylketon/Toluol (Gewichtsverhältnis = 1 : 1) 4170 Teile
Das gemäß vorstehenden Beispielen 1 bis 10 und Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellte Thermotransferblatt und das vorstehende Material, auf das ein Bild zu übertragen ist, wurden in einer Weise aufeinandergelegt, daß die Farbstoffschicht und die Farbstoffaufnahmefläche zueinander wiesen. Aufzeichnung wurde mit Hilfe eines Thermokopfes von der Rückfläche des Thermotransferblatts unter den Bedingungen einer am Kopf angelegten Spannung von 15,5 V und einer Druckzeit von 8,0 ms pro Zeile für ein Vierfarbenbild von drei Primärfarben ausgeführt. Die Lichtechtheit und die Wärmebeständigkeit der erhaltenen Bilder in ihrem einfarbigen Teil und Farbmischteil wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabellen 4 bis 6 angegeben.

Beispiele 1' bis 5'

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Abweichung, daß 30 cm breite Farbstoffschichten von drei Farben nacheinander auf derselben Ebene bereitgestellt wurden und außerdem eine 30 cm breite übertragbare Aufnahmeschicht (gebildet durch Aufbringen einer Aufnahmeschicht, einer Zwischenschicht und einer Haftschicht übereinander) und eine 30 cm breite übertragbare durchsichtige Schutzschicht (gebildet durch Auftragen einer Schutzschicht, einer Ultraviolettlicht abschirmenden Schicht und einer Haftschicht) wurden bereitgestellt, bevor die gelbe Farbstoffschicht erzeugt wurde und danach Bilden von Thermotransferblättern der vorliegenden Erfindung.
Die vorstehend genannten Thermotransferblätter wurden jeweils für eine erste Übertragung der übertragbaren Aufnahmeschicht auf die Oberfläche von Normalpapier verwendet und ein Vierfarbenbild wurde dann in derselben Weise wie vorstehend beschrieben erzeugt. Die übertragbare durchsichtige Schutzschicht wurde dann darauf übertragen. Die Lichtechtheit und die Wärmebeständigkeit der erhaltenen Bilder in ihrem einzelnen Farbteil und Farbmischteil wurden gemessen. Die Ergebnisse waren wie in Tabellen 5 und 6 angegeben. Tabelle 4 Tabelle 5 Tabelle 6

Werte in den Tabellen

Werte für Gelb, Magenta und Cyanblau, wiedergegeben als Prozent Zurückhaltung jeder Farbe, wenn diese Farben unter Erzeugung von einfarbigen Bildern gedruckt wurden.
Werte für R-Y bis B-C geben die prozentuale Zurückhaltung von jeweils Y-, M- und C-Komponenten wieder, wenn zwei Farben unter Y, M und C nacheinander unter Bildung von sekundären Farben (R, G und B) gedruckt wurden.
Werte für Bk geben die prozentuale Zurückhaltung für jeweils Y, M, C und Bk-Komponenten wieder, wenn diese drei Farben Y, M und C nacheinander unter Bildung einer tertiären Farbe (Bk) gedruckt wurden.

Bewertungsverfahren und Kriterien für Lichtechtheit:

Lagerungsbedingungen (Tabelle 4): Xenonlampe, 200 kJ/cm²
(Tabelle 5): Xenonlampe, 200 kJ/cm²
Die prozentuale Zurückhaltung nach Lagerung wurde durch nachstehende Gleichung berechnet.
Prozentuale Zurückhaltung (%) = (Optische Dichte, Wert nach Lagerung/Optische Dichte, Wert vor Lagerung) · 100
Die Optische Dichte (Farbdichte) wurde mit einem Densitometer (RD-918), hergestellt von Mcbeth, USA, gemessen.

Bewertungsverfahren und Kriterien für Wärmebeständigkeit

Lagerungsbedingungen (Tabelle 6): 60ºC, trocken, 200 h
Die prozentuale Zurückhaltung nach Lagerung wurde durch nachstehende Gleichung berechnet.
Prozentuale Zurückhaltung (%) = (Optische Dichte, Wert: nach Lagerung/Optische Dichte, Wert vor Lagerung) · 100
Die Optische Dichte (Farbdichte) wurde mit einem Densitometer (RD-918), hergestellt von Mcbeth, USA, gemessen.

Vergleich von Beispiel 3 mit Vergleichsbeispiel 3

Das in Beispiel 3 hergestellte Thermotransferblatt und das in Vergleichsbeispiel 3 hergestellte Thermotransferblatt wurden zur Aufzeichnung eines Bildes demselben Bildempfangsblatt, das in vorstehenden Beispielen verwendet wurde, eingesetzt. Die Druckbedingungen waren wie nachstehend.
Die Farbdichte wurde mit einem Densitometer RD-918, hergestellt von Mcbeth Photographic Film, USA, gemessen.
An den Kopf angelegte Spannung: 15,5 V
Druckzeit: 8,0 ms/Zeile
Außerdem wurden das in Beispiel 3 hergestellte Thermotransferblatt und das in Vergleichsbeispiel 3 hergestellte Thermotransferblatt hinsichtlich Lagerungsstabilität unter Bedingungen von (1) Raumtemperatur und (2) 60ºC · 48 h geprüft. Die Ergebnisse waren wie nachstehend. Maximaler Optischer Dichtewert des Drucks
Wie vorstehend beschrieben, kann erfindungsgemäß ein Thermotransferblatt bereitgestellt werden, das ein Bild mit ausgezeichneter Wetterbeständigkeit und Wärmebeständigkeit nicht nur für einzelne Farben, sondern auch für Zwischenfarben durch Bilden einer gelben Farbstoffschicht, einer Cyanblaufarbstoffschicht auf einem Substratblatt unter Verwendung der betreffenden besonderen Farben bereitstellen kann. Außerdem weist das Thermotransferblatt ausgezeichnete Lagerungsstabilität auf.
Des weiteren kann die Verwendung eines bestimmten günstigen Magentafarbstoffs in Kombination mit dem vorstehend genannten Aufbau ein Vierfarbenbild mit verschiedenen Typen von Echtheiten bereitstellen und gleichzeitig ausgezeichnete Reproduktion eines breiten Bereichs von Farben verwirklichen.

Claims

1. Thermotransferblatt, umfassend ein langes Substratblatt und, angeordnet auf dem Substratblatt, eine Vielzahl von Farbstoffschichten, wobei die Farbstoffschichten eine Gelbfarbstoffschicht, welche ein Bindemittel und einen Farbstoff, dargestellt durch die folgende Formel (Y), umfaßt, und eine Cyanfarbstoffschicht, welche einen Farbstoff, dargestellt durch die folgende Formel (C), umfaßt, enthalten:

worin R&sub1; und R&sub2; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe darstellen, R&sub3; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxy gruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylaminocarbonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylaminosulfonylgruppe oder ein Halogenatom darstellt, R&sub4; eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylaminocarbonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aryloxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine heterocyclische Gruppe oder ein Halogenatom bedeutet.

2. Thermotransferblatt nach Anspruch 1, wobei mindestens eine von der Vielzahl von Farbstoffschichten eine Magentafarbstoffschicht ist.

3. Thermotransferblatt nach Anspruch 2, wobei die Magentafarbstoffschicht ein Bindemittel und einen Farbstoff, dargestellt durch die folgende Formel (M), umfaßt:

worin R&sub4; eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylaminocarbonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aryloxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe, heterocyclische Gruppe oder ein Halogenatom bedeutet, R&sub5; eine Aminogruppe oder eine Hydroxylgruppe bedeutet und n eine ganze Zahl von 2 oder weniger ist.

4. Thermotransferblatt nach Anspruch 1, wobei mindestens eine von der Vielzahl von Farbstoffschichten eine Schwarzfarbstoffschicht ist.

5. Thermotransferblatt nach Anspruch 3, wobei der Gelbfarbstoff ein Farbstoff ist, dargestellt durch die folgende Formel (Y-1), der Magentafarbstoff ein Farbstoff ist, dargestellt durch die folgende Formeln (M-3) und/oder (M-4), und der Cyanfarbstoff ein Farbstoff ist, dargestellt durch die folgende Formel (C-2):

6. Thermotransferblatt nach Anspruch 3, wobei die Magentafarbstoffschicht weiter mindestens ein Element, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Farbstoffen, dargestellt durch die folgenden Formeln (M-1) und (M-2), umfaßt, und die Cyanfarbstoffschicht weiter einen Farbstoff, dargestellt durch die folgende Formel (C-1), umfaßt:

7. Thermotransferblatt nach Anspruch 2 oder 3, wobei eine übertragbare Farbstoffempfangsschicht und/oder eine übertragbare transparente Schutzschicht nacheinander auf demselben Niveau bzw. Bereich relativ zu den Farbstoffen der drei Farben angeordnet sind bzw. ist.