DE69316586T2 - Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial

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DE69316586T2
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dihydroxydiphenylsulfone
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Description

    Hintergrund der Erfindung 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. Insbesondere betrifft sie ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, welches eine erhöhte Farbbildung und Bildstabilität aufweist.
  • 2. Beschreibung des Stands der Technik
  • Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien mit einer wärmeempfindlichen Schicht, welche Farbe durch Erhitzen bildet und auf einem Träger wie Papier, synthetischem Papier und Kunststoffolie aufbeschichtet ist, werden in breitem Umfang in Thermodruckern von Faksimilegeräten, tragbaren Rechnern, Mikrocomputern und dergleichen, in Thermostift- Aufzeichnungsgeräten von Cardiographie- und analytischen Instrumenten, bei Zugfahrkarten, bei Etiketten für POS in Supermärkten und dergleichen Anwendungen eingesetzt.
  • Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien werden im allgemeinen durch die folgenden Verfahren hergestellt: Ein Farbbildner aus einem farblosen oder hellfarbigen Leuko- Farbstoff, wie Lacton-Farbstoffen, Lactam-Farbstoffen und Spiropyran-Farbstoffen, und ein Entwickler, welcher Farbe entwickelt durch die Reaktion mit dem Farbbildner unter Erhitzung, werden in einem Dispersionsmedium getrennt dispergiert, nachdem jede Komponente mit einer Kugelmühle oder einer Sandmühle pulverisiert worden ist; diese Dispersionen werden unter Zugabe eines Bindemittels gemischt, wodurch eine einzelne Dispersion gebildet wird; eine Beschichtungsdispersion wird aus dieser Dispersion hergestellt, sofern erforderlich unter Zugabe eines Wachses, eines Sensibilisators, eines oberflächenaktiven Mittels, eines Entschäumungsmittels, eines anorganischen Pigmentes und dergleichen; und die Dispersion wird auf einen Träger wie Papier aufbeschichtet und getrocknet, wodurch sich die wärmeempfindliche, farbbildende Schicht bildet.
  • Als Entwickler mit guter Bildstabilität werden 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 4,4'- Dihydroxydiphenylsulfon in den offengelegten japanischen Patentanmeldungen 1981-127486 und 1988-3991 verwendet. Jedoch zeigen diese Verbindungen ein schlechtes Wärmeansprechverhalten, und es kann keine befriedigende Konzentraüon an Farbbildung erreicht werden. Um das Problem zu überwinden, wird im allgemeinen ein Sensibilisator dem Entwickler hlnzugesetzt, um die Temperatur zu senken, welche für die Farbentwicklung erforderlich ist. Als Sensibilisator für diesen Zweck werden Paraffinwachs, Amide wie Fettsaureamide, Ester wie Dimethylterephthhlat und Ether allgemein verwendet. Gleichwohl weisen diese Sensibilisatoren kein ausreichendes Verhalten bezüglich der Konzentration und der Empfindlichkeit der Farbbildung auf und sind nicht befriedigend, und zwar aufgrund des Problems, daß die Bildstabilität minderwertig ist, selbst wenn ein Bild mit hoher Konzentration an Farbbildung erhalten wird, und das Bild verschlechtert sich im Verlauf der Zeit.
  • Die EP-A-251 209 beschreibt ein thermisches Aufzeichnungsmaterial, umfassend eine Basis und eine darauf befindliche Aufzeichnungsschicht, wobei die Aufzeichnungsschicht 2,4'- Dihydroxydiphenylsulfon als Entwickler zusammen mit einem Leuko-Farbstoff beinhaltet. In gleicher Weise beschreibt sowohl die JP-A-5-50766 als auch die JP-A-4-103386 2,4'- Dihydroxydiphenylsulfon als Entwickler in Systemen, die dem der EP-A-251 209 entsprechen.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung hat demgemäß zum Ziel, die Probleme der oben beschriebenen herkömlichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zu überwinden und ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit ausgezeichnetem Farbbildungsvermögen, durch welches eine ausreichend hohe Konzentration und Empfindlichkeit der Farbbildung erreicht wird, und mit ausgezeichneter Stabilität des Bildes im Zeitverlauf (Witterungsbeständigkeit) bereitzustellen.
  • Von den Erfindern der vorliegenden Anmeldung vorgenommene umfangreiche Untersuchungen mit dem oben beschriebenen Ziel führten zu der Erkenntnis, daß, wenn 2,4'- Dihydroxydiphenylsulfon und 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon als Entwickler in Form einer in einem spezifischen Verhältnis vorliegenden Mischung verwendet werden, das Ziel erreicht werden kann, indem aus der Tatsache Nutzen gezogen wird, daß der Schmelzpunkt des Entwicklers und der Temperaturunterschied zwischen dem Start und dem Ende des Schmelzens verringert sind. Es wurde ebenfalls herausgeflinden, daß ein spezifischer Sensibilisator, welcher in der wärmeempfindlichen, farbbildenden Schicht enthalten ist, zur Erreichung des Ziels wirksam ist. Die vorliegende Erfindung wurde auf der Basis dieser Erkenntnis bewerkstelligt.
  • Somit stellt die vorliegende Erfindung ein wärmeempfindliches Aulzeichnungsmaterial, wie es in Anspruch 1 definiert ist, bereit.
  • Andere und weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung vollständiger herauskommen.
  • Genaue Beschreibung der Erfindung
  • Es ist bei der vorliegenden Erfindung wesentlich, daß das wärmeempfindliche Aulzeichnungsmaterial eine wärmeempfindliche, farbbildende Schicht, enthaltend einen Farbbildner, einen Entwickler, welcher eine Mischung aus 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon (Schmp.: 248 - 9ºC) ist, und einen spezifischen Sensibilisator, wie in Anspruch 1 definiert, umfaßt.
  • Die Menge an 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, welche mit 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon vermischt wird, liegt bevorzugterweise bei 3 - 30 Gew.-% und stärker bevorzugt bei 3 - 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Entwicklers. Wenn die Menge geringer als 3 Gew.-% ist, ist das Wärmeansprechverhalten bei der Farbbildung schlecht, obgleich die Bildstabilität gut ist. Wenn die Menge über 30 Gew.-% beträgt, sind die Temperaturdifferenz zwischen dem Start und dem Ende des Schmelzens und die Diffüsion zur Textur bzw. zum Gefüge erhöht und wird die Wirkung der Erfindung nicht in ausreichendem Maße gezeigt.
  • Wenn allein der Schmelzpunkt zu optimieren ist, liegt die Menge an 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon vorzugsweise im Bereich von 20 bis 25 Gew.-%. Gleichwohl ist eine geringere Menge dieser Verbindung für eine bessere Bildstabilität wünschenswert. Wenn diese zwei Faktoren gleichzeitig in Betracht gezogen werden, um eine gute Ausgewogenheit zwischen ihnen zu erreichen, liegt die stärker bevorzugte Menge an 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon bei 3 bis 10 Gew.-%, wie oben beschrieben.
  • Zur Herstellung des wärmeempfindlichen Farbbildners der Erfindung kann 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon mit 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon vermischt werden, und zwar wenn die Dispersion hergestellt wird oder bevor die Dispersion hergestellt wird.
  • Die Verbindungskomponenten des Entwicklers der Erfindung, 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, können mittels verschiedener Verfahren vermischt werden. Z.B. kann eine Mischung, welche die Verbindungskomponenten geeigneter Reinheiten enthält, hergestellt werden, wenn die Verbindungskomponenten synthetisiert und gereinigt sind. Die Verbindungskomponenten können ebenfalls gemischt werden, nachdem sie gereinigt wurden. Wenn die Verbindungskomponenten nach der Reinigung vermischt werden, werden sie vorzugsweise in Form von Lösungen gemischt, gefolgt von der Entfernung des Dispersionsmediums. Gleichwohl können sie in Form von Pulver unter Verwendung eines Mischers, wie einer Sandmahlmühle, gemischt werden. Dispersionen der Verbindungskomponenten können gesondert hergestellt werden und in einem geeigneten Verhältnis gemischt werden.
  • Die Art des farblosen oder helifarbigen Leuko-Farbstoffs, der als Färbbildner in der wärmeempfindlichen, farbbildenden Schicht der Erfindung eingesetzt wird, ist nicht besonders beschränkt, jedoch kann eine geeignete Verbindung von den Verbindungen gewählt und eingesetzt werden, die allgemein als Farbbildner in herkömmlichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden. Beispiele des Leuko-Farbstoffs sind: Kristallviolettlacton, Malachitgrünlacton, 3,3-Bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-aminophthalid, 3,3-Bis- (p-dimethylaminophenyl)-6-(p-toluolsulfonamid)phthalid, 3-Dimethylamino-6-methyl-7-chlorfluoran, 3-Diethylamino-7-chlorfluoran, 3-Diethylamino-7-(o-chloranilino)fluoran, 3-Diethylamino-7-(m-trifluormethylanilino)-fluoran, 3-Diethylamino-7-phenylfluoran, 3-Diethylalnino-7- dibenzylaminofluoran, 3-Diethylamino-5-methyl-7-dibenzylaminofluoran, 3-Diethylamino-6- methyl-7-(o,p-dimethylanilino)fluoran, 3-Diethylamino-7-(o-fluoranilino)fluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-chlorfluoran, 3 Diethylamino-6-methylfluoran, 3-Diethylaminobenzo[a]fluoran, 3-Dibutylamino-7-(o-chloranilino)fluoran, 3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-Dibutylamino-7-fluoranilinofluoran, 3-(N-Methyl-N-propylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Ethyl-N-isobutylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-Cyclohexylamino-6-chlorfluoran, 3- Pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-Piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Ethyl-N- isoamylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Methyl-N-cyclohexylamino)-6-methyl-7- anilinofluoran, 2-(N-Methyl-N-phenylamino)-6-N-ethyl-N-p-tololuidinoamino)fluoran, 3-(N- Ethyl-N-p-toluidinamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino)- 6-methyl-7-anilinofluoran, 1,3,3-Trimethyl-6'-chlor-8'-methoxyindolinobenzospiropyran und derartige Verbindungen. Gleichwohl ist der in der wärmeempfindlichen, farbbildenden Schicht der Erfindung verwendete Leuko-Farbstoff nicht auf diese Verbindungen beschränkt. Der Leuko-Farbstoff kann einzeln oder als Kombination von zwei oder mehreren Arten verwendet werden. Die Menge des Leuko-Farbstoffs wird in geeigneter Weise entsprechend dem in Kombination verwendeten Entwickler gewählt.
  • Es ist wesentlich, daß die wärmeempfindliche, farbbildende Schicht der Erfindung mindestens einen Sensibilisator, der aus der p-Benzyldiphenyl, Di(p-methylbenzyl)oxalat, β-Benzyloxynaphthalin, 1,2-Di(m-methylphenoxy)ethan, m-Terphenyl, Diphenylsulfon und Phenyl-2,4,6- mesitylensulfonat umfassenden Gruppe gewählt wird, in Kombination mit dem Farbbildner und dem Entwickler enthält.
  • Andere Sensibilisatoren als die oben beschriebenen Verbindungen können in Kombination mit den oben beschriebenen Verbindungen - je nach Notwendigkeit - innerhalb eines Bereiches verwendet werden, daß das Ziel der Erfindung nicht nachteilig beeinflußt wird. Beispiele für den anderen Sensibilisator sind Fettsäureamide, wie Stearinsäureamid, Stearinsäuremethylolamid, Oleinsäureamid, Palmitinsäureamid, Kokusnußfettsäureamid und dergleichen, Ether, wie 1,2-Bisphenoxyethan, 1,2-Bisphenoxymethylbenzol, 1,2-Bistolyloxymethylbenzol, 1,4-Dimethoxynaphthalin, 1,4-Dibenzyloxynaphthalin, Benzyloxythiophenylether, 4-(p-Tolyloxy)biphenyl, Bisphenol-S-diallylether und dergleichen, und Ester, wie Dibenzyloxalat, Dibenzylterephthalat, Phenyl-1-hydroxy-2-naphthoat, Benzyl-p-benzyloxybenzoat und dergleichen.
  • In der wärmeempfindlichen, farbbildenden Schicht der Erfindung kann ein Bildstabilisator hinzugegeben werden. Beispiele solcher Bildstabilisatoren sind 4,4'-Butyliden(6-t-butyl-3-methylphenol), 2,2'-Di-t-butyryl-5,5'-dimethyl-4,4'-sulfonylphenol, 1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5- cyclohexylphenyl)butan, 1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-54-butylphenyl)butan, 1-[4'-(4"- Benzyloxyphenylsulfonyl)phenoxy]-2,3-epoxypropan und dergleichen.
  • Die wärmeempfindliche, farbbildende Schicht, welche in dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial der Erfindung beinhaltet ist, kann mittels herkömmlicher Verfahren hergestellt werden. Z. B. wird eine Dispersion hergestellt, indem der Farbbildner, der Entwickler und der Sensibilisator zusammen mit einem geeigneten Bindemittel in einem Medium, wie einem waßrigen Medium, dispergiert wird und dann auf einen Träger aufbeschichtet wird, gefolgt von der Trocknung der Überzugsschicht Beispiele für das Bindemittel sind Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, modifizierte Polyvinylalkohole, wie Carboxy-modifizierter Polyvinylalkohol, Sulfonsäure-modifizierter Polyvinylalkohol, Silikon-modifizierter Polyvinylalkohol, Amid-modifizierter Polyvinylalkohol und dergleichen, Gelatine, Casein, Stärke, Polyacrylsäure, Polyacrylsäureester, Polyvinylacetat, Acrylamid, Styrol-Maleinsäure-Copolymere, Styrol-Butadien-Copolymere, Polyamidharze, Erdöl- bzw. Petroleumharze, Terpenharze und dergleichen. Das Bindemittel kann einzeln oder als eine Kombination von zweien oder mehreren Arten verwendet werden.
  • Füllstoffe können in dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial der Erfindung beinhaltet sein. Beispiele für den Ftlllstoff sind anorganische Füllstoffe, wie Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Kaolin, calciniertes Kaolin, Diatomerde, Talk, Titandioxid, Alunnniurnhydroxid und dergleichen, und organische Füllstoffe wie Polystyrol-Mikrobälle, Nylonpulver, Harnstoff- Formaldehydharz-Füllstoffe und dergleichen.
  • Andere Additive können in dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial der Erfindung beinhaltet sein. Beispiele für die anderen Additive sind Gleitmittel, wie Stearinsäureesterwachs, Polyethylenwachs, Zinkstearat und dergleichen, Ultraviolettlicht-Absorptionsmittel, wie Benzophenon-Absorptionsmittel, wie 2-Hydroxy-4-benzyloxybenzophenon und dergleichen und Triazol-Absorptionsmittel wie 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol und dergleichen, Wasserbeständigkeitsmittel, wie Glyoxal und dergleichen, Dispergiermittel, Entschäumungsmittel und dergleichen anderen Additive.
  • Der bei der Erfindung verwendete Träger ist nicht besonders beschränkt, und es können Träger, die allgemein bei herkömmlichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, wie Papier, synthetisches Papier, Kunststoffolie und dergleichen, verwendet werden, gewählt werden.
  • Zur Zusammenfassung der durch die Erfindung erhaltenen Vorteile sei gesagt, daß das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial ein ausgezeichnetes Farbbildungsvermögen besitzt, durch welches eine hohe Konzentration und Empfindlichkeit der Farbbildung erreicht werden, und daß es eine ausgezeichnete Stabilität des Bildes im Zeitverlauf zeigt.
  • Die Erfindung wird leichter mit Bezug auf die folgenden Beispiele zu verstehen sein; gleichwohl sollen diese Beispiele diese Erfindung erläutern und nicht dahingehend ausgelegt werden, daß sie den Umfang der Erfindung beschränken.
  • Die Eigenschaften der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden mittels der folgenden Verfahren beurteilt.
  • 1) Statische Farbbildung
  • 20 Unter Verwendung eines Wärmegefalle-Testgerätes (ein Produkt von Toyo Seiki Co., Ltd.) wurde eine Farbbildung mit einer Probe unter einem Druck von 2 kg/cm² während 5 s bei 105 ºC vorgenommen. Die Konzentration bzw. Anreicherungsstärke des erhaltenen Bildes wurde mittels eines Macbeth-Konzentrationsmeßgerätes, RD-918 , (ein Produkt von Macbeth Co., Ltd.) gemessen.
  • 2) Dynamische Farbbildung
  • Unter Verwendung eines wärmeempfindlichen Druckers (ein Produkt von der Okura Denki Co., Ltd., Druck beim Drucken: 20 V, Pulsbreite:3ms) wurde eine Farbbildung mit einer Probe vorgenommen, und die Konzentration des erhaltenen Bildes wurde mittels des oben beschriebenen Macbeth-Konzentrationsmeßgerätes gemessen.
  • 3) Beständigkeit gegenüber Weichmachern in Polyvinychlorid
  • Das durch die Verwendung des oben beschriebenen wärmeempfindlichen Druckers (Durck beim Drucken: 20 V, Pulsbreite: 3 ms) gebildete Bild wurde einer Polyvinylchloridtafel angehaftet und unter einer Belastung von 50 g/cm² bei 45 ºC während 24 h stehen gelassen. Nach der Behandlung wurde die Konzentration des Bildes mittels des oben beschriebenen Macbeth- Konzentrationsmeßgerätes gemessen, wodurch die Restkonzentration erhalten wurde.
  • Beispiel 1
  • Die im nachfolgenden beschriebene Dispersion A und Dispersion B wurden gesondert als Komponenten zur Herstellung der wärmeempfindlichen, farbbildenden Schicht hergestellt und miteinander dispergiert, indem sie mit einer Sandmühle 3 h lang fein pulverisiert wurden.
  • [Dispersion A] (eine Dispersion eines Farbbildners)
  • 3-(N-Methyl-N-cyclohexyl)amino-6-methyl-7-anilinofluoran 2,0 Gewichtsteile
  • 10 %ige waßrige Lösung von Polyvinylalkohol 4,3 Gewichtsteile
  • Wasser 2,0 Gewichtsteile
  • [Dispersion B] (eine Dispersion eines Entwicklers)
  • 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon (5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltend) 2,8 Gewichtsteile
  • 10 %ige waßrige Lösung von Polyvinylalkohol 12,0 Gewichtsteile
  • Wasser 5,2 Gewichtsteile
  • Dann wurde die im nachfolgenden beschriebene Dispersion D aus Dispersion B und Dispersion C hergestellt, die ebenfalls im nachfolgenden beschrieben sind.
  • [Dispersion C] (eine Dispersion eines Sensibilisators)
  • β-Benzyloxynaphthalin 2,8 Gewichtsteile
  • 10 %ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol 12,0 Gewichtsteile
  • Wasser 5,2 Gewichtsteile
  • [Dispersion D]
  • Dispersion B 3,0 Gewichtsteile
  • Dispersion C 3,0 Gewichtsteile
  • 10 %ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol 8,0 Gewichtsteile
  • Kaolin 0,61 Gewichtsteile
  • Dispersion A (0,58 Gewichtsteile) und Dispersion D (10 Gewichtsteile) wurden vermischt, um ein Beschichtungsmaterial flir die wärmeempfindliche, farbbildende Schicht herzustellen. Das Beschichtungsmaterial wurde auf ein Papier hoher Qualität mit einem Basisgewicht von 65 g/m² aufbeschichtet, um eine getrocknete Überzugsschicht mit etwa 6 g/m² zu bilden. Das derart hergestellte beschichtete Papier wurde luftgetrocknet, um ein wärmeempfindliches Aufreichnungspapier zu erhalten. Das Ergebnis der Beurteilung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers ist in Tabelle 1 gezeigt.
  • Beispiel 2
  • Ein wärmeempfindliches Aulzeichnungspapier wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß das 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltende 2,4'- Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 1 durch 25 Gew.-% 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 1 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier zum Vergleich wurde hergestellt, indem das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 angewendet wurde, außer daß das 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltende 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 1 durch 4,4'- Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 1 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier zum Vergleich wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß das 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltende 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 1 durch 2,2-Bis(4mt hydroxyphenyl)propan ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
  • Beispiel 3
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, ausier daß das β-Benzyloxynaphthalin in Dispersion C beim Beispiel 1 durch Di(p-methylbenzyl)-oxalat ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 2 gezeigt.
  • Beispiel 4
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 3 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 3 durch 25 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 2 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier zum Vergleich wurde mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 3 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 3 durch 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 2 aufgeführt.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier zum Vergleich wurde mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 3 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 3 durch 2,2-Bis(4'- hydroxyphenyl)propan ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 2 aufgeführt. Tabelle 2
  • Beispiel 5
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß β-Benzyloxynaphthalin in Dispersion C beim Beispiel 1 durch 1,2-Di(m-methylphenoxy)-ethan ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 3 gezeigt.
  • Beispiel 6
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 5 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 5 durch 25 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 3 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 5
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier zum Vergleich wurde mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 5 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 5 durch 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 3 aufgeführt.
  • Vergleichsbeispiel 6
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier zum Vergleich wurde mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 5 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 5 durch 2,2-Bis(4'-hydroxyphenyl)propan ersetzt wurde. Die Ergebnisse der Beurteilung sind in Tabelle 3 aufgeführt. Tabelle 3
  • Beispiel 7
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß β-Benzyloxynaphthalin in Dispersion C beim Beispiel 1 durch p-Benzylbiphenyl ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 4 gezeigt.
  • Beispiel 8
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 7 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 7 durch 25 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 4 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 7
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier zum Vergleich wurde mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 7 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 7 durch 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 4 aufgeführt.
  • Vergleichsbeispiel 8
  • Ein wärmeempfindliches Au£zeichnungspapier zum Vergleich wurde mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 7 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 7 durch 2,2-Bis(4'-hydroxyphenyl)propan ersetzt wurde. Die Ergebnisse der Beurteilung sind in Tabelle 4 aufgeführt. Tabelle 4
  • Beispiel 9
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß β-Benzyloxynaphthalin in Dispersion C beim Beispiel 1 durch m-Terphenyl ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 5 gezeigt.
  • Beispiel 10
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 9 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 9 durch 25 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 5 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 9
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde zum Vergleich mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 9 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 9 durch 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 5 aufgeführt.
  • Vergleichsbeispiel 10
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde zum Vergleich mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 9 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 9 durch 2,2-Bis(4'- hydroxyphenyl)propan ersetzt wurde. Die Ergebnisse der Beurteilung sind in Tabelle 5 aufgeführt. Tabelle 5
  • Beispiel 11
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß β-Benzyloxynaphthalin in Dispersion C beim Beispiel 1 durch Diphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 6 gezeigt.
  • Beispiel 12
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 11 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'- Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 11 durch 25 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 6 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 11
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde zum Vergleich mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 11 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 11 durch 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 3 aufgeführt.
  • Vergleichsbeispiel 12
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde zum Vergleich mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 11 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 11 durch 2,2-Bis(4'- hydroxyphenyl)propan ersetzt wurde. Die Ergebnisse der Beurteilung sind in Tabelle 6 aufgeführt.
  • Tabelle 6 Beispiel 13
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß β-Benzyloxynaphthalin in Dispersion C beim Beispiel 1 durch Phenyl-2,4,6-mesitylensulfonat ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 7 gezeigt.
  • Beispiel 14
  • Ein wärmeempfindliches Aulzeichnungspapier wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 13 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 13 durch 25 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 7 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 13
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde zum Vergleich mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 13 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 13 durch 4,4'- Dihydroxydiphenylsulfon ersetzt wurde. Das Ergebnis der Beurteilung ist in Tabelle 7 aufgeführt.
  • Vergleichsbeispiel 14
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde zum Vergleich mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 13 hergestellt, außer daß 5 % 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon enthaltendes 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Dispersion B beim Beispiel 13 durch 2,2-Bis(4'- hydroxyphenyl)propan ersetzt wurde. Die Ergebnisse der Beurteilung sind in Tabelle 7 aufgeführt. Tabelle 7

Claims (9)

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, umfassend als Überzug auf einem Träger eine wärmeempfindliche, farbbildende Schicht, die einen Farbbildner aus farblosem oder heilfarbigem Leuko-Farbstoff, einen Entwickler, welcher Farbe durch die Reaktion mit dem Farbbildner unter Erhitzen entwickelt und eine Mischung aus 97 - 70 Gew.-% 2,4'- Dihydroxydiphenylsulfon und 3 - 30 Gew.-% 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ist, und mindestens einen Sensiblisator, ausgewählt aus der p-Benzyldiphenyl, Di(p-methylbenzyl)oxalat, β-Benzyloxynaphthalin, 1,2-Di(m-methylphenoxy)ethan, m-Terphenyl, Diphenylsulfon und Phenyl-2,4,6-mesitylensulfonat umfassenden Gruppe, enthält.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, wie in Anspruch 1 beansprucht, worin der Entwickler eine Mischung aus 97 - 90 Gew.-% 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 3 - 10 Gew.-% 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ist.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, wie in Anspruch 1 beansprucht, worin der Sensibilisator p-Benzyldiphenyl ist.
4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, wie in Anspruch 1 beansprucht, worin der Sensibilisator Di(p-methylbenzyl)oxalat ist.
5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, wie in Anspruch 1 beansprucht, worin der Sensibilisator β-Benzyloxynaphthalin ist.
6. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, wie in Anspruch 1 beansprucht, worin der Sensibilisator 1,2-Di(m-methylphenoxy)ethan ist.
7. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, wie in Anspruch 1 beansprucht, worin der Sensibilisator m-Terphenyl ist.
8. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, wie in Anspruch 1 beansprucht, worin der Sensibilisator Diphenylsulfon ist.
9. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, wie in Anspruch 1 beansprucht, worin der Sensibilisator Phenyl-2,4,6-mesitylensulfonat ist.
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