DE69313636T2 - Hydroxylethylierte 2-nitro-p-phenyldiamine und ihre verwendung als färbemittel von keratinischen fasern - Google Patents

Hydroxylethylierte 2-nitro-p-phenyldiamine und ihre verwendung als färbemittel von keratinischen fasern

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue Nitrobenzol- Farbstoffe vom 2-Nitro-p-phenylendiamin-Typ zur Färbung keratinischer Fasern und insbesondere der menschlichen Haare.
  • Auf dem Gebiet der Haarfärbung ist die Verwendung von Direktfarbstoffen weit verbreitet, weil sie gewisse Vorteile, verglichen mit Oxidationsfarbstoff-Vorstufenverbindungen, und insbesondere eine Verringerung möglicher Allergierisiken sowie keine wegen dem Oxidationsvorgang eintretende Sensibilisierung des Haars ergeben.
  • Unter den Direktfarbstoffen sind die am häufigsten verwendeten Farbstoffe die nitrierten Benzolderivate, die einerseits eine starke Affinität zum Haar aufweisen und andererseits dank der Vielfalt der möglichen Substituenten es ermöglichen, einen großen Bereich von Farbtönen abzudecken, der sich von gelb nach blau über rot erstreckt.
  • Unter den verwendeten blauen oder purpurblauen nitrierten Farbstoffen kann man 1-β-Hydroxyethylamino-4-N,N-bis(β- hydroxyethyl)amino-2-nitronbezol, beschrieben in FR 1 101 904, 1-β-Hydroxyethylamino-4(N-methyl,N-β- hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol, beschrieben in CA 900 490, sowie 1-β-Hydroxyethylamino-4-(N-ethyl,N-β- hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol, beschrieben in EP 0 184 061, nennen.
  • Allerdings ergeben die Zubereitungen auf Basis dieser Nitro- Farbstoffe insofern Probleme, als ihre Beständigkeit gegenüber Waschvorgängen nicht ausreicht.
  • Die Anmelderin hat daher nach weiteren Farbstoffen auf Basis nitrierter Benzolderivate gesucht, die Farbtöne ergeben, die sich von blau nach purpur erstrecken, eine gute Löslichkeit in Wasser, in Mischungen aus Wasser/Alkohol und ganz allgemein in den üblichen zur Färbung eingesetzten Trägermedien aufweisen und auf den Haaren Färbungen ergeben, die stabil gegenüber Waschvorgängen und gegenüber der Einwirkung von Licht, Witterungseinflüssen und der Transpiration sind.
  • Als Ergebnis dieser Untersuchungen hat die Anmelderin nun neue 2-Nitro-p-phenylendiamine aufgefunden, die die Formel aufweisen:
  • worin R einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen darstellt.
  • Unter den Alkylresten R kann man die n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl- und t-Butylreste nennen, wobei die bevorzugten Reste der n-Propyl- und Isobutylrest sind.
  • Die Verbindungen der Formel (I) können in Form der freien Base oder von Salzen mit Säuren wie Salz-, Bromwasserstoff-, Schwefelsäure usw. vorliegen. Sie können daher in Form des Hydrochlorids, Hydrobromids, Sulfats usw. vorliegen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher die neuen Verbindungen der Formel (I) sowie deren kosmetisch geeignete Salze.
  • Die Verbindungen der Formel (I) werden gemäß einem klassischen Alkylierungsverfahren hergestellt, wobei man in wässrigem Milieu bei einer Temperatur von Umgebungstemperatur bis zur Rückflußtemperatur des Milieu 1,4-Di(β- hydroxyethylamino)-2-nitrobenzol mit einem Halogenalkan wie einem Brom-, Jod- oder Chloralkan in Gegenwart von Calciumcarbonat reagieren läßt und dann die erhaltene Verbindung gegebenenfalls reinigt.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch eine Färbezusammensetzung zur Direktfärbung keratinischer Fasern und insbesondere der menschlichen Hnaare, welche in einem wässrigen, alkoholischen oder hydroalkoholischen Trägermedium mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder eines ihrer kosmetisch geeigneten Salze enthält.
  • Die Anmelderin hat festgestellt, daß die Abmischung eines blauen bis purpurfarbenen Farbstoffs auf Basis nitrierter Benzolderivate der Formel (I), in Zusammensetzungen zur Direktfärbung, mit gelben oder gelbgrünen Farbstoffen und gegebenenfalls mit orangefarbenen oder roten Farbstoffen zum Erhalt natürlicher Farbtöne führt, die sich als beständig gegenüber der Einwirkung von Waschvorgängen, Licht, Witterungseinflüssen und der Transpiration erweisen.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält daher die Färbezusammensetzung gemäß der Erfindung eine Verbindung der Formel (I) oder eines ihrer kosmetisch geeigneten Salze in Abmischung mit einem oder mehreren gelben oder gelbgrünen Nitrobenzol-Farbstoffen, was auf grauen, zu 90% weißen Haaren eine Färbung oder einen "Farbton" von 2,5 Y bis 2,5 GY auf dem Munsell-Kreis (siehe Publikation aus Official Digest, April 1975, Seite 375, Figur 2) ergibt.
  • Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Verbindung der Formel (I) mit gelben oder gelbgrünen Farbstoffen abgemischt, die aus den folgenden Verbindungen ausgewählt sind:
  • Gelbe oder gelbgrüne Farbstoffe
  • 1-β-Hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzol,
  • 1-(Methylamino)-2-nitro-5-(β,γ-dihydroxypropyl)oxibenzol,
  • 1-(β-Hydroxyethylamino)-2-methoxy-4-nitrobenzol,
  • 1-(β-Aminoethylamino)-2-nitro-5-methoxybenzol,
  • 1,3-Di(β-hydroxyethylamino)-4-nitro-6-chlorbenzol,
  • 1-Amino-2-nitro-6-methylbenzol,
  • 1-(β-Hydroxyethylamino)-2-hydroxy-4-nitrobenzol,
  • N-(β-Hydroxyethyl)-2-nitro-4-trifluormethylanilin,
  • 4-β-Hydroxyethylamino-3-nitrobenzolsulfonsäure,
  • 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure,
  • 4-(β-Hydroxyethyl)amino-3-nitrochlorbenzol,
  • 4-(β-Hydroxyethyl)amino-3-nitromethylbenzol,
  • 4-(β,γ-Dihydroxypropyl)amino-3-nitrotrifluormethylbenzol,
  • 1-β-Ureidoethylamino-4-nitrobenzol,
  • O,N-Bis(β-hydroxyethyl)-2-amino-5-nitrophenol,
  • 1,3-Diamino-4-nitrobenzol,
  • 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzol,
  • 1-Amino-2-(tris(hydroxymethyl)methyl)amino-5-nitrobenzol,
  • 1-(β-Hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol und
  • 4-(β-Hydroxyethylamino)-3-nitrobenzamid.
  • Die Verbindungen der Formel (I) können auch mit den folgenden roten oder orangenen Farbstoffen abgemischt sein:
    • Rote Farbstoffe
  • 1-Hydroxy-3-nitro-4-(γ-hydroxypropylamino)benzol,
  • N-(β-Hydroxyethyl)amino-3-nitro-4-aminobenzol,
  • 1-Amino-3-methyl-4-(β-hydroxyethyl)amino-6-nitrobenzol,
  • 1-Hydroxy-3-nitro-4-N-β-hydroxyethylaminobenzol,
  • 1,4-Diamino-2-nitrobenzol,
  • 1-Amino-2-nitro-4-methylaminobenzol,
  • N-(β-Hydroxyethyl)-2-nitro-p-phenylendiamin,
  • 1-Amino-2-nitro-4-(β-hydroxyethylamino)-5-chlorbenzol,
  • 2-Nitro-4-aminodiphenylamin und
  • 1-Amino-3-nitro-6-hydroxybenzol.
    • Orangefarbene Farbstoffe
  • 1-(β-Aminoethyl)amino-2-nitro-4-(β-hydroxyethyl)oxibenzol,
  • 1-(β,γ-Dihydroxypropyl)oxi-3-nitro-4-(β- hydroxyethyl)aminobenzol,
  • 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzol,
  • 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzol,
  • 1-Methoxy-3-nitro-4-(β-hydroxyethylamino)benzol,
  • 2-Nitro-4'-hydroxydiphenylamin und
  • 1-Amino-2-nitro-4-hydroxy-5-methylbenzol.
  • Die Färbezusammensetzung gemäß der Erfindung enthält 0,01 bis 10 und vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.%, ausgedrückt als freie Base, Nitrobenzol-Farbstoff der Formel (I).
  • Die Gesamtkonzentration an gelben oder gelbgrünen Farbstoffen kann 0,05 bis 3 Gew.% ausmachen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Färbezusammensetzung.
  • Selbstverständlich kann man der Färbezusammensetzung gemäß der Erfindung weitere Direktfarbstoffe wie Azofarbstoffe, Anthrachinon-Farbstoffe, von Triarylmethan abgeleitete Farbstoffe oder basische Farbstoffe zufügen, unter denen man insbesondere die Farbstoffe nennen kann, die bekannt sind unter den Bezeichnungen "Basic Brown 16", "Basic Yellow", "Basic Red 76" und "Basic Blue 99" im COLOR INDEX, 3. Ausgabe.
  • Der Mengenanteil der zugebenden roten oder orangefarbenen nitrierten benzolischen Farbstoffen oder der weiteren Direktfarbstoffe kann 0,05 bis 10 Gew.% der Zusammensetzung ausmachen.
  • Die Färbezusammensetzung gemäß der Erfindung kann, als geeignetes Trägermedium, Wasser und/oder organische auf dem kosmetischen Plan geeignete Lösungsmittel und insbesondere Alkohole wie Ethyl-, Isopropyl-, Benzyl- und Phenylethylalkohol oder Glycole oder Etherglycole wie z.B. Ethylenglycol und seine Monomethyl-, Monoethyl- und Monobutylether, Propylenglycol, Butylenglycol, Dipropylenglycol sowie Alkylether von Diethylenglycol, wie z.B. den Monoethylether oder Monobutylether von Diethylenglycol, in Konzentrationen von 0,5 bis 20 und vorzugsweise von 2 bis 10% enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Man kann der Zusammensetzung gemäß der Erfindung auch Fettamide wie Mono- und Diethanolamide von Säuren, die von Kopra, Laurin- oder Ölsäure abgeleitet sind, in Konzentrationen von 0,05 bis 10 Gew.% zufügen.
  • Man kann der Zusammensetzung gemäß der Erfindung auch anionische, kationische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Mittel oder deren Mischungen zufügen. Vorzugsweise sind die oberflächenaktiven Mittel in der Zusammensetzung gemäß der Erfindung in einem Mengenanteil von 0,1 bis 50 und in vorteilhafter Weise von 1 bis 20 Gew.% vorhanden, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Unter den oberflächenaktiven Mitteln kann man insbesondere anionische oberflächenaktive Mittel, die alleine oder in Mischung eingesetzt werden, wie insbesondere die Alkali-, Magnesium-, Ammonium-, Amin- oder Alkanolaminsalze der folgenden Verbindungen nennen, und zwar von:
  • gegebenenfalls ethoxylierten
  • - Alkylsulfaten, Alkylethersulfaten, Alkylamidsulfaten, Alkylsul fonaten, Alkylamidsulfonaten, α-Olefinsulfonaten;
  • - Alkylsulfoacetaten, Alkylphosphaten;
  • - Fettsäuren wie von Laurin-, Myristin-, Öl-, Ricinolen-, Palmitin-, Stearin-, den Säuren vom Öl von Kopra oder dem Öl von hydriertem Kopra und von Polyglycolethercarboxylsäuren, wobei die Alkylreste dieser Verbindungen eine lineare Kette von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen.
  • Als kationische oberflächenaktive Mittel kann man ganz besonders Salze von Fettaminen, quaternäre Amoniumsalze wie Alkyldimethylbenzylamonium-, Alkyltrimethylamonium-, Alkyldimethylhydroxyethylammonium- und Dimethyldialkylammoniumchloride und -bromide, Alkylpyridiniumsalze sowie Imidazolidinderivate nennen. Die Alkylgruppen der vorgenannten quaternären Ammoniumderivate sind langkettige Gruppen mit vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
  • Unter diesen Verbindungen mit kationischem Charakter kann man auch Aminoxide nennen.
  • Unter den einsetzbaren amphoteren oberflächenaktiven Mitteln kann man insbesondere Mono- und Dialkylaminopropionate, Betaine wie Alkylbetaine, N-Alkylsulfobetaine und N- Alkylaminobetaine, deren Alkylrest 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist, sowie Cycloimidiniumverbindungen wie Alkylimidazoline nennen.
  • Unter den nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln, die gegebenenfalls in den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung eingesetzt werden können, kann man polyglycerierte Alkohole, α-Diole, Alkylphenole und Amide, wobei diese Verbindungen eine C&sub8;&submin;&sub1;&sub8;-Fettkette aufweisen,
  • polyethoxylierte Alkohole, Alkylphenole und Fettsäuren, wobei diese Verbindungen eine C&sub8;&submin;&sub1;&sub8;-Fettkette aufweisen,
  • Kondensate von Ethylen- und Propylenoxid mit Fettalkoholen, polyethoxylierte Fettamide, enthaltend mindestens 5 Mol Ethylenoxid, sowie
  • polyethoxylierte Fettamine
  • nennen.
  • Verdickende Produkte, die man zur Zusammensetzung gemäß der Erfindung geben kann, können in vorteilhafter Weise aus der Gruppe aus Natriumalginat, Gummi arabicum, Guar-Gummi, Xanthan-Gummi, Johannisbrot-Gummi, Cellulosederivaten wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und dem Natriumsalz von Carboxymethylcellulose und aus Acrylsäurepolymeren ausgewählt sein.
  • Man kann auch mineralische Verdickungsmittel wie Bentonit verwenden. Die Verdickungsmittel werden alleine oder in Mischung eingesetzt und sind vorzugsweise in einem Mengenanteil von 0,2 bis 5 und in vorteilhafter weise von 0,5 bis 3 Gew.% vorhanden, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Die Färbezusammensetzung gemäß der Erfindung kann mit saurem, neutralen oder alkalischen pH-Wert zubereitet sein, wobei der pH-Wert 4 bis 10,5 und vorzugsweise 5 bis 10 betragen kann. Unter den alkalisch stellenden Mitteln, die verwendet werden können, kann man Alkanolamine, Alkali- oder Ammoniumhydroxide und -carbonate nennen. Unter den einsetzbaren Ansäuerungsmitteln kann man Milch-, Essig-, Wein-, Phosphor-, Salz- und Zitronensäure nennen.
  • Die Färbezusammensetzung gemäß der Erfindung kann ausserdem verschiedene übliche Hilfsstoffe wie Antioxidantien, Parfüm- Produkte, Sequestriermittel, filmbildende Mittel, Haarbehandlungsmittel, Dispergiermittel, Haarkonditioniermittel, Konservierungsstoffe, opak machende Mittel sowie jeden weiteren gewöhnlich in der Kosmetik verwendeten Hilfsstoff enthalten.
  • Die Färbezusammensetzung gemäß der Erfindung kann in verschiedenen Formen, die zur Färbung der Haare üblich sind, wie in Form verdickter oder gelierter Flüssigkeiten, von Creme-Produkten und von Aerosol-Schäumen oder in allen weiteren Formen vorliegen, die sich zur Durchführung einer Färbung keratinischer Fasern eignen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern und insbesondere der menschlichen Haare, wobei man die oben definierte Färbezusammensetzung auf die keratinischen trockenen oder feuchten Fasern einwirken läßt. Man kann die Zusammensetzung gemäß der Erfindung als nicht zur Spülung vorgesehene Lotion anwenden, d.h., man bringt die Zusammensetzung gemäß der Erfindung auf die keratinischen Fasern auf und läßt sie dann ohne Zwischenspülung trocknen. In weiteren Anwendungsformen bringt man die Färbezusammensetzung gemäß der Erfindung auf die keratinischen Fasern während einer Verweildauer von 3 bis 60 und vorzugsweise von 5 bis 45 Minuten auf und läßt sie einwirken, worauf man die Fasern spült, gegebenenfalls wäscht und erneut spült und dann trocknet.
  • Zum besseren Verständnis des vorliegenden Erfindungsgegenstandes werden nun als rein verdeutlichende und nicht einschränkende Beispiele mehrere weitere Ausführungsformen beschrieben.
    • Herstellbeispiele Beispiel 1
  • Herstellung des Hydrochlorids von 1-(β-Hydroxyethyl)amino-4- (N-β-hydroxyethyl,N-n-propyl)amino-2-nitrobenzol, bezeichnet gemäß IUPAC-Nomenklatur als 2-(4-((2- Hydroxyethyl)propylamino)-2-nitrophenylamino) ethanol.
  • Man erwärmt am heißen Wasserbad (85ºC) eine Suspension aus 48,2 g (0,2 Mol) 1,4-Di(β-hydroxyethylamino)-2-nitrobenzol und 30 g Calciumcarbonat in 80 ml Wasser. Innerhalb von 1 h tropft man 54,7 ml (0,6 Mol) 1-Brompropan zu und erwärmt 7 h lang, wobei man die Reaktion mit Dünnschichtchromatographie (Kieselgel; Eluierungsmittel: Ethylacetat) verfolgt.
  • Man filtriert in der Wärme und läßt abkühlen: das sich abscheidende Öl wird mit Ethylacetat extrahiert.
  • Die Ethylacetat-Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft. Das erhaltene Öl wird gereinigt, indem man es über eine Mitteldruck-Kolonne (Kieselgel; Gradient: Ethylacetat und Heptan) laufen läßt.
  • Nach Eindampfen des Lösungsmittels zur Trockene wird die freie Base in 300 ml absolutem Ethanol aufgelöst, und man fügt 20 ml einer ca. 7 N Salzsäure-Lösung in absolutem Ethanol zu.
  • Das Hydrochlorid der erwarteten Verbindung fällt als gelbe Kristalle aus, die an der Luft getrocknet, mit Ethylether gewaschen und erneut über Pottasche unter Vakuum getrocknet werden. Man erhält 36,0 g Hydrochlorid, das unter Zersetzung bei 168 bis 170ºC schmilzt, dessen für C&sub1;&sub3;H&sub2;&sub2;N&sub3;O&sub4;Cl berechnete Elementaranalyse die folgende ist:
  • C% H% N% O% Cl%
  • berechnet 48,83 6,93 13,14 20,01 11,09
  • gefunden 49,08 6,95 12,99 20,10 10,98
    • BEISPIEL 2
  • Herstellung des Hydrochlorids von 1-(β-Hydroxyethyl)amino-4- (N-β-hydroxyethyl,N-n-butyl)amino-2-nitrobenzol, bezeichnet gemäß IUPAC-Nomenklatur als 2-(4-(Butyl(2- hydroxyethyl)amino)-2-nitrophenylamino)ethanol
  • Diese Verbindung wird gemäß der im vorhergehenden Beispiel beschriebenen Verfahrensweise hergestellt und gereinigt.
  • Aus 48,2 g (0,2 Mol) 1,4-Di(β-hydroxyethylamino)-2- nitrobenzol und 1-Jodbutan erhält man gelbe Kristalle des Hydrochlorids (35,0 g), die unter Zersetzung bei 160 bis 162ºC schmelzen, deren für C&sub1;&sub4;H&sub2;&sub4;N&sub3;O&sub4;Cl berechnete Elementaranalyse die folgende ist:
  • C% H% N% O% Cl%
  • berechnet 50,37 7,25 12,59 19,17 10,62
  • gefunden 50,45 7,34 12,45 19,06 10,56
    • BEISPIEL 3
  • Herstellung des Hydrochlorids von 1-(β-Hydroxyethyl)amino-4- (N-β-hydroxyethyl,N-isobutyl)amino-2-nitrobenzol, bezeichnet gemäß IUPAC-Nomenklatur als 2-(4-((2- Hydroxyethyl)isobutylamino)-2-nitrophenylamino)ethanol
  • Diese Verbindung wird gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise hergestellt und gereinigt.
  • Aus 48,2 g (0,2 Mol) 1,4-Di(β-hydroxyethylamino)-2- nitrobenzol und 1-Jod-2-methylpropan erhält man gelbe Kristalle des Hydrochlorids (20,4 g), die unter Zersetzung bei 152 bis 154ºC schmelzen, deren für C&sub1;&sub4;H&sub2;&sub4;N&sub3;O&sub4;Cl berechnete Elementaranalyse die folgende ist:
  • C% H% N% O% Cl%
  • berechnet 50,37 7,25 12,59 19,17 10,62
  • gefunden 50,60 7,19 12,48 19,35 10,68
    • Anwendungsbeispiele BEISPIEL A
  • Man stellt die folgende Färbezusammensetzung her:
  • Hydrochlorid von 1-(β-Hydroxyethyl)amino-4- (N-β-hydroxyethyl, N-n-propyl)amino-2- nitrobenzol 0,96 g
  • Monomethylether von Propylenglycol 10 g
  • Diethanolamid von Fettsäuren von Kopra 2 g
  • Nonylphenol, oxethyliert mit 9 Mol Ethylenoxid 8 g
  • 2-Amino-2-methylpropan-1-ol, qs pH = 9
  • Wasser auf 100 g
  • Man bringt diese Zusammensetzung auf graue natürliche, zu 90% weiße Haare auf und läßt sie 30 Minuten lang bei Umgebungstemperatur verweilen und einwirken. Nach Spülung sind die Haare aschefarben bläulich gefärbt.
    • BEISPIEL B
  • Man stellt die folgende Färbezusammensetzung her:
  • Hydrochlorid von 1-(β-Hydroxyethyl)amino-4- (N-β-hydroxyethyl,N-n-butyl)amino-2- nitrobenzol 1g
  • Monomethylether von Propylenglycol 10 g
  • Diethanolamid von Fettsäuren von Kopra 2 g
  • Nonylphenol, oxethyliert mit 9 Mol Ethylenoxid 8 g
  • 2-Amino-2-methylpropan-1-ol, qs pH = 9
  • Wasser auf 100 g
  • Diese Zusammensetzung wird auf graue dauergewellte Haare 30 Minuten lang bei Umgebungstemperatur aufgebracht. Nach Spülung sind die Haare grau aschefarbenviolin gefärbt.
    • BEISPIEL C
  • Man stellt die folgende Färbezusammensetzung her:
  • Hydrochlorid von 1-(β-Hydroxyethyl)amino-4- (N-β-hydroxyethyl,N-isobutyl)amino-2- nitrobenzol 1 g
  • Monomethylether von Propylenglycol 10 g
  • Diethanolamid von Fettsäuren von Kopra 2 g
  • Nonylphenol, oxethyliert mit 9 Mol Ethylenoxid 8 g
  • 2-Amino-2-methylpropan-1-ol, qs pH = 9
  • Wasser auf 100 g
  • Diese Zusammensetzung wird auf graue dauergewellte Haare 30 Minuten lang bei Umgebungstemperatur aufgebracht. Nach Spülung sind die Haare violin aschefarben gefärbt.
    • BEISPIEL D
  • Man stellt die folgende Färbezusammensetzung her:
  • Hydrochlorid von 1-(β-Hydroxyethyl)amino-4- (N-β-hydroxyethyl,N-n-propyl)amino-2- nitrobenzol 0,3 g
  • 1-β-Hydroxyethyloxy-3-methylamino-4- nitrobenzol 0,08 g
  • Nonylphenol, oxethyliert mit 9 Mol Ethylenoxid 8 g
  • Diethanolamid von Fettsäuren von Kopra 2 g
  • Ethylglycol 10 g
  • Triethanolamin, qs pH = 9
  • Wasser auf 100 g
  • Diese Zusammensetzung wird auf graue natürliche, zu 90% weiße Haare 20 Minuten lang bei Umgebungstemperatur aufgebracht. Nach Spülung sind die Haare hellblond matt goldgelb gefärbt.

Claims (18)

1. N¹,N&sup4;-Dihydroxyethyliertes 2-Nitro-p-phenylendiamin, das die Formel aufweist:
worin R einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen darstellt,
sowie kosmetisch geeignete Salze dieser Verbindung.
2. Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkylrest aus n-Propyl, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl- und t-Butylresten ausgewählt ist.
3. Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 1-(β-Hydroxyethyl)amino-4-(N-β-hydroxyethyl, N-n- propyl)amino-2-nitrobenzol, 1-(β-Hydroxyethyl)amino-4-(N-β- hydroxyethyl,N-n-butyl)amino-2-nitrobenzol und aus 1-(β- Hydroxyethyl)amino-4-(N-β-hydroxyethyl,N-isobutyl)amino-2- nitrobenzol
sowie aus deren kosmetisch geeigneten Salzen ausgewählt ist.
4. Färbezusammensetzung zur Direktfärbung keratinischer Fasern und insbesondere der menschlichen Haare, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem wässrigen, alkoholischen oder hydroalkoholischen Trägermedium mindestens eine Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder eines ihrer kosmetisch geeigneten Salze enthält.
5. Färbezusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Verbindung der Formel (I) enthält, ausgewählt aus 1- (β-Hydroxyethyl)amino-4-(N-β-hydroxyethyl, N-n-propyl)amino- 2-nitrobenzol, 1-(β-Hydroxyethyl)amino-4-(N-β-hydroxyethyl,N- n-butyl)amino-2-nitrobenzol und aus 1-(β-Hydroxyethyl)amino- 4-(N-β-hydroxyethyl,N-isobutyl)amino-2-nitrobenzol.
6. Färbezusammensetzung gemäß Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder eines ihrer kosmetisch geeigneten Salze in Abmischung mit mindestens einem nitrierten benzolischen gelben oder gelbgrünen Farbstoff enthält, was einen Farbton gemäß Munsell von 2,5 Y bis 2,5 GY auf grauen, zu 90% weißen Haaren ergibt.
7. Färbezusammensetzung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der nitrierte benzolische gelbe oder gelbgrüne Farbstoff aus den folgenden Verbindungen ausgewählt ist:
1-β-Hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzol,
1-(Methylamino)-2-nitro-5-(β,γ-dihydroxipropyl)oxybenzol,
1-(β-Hydroxyethylamino)-2-methoxy-4-nitrobenzol,
1-(β-Aminoethylamino)-2-nitro-5-methoxybenzol,
1,3-Di(β-hydroxyethylamino)-4-nitro-6-chlorbenzol,
1-Amino-2-nitro-6-methylbenzol,
1-(β-Hydroxyethylamino)-2-hydroxy-4-nitrobenzol,
N-(β-Hydroxyethyl)-2-nitro-4-trifluormethylanilin,
4-β-Hydroxyethylamino-3-nitrobenzolsulfonsäure,
4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure,
4-(β-Hydroxyethyl)amino-3-nitrochlorbenzol,
4-(β-Hydroxyethyl)amino-3-nitromethylbenzol,
4-(β,γ-Dihydroxypropyl)amino-3-nitrotrifluormethylbenzol,
1-β-Ureidoethylamino-4-nitrobenzol,
O,N-Bis(β-hydroxyethyl)-2-amino-5-nitrophenol,
1,3-Diamino-4-nitrobenzol,
1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzol,
1-Amino-2-(tris(hydroxymethyl)methyl)amino-5-nitrobenzol,
1-(β-Hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol und
4-(β-Hydroxyethylamino)-3-nitrobenzamid.
8. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie ausserdem mindestens einen nitrierten benzolischen roten Farbstoff enthält, ausgewählt aus den folgenden Verbindungen:
1-Hydroxy-3-nitro-4-(γ-hydroxypropylamino)benzol,
N-(β-Hydroxyethyl)amino-3-nitro-4-aminobenzol,
1-Amino-3-methyl-4-(β-hydroxyethyl)amino-6-nitrobenzol,
1-Hydroxy-3-nitro-4-N-β-hydroxyethylaminobenzol,
1,4-Diamino-2-nitrobenzol,
1-Amino-2-nitro-4-methylaminobenzol,
N-(β-Hydroxyethyl)-2-nitro-p-phenylendiamin,
1-Amino-2-nitro-4-(β-hydroxyethylamino)-5-chlorbenzol,
2-Nitro-4-aminodiphenylamin und
1-Amino-3-nitro-6-hydroxybenzol.
9. Färbezusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie ausserdem einen nitrierten benzolischen orangenen Farbstoff enthält, der aus den folgenden Verbindungen ausgewählt ist:
1-(β-Aminoethyl)amino-2-nitro-4-(β-hydroxyethyl)oxibenzol,
1-(β,γ-Dihydroxypropyl)oxi-3-nitro-4-(β- hydroxyethyl)aminobenzol,
1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzol,
1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzol,
1-Methoxy-3-nitro-4-(β-hydroxyethylamino)benzol,
2-Nitro-4'-hydroxydiphenylamin und
1-Amino-2-nitro-4-hydroxy-5-methylbenzol.
10. Färbezusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie weitere Direktfarbstoffe enthält, die aus Azo- Farbstoffen, Anthrachinon-Farbstoffen, Triarylmethanderivaten und aus basischen Farbstoffen ausgewählt sind.
11. Färbezusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,01 bis 10 und vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.% Verbindung der Formel (I), ausgedrückt als freie Base, enthält.
12. Färbezusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,05 bis 3 Gew.% nitrierte benzolische gelbe Farbstoffe enthält.
13. Färbezusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,05 bis 10 Gew.% weitere Direktfarbstoffe enthält.
14. Färbezusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie organische Lösungsmittel, die aus Alkoholen, Glycolen und aus Glycolethern ausgewählt sind, in Konzentrationen von 0,5 bis 20 und vorzugsweise von 2 bis 10 Gew.% enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
15. Färbezusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen Hilfsstoff enthält, der aus Fettamiden in Konzentrationen von 0,05 bis 10 Gew.%, aus anionischen, kationischen, nicht-ionischen und amphoteren oberflächenaktiven Mitteln oder deren Mischungen, in Konzentrationen von 0,1 bis 50 Gew.%, aus Verdickungsmitteln in Konzentrationen von 0,2 bis 5 Gew.%, aus Antioxidantien, Parfüm-Produkten, Sequestriermitteln, filmbildenden Mitteln, Haarbehandlungsmitteln, Dispergiermitteln, Haarkonditioniermitteln, Konservierungsmitteln und aus opak machenden Mitteln ausgewählt ist.
16. Färbezusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen pH-Wert von 4 bis 10,5 und vorzugsweise von 5 bis 10 aufweist.
17. Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern und insbesondere der menschlichen Haare durch Direktfärbung, dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbezusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 16 auf die keratinischen trockenen oder feuchten Fasern aufbringt und sie ohne Zwischenspülung trocknen läßt.
18. Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern und insbesondere der menschlichen Haare durch Direktfärbung, dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbezusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 16 auf die keratinischen trockenen oder feuchten Fasern aufbringt und sie nach Einwirkung der Zusammensetzung über eine Dauer von 3 bis 60 und vorzugsweise von 5 bis 45 Minuten spült und dann trocknet.
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