DE69304466T2 - Herstellung von Neem-Extrakten - Google Patents

Herstellung von Neem-Extrakten

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Description

  • Diese Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Extraktion und Reinigung von insektiziden Materialien aus den Samen des Neem-Baumes (Azadirachta indica Juss.), Zusammensetzungen, welche solche Extrakte enthalten und Methoden für ihre Verwendung als Insektizide.
  • Die Suche für Zusammensetzungen, die eine Kombination von ausgezeichneter insektizider Wirkung und erwünschter geringer Toxizität für Pflanzen und Säuger haben, dauert an wegen Faktoren, wie dem Wunsch für Verwendungen, die größere insektizide Aktivität, bessere Selektivität, geringen Umgebungseinfluß, geringe Produktionskosten zeigen und Wirksamkeit gegen Insekten haben, die gegen viele bekannte Insektizide resistent sind.
  • Verschiedene Teile des Neem-(oder Nim-)Baums wurden seit langer Zeit in Indien wegen ihrer verbürgten medizinischen oder insektiziden Eigenschaften verwendet. Dieser subtropische Baum ist in den arigen Regionen von Indien, Pakistan, Sri Lanka und Teilen von Südostasien und Afrika heimisch.
  • Obwohl alle Teile des Neem-Baumes natürliche Reistenz gegen Schädlinge und Krankheiten zu haben scheinen, scheinen die Samen die größte Beständigkeit zu haben. Rezepturen und Extrakte der Samen haben sich als wirksam gegen viele Arten von Ernteschädlingen gezeigt, einschließlich dem großen Schwammspinner, dem Japankäfer, Blattläusen, Tabakknospenwürmern und Baumwollkapselkäfern. Siehe z.B. Chem. and Engineering New, 27. Mai 1985, Seiten 46-51 und U.S. Dep. Agric., Agric. Rev. Man, ARM-NE-4. Neem-Samenextrakt wird als Breitspektruminsektizid betrachtet.
  • Azadirachtin und andere insektizid wirksame Neem-Samenbestandteile können aus gemahlenen Neem-Samen unter Verwendung von polaren Lösungsmitteln, wie Wasser, Methanol oder Ethanol, extrahiert werden. Auf Trockengewichtsbasis enthalten solche Extrakte im typischen Fall weniger als 5% Azadirachtin. Aufgrund der Zersetzung der Wirksubstanzen nimmt die Potenz solcher Extrakte als Insektizide rasch ab. Somit ist die Anwendung solcher Neem-Samenextrakte als brauchbare Pflanzenschutzmaterialien schwerwiegend begrenzt.
  • Wie in der U.S. 4 556 562 gezeigt ist, ist es möglich, eine längere Lagerfähigkeit zu erhalten, indem man rohe Extrakte als verdünnte alkoholische Lösungen rezeptiert, die im typischen Fall etwa 0,3% Azadirachtin enthalten, und das pH dieser Extrakte auf etwa 3,5 bis 6 einstellt. Alternativ ist, wie in der U.S. 4 946 681 gezeigt, eine Methode zur Stabilisierung eines alkoholischen Neem-Samenextraktes beschrieben, indem man Wasser mit Molekularsieben entfernt.
  • Es gibt mehrere bekannte Verfahren zur Erzielung von Extrakten mit hoher Reinheit, die im typischen Fall 10 bis 100% Azadirachtin enthalten. Das gemeinsame Merkmal all dieser Verfahren ist die Anwendung von polaren organischen Lösungsmitteln, wie Methanol, um rohe Extrakte zu erhalten, aus welchen Azadirachtin in einer Aufeinanderfolge von Verfahrensstufen abgetrennt wird, die Flüssig-Flüssig-Extraktionen, Phasentrennungen, Lösungsmittelabstreifungen und manchmal Chromatographie auf Silicagelen umfassen. Im typischen Fall werden die meisten hydrophoben Verunreinigungen, wie Triglyceride, durch Extraktion von trockenen rohen Extrakten oder rohen Extrakten, die in 50 bis 100% wäßrigem Methanol gelöst sind, mit einem nichtpolaren Lösungsmittel, wie Hexan, entfernt (Journal of Liquid Chromatography, 10(6), 1151 (1987)). Nach dieser Arbeitsweise wird der Extrakt zwischen Wasser und pola rem organischem Lösungsmittel, das mit Wasser nicht mischbar ist, wie Ethylacetat, verteilt, und die organische Lösungsmittelphase wird abgestrippt, um einen halbreinen Extrakt zu ergeben, der im typischen Fall weniger als 15 bis 25% Azadirachtin enthält und nur begrenzte Lagerfähigkeit hat. Die Chromatographie auf Silicagel, Florasil und dergleichen ist im typischen Fall erforderlich, um Zusammensetzungen mit höherer Reinheit an Azadirachtin zu erhalten.
  • Diese bekannte Methodologie ist unpraktisch und teuer, wenn sie ins Großtechnische übertragen wird, da sie die Handhabung von großen Volumen von entflammbaren Lösungsmitteln im Vergleich zu der Menge an Azadirachtin, das zurückgewonnen wird, erfordert. Die Probleme werden verschärft durch die Tatsache, daß polare organische Lösungsmittel, wie Methanol, sehr viele begleitende Verunreinigungen extrahieren, die anschließend abgetrennt werden müssen, um die rasche Zersetzung von Azadirachtin in solchen Extrakten zu verhindern.
  • Der Ersatz des Alkoholextraktionslösungsmittels mit Wasser würde die Extrahierbarkeit von vielen hydrophoben Verunreinigungen beträchtlich vermindern und noch dazu die Frage der Entflammbarkeit beseitigen. Jedoch trotz des Wissens um die Möglichkeit von Wasser, Azadirachtin aus gemahlenen Neem-Samen zu extrahieren, gibt es keine publizierten Methoden, die Vorteile aus dieser Tatsache ziehen. Der Grund dafür ist, daß die Abtrennung eines klaren wäßrigen Extrakts von dem extrahierten Neem-Kuchen sehr langsam ist, wenn sie durch üblicherweise angewandte Filtrationsmethoden gemacht wird. Zusätzlich ver sagen alle Versuche zur Extraktion von Azadirachtin aus dem wäßrigen Filtrat mit einem polaren organischen Lösungsmittel, wie Ethylacetat, aufgrund der Bildung von stabilen Emulsionen, die schwierig zu brechen sind.
  • Daher besteht ein Bedarf für eine praktische großtechnische und wirtschaftliche Methode, die eine lösungsmittelfreie Zusammensetzung ergibt, in welcher Azadirachtin im Idealfall in einer Konzentration von über 15% vorliegt. Eine solche Zusammensetzung sollte ausreichende Stabilität besitzen, daß man sie in einer weiteren Vielzahl von insektiziden Anwendungen verwenden könnte oder, falls notwendig, sollte sie einer weiteren Stabilisierung durch einfache chemische Methoden zugänglich sein.
  • Die vorliegende Erfindung liefert ein Verfahren zur Herstellung eines Azadirachtin-enthaltenden Extraktes, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
  • a) einen geklärten wäßrigen Neem-Samenextrakt mit einem makroporösen polymeren Adsorbens in Kontakt bringt, das Azadirachtin adsorbiert und
  • b) das Azadirachtin aus dem makroporösen polymeren Adsorbens mit einem Lösungsmittel entfernt.
  • In einem anderen Aspekt umfaßt die Erfindung die Verwendung eines solchen Verfahrens zur Erzielung eines Azadirachtin-enthaltenden Extraktes.
  • Klare wäßrige Extrakte aus Neem-Samen, die Azadirachtin enthalten, können erhalten werden durch Verrühren von gemahlenen Neem-Samen oder entöltem Neem-Kuchen mit Wasser und dann Abtrennen der flüssigen Phase durch Zentrifugaltrennung oder durch Verdünnen von rohen methanolischen Neem-Samenextrakten mit Wasser (der Ausdruck "wäßrig", wie er hier benutzt wird, umfaßt auch Alkohol/Wasserlösungen). Aus solchen geklärten wäßrigen Extrakten kann eine Azadirachtin-reiche Fraktion erhalten werden, indem man einen solchen geklärten wäßrigen Neem-Samenextrakt mit einem makroporösen polymeren Adsorbens in Kontakt bringt. Wie hier benutzt, umfassen makroporöse polymere Adsorbentien makroporöse oder makrovernetzte Copolymere, die durch bekannte Methoden in Gegenwart von Fällungsmitteln hergestellt sind, wie die, die in Meitzner et al., U.S. 4 256 840 gezeigt sind und Copolymere, in welche große Poren durch andere Methoden eingeführt wurden, wie die Arbeitsweise, die in U.S. 3 122 514 beschrieben ist. Zu Beispielen von makroporösen polymeren Adsorbentien gehören ein Polymeres aus Divinylbenzol, ein Divinylbenzol/Styrol-- Copolymeres, ein Acryl-(ester)-Polymeres, ein Phenol/Formaldehyd-Copolymeres und dergleichen. Der Azadirachtin-enthaltende Extrakt wird dann von diesem Harz mit einem Lösungsmittel, wie einem Alkohol, z.B. Methanol, einem Ester, z.B. Ethylacetat, einem Keton, z.B. Methylisobutylketon, anderen polaren organischen Lösungsmitteln, z.B. N,N-Dimethylformamid (DMF) und Dimethylsulfoxid (DMSO), einem aromatischen Kohlenwasserstoff, z.B. Toluol, Wasser und Gemischen davon desorbiert. Diese Arbeitsweise führt zu Extrakten, die über 15% Azadirachtin enthalten.
  • Bevorzugte Desorptionslösungsmittel sind Alkohole, Ester oder Ketone und Gemische davon. Ein bevorzugteres Lösungsmittel ist Ethylacetat.
  • Wenn ein Säulenverfahren angewandt wird, kann die Säule regeniert werden durch Durchleiten von etwa 20 bis etwa 25 Säulenvolumen von Wasser bei etwa 6 Säulenvolumina pro Stunde durch die Säule, um das Desorptionslösungsmittel zu entfernen. Wenn z.B. Ethylacetat als Desorptionslösungsmittel benutzt wurde, brachte dieses Regenerierverfahren den Ethylacetatgehalt in den Waschwässern auf weniger als 100 ppm, was ausreichend niedrig ist, um einen neuen Zyklus zu starten.
  • Bei einer Ausführungsform der Erfindung wird Neem-Kuchen, der durch mechanische Extrusion von Öl aus gequetschten Neem-Samen erhalten ist, vermahlen und mit Wasser in einem Verhältnis von etwa 1/6 Kuchen/Wasser auf einer Gewicht/Gewicht-(Gew./Gew.)-Basis verrührt. Die leichte flüssige Phase wird dann von der schweren festen Phase (nasser Kuchen) durch Zentrifugieren abgetrennt. Der nasse Kuchen wird wieder mit mehr Wasser bei einem Verhältnis 1/3 Naßkuchen/Wasser (Gew./Gew.) aufgeschlämmt und die leichte flüssige Phase wie vorher abgetrennt. Die vereinigten klaren Wasserextrakte, die im typischen Fall weniger als 0,6 g Azadirachtin pro Liter (I) enthalten, werden dann durch eine Säule geleitet, die mit einem makroporösen polymeren Adsorbens gepackt ist, z.B. einem Harz, das aus polymeren Divinylbenzol besteht, wie Amberlite -XAD-16-Harz, Amberlite-XAD-4-Harz, Amberchrom -CG-161-Harz und Amberchrom-CG-162-Harz, einem Divinylbenzol/Styrol-Copolymerem, wie Amberlite-XAD-2-Harz und Duolite -S-861-Harz, einem Acryl(ester)polymeren, wie Amberlite-XAD-7-Harz und Amberchrom-CG-71-Harz, einem Phenol/Formaldehyd-Copolymeren, wie Duolite-XAD-761-Harz, und dergleichen, in einem Verhältnis von etwa 10 Säulenvolumen pro Stunde für eine Zeitspanne, wie sie notwendig ist, um das Harz mit Azadirachtin zu sättigen. Z.B. kann 1 l Amberlite-XAD-16-Harz etwa 20 bis 40 g Azadirachtin adsorbieren. Nach dieser Harzsättigung werden etwa 3 Säulenvolumina eines Lösungsmittels, wie Ethylacetat, durch das Harz in einer Menge von etwa 3 Säulenvolumen pro Stunde geleitet.
  • Die Lösungsmittelphase kann, falls notwendig, getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt werden, um einen Azadirachtin-reichen Extrakt zu erhalten, in welchem das Azadirachtin in einer Konzentration über 15% vorliegt.
  • Bei einer anderen Ausführungsform dieser Erfindung wird ein roher methanolischer Extrakt von Neem-Samen, wie er auf dem Gebiet bekannt ist, mit Wasser zu einem Endverhältnis von etwa zwischen 55/45 Wasser/Methanol auf Volumen/Volumen-(Vol./Vol.)-Basis bis etwa 95/5 Wasser/Methanol (Vol./Vol.), vorzugsweise auf etwa 65/35 Wasser/Methanol-(Vol./Vol.)-Basis verdünnt. Die klare flüssige Phase wird dann durch eine Säule geleitet, die mit einem polymeren Harz gepackt ist, z.B. einem Harz, das aus polymerem Divinylbenzol besteht, wie Amberlite-XAD-16-Harz, und der Extrakt von der Säule, wie oben beschrieben, desorbiert. Gewünschtenfalls kann die Stabilität des erhaltenen Azadirachtin-reichen Extraktes durch weitere Behandlung mit einem milden Oxidationsmittel, wie noch beschrieben, verbessert werden.
  • Gewünschtenfalls kann die Stabilität des erhaltenen Azadirachtin-reichen Extraktes weiter verbessert werden durch Behandlung mit einem milden Oxida tionsmittel, wie einer alkalischen Lösung von Wasserstoffperoxid, einem Alkylperoxid, z.B. Di-n-butylperoxid, einem Säureperoxid, z.B. Perbenzoesäure, Natriumpercarbonat oder dergleichen. Bevorzugte Lösungsmittel für diese Reaktion sind polare organische Lösungsmittel, wie Ethylacetat oder Butylacetat. Ein bevorzugtes Oxidatiorismittel ist Wasserstoffperoxid. Eine bevorzugte Base, die mit dem Wasserstoffperoxid verwendet wird, ist gesättigte Natriumbicarbonatlösung.
  • Die erhaltenen Extrakte können bis zu etwa 80% Azadirachtin enthalten, noch üblicher von etwa 15% bis etwa 45% Azadirachtin.
  • Die erhaltenen Extrakte dieser Erfindung werden auch mit Vorteil bei der Herstellung von Rezepturen und Zusammensetzungen benutzt, und in einem weiteren Aspekt liefert die Erfindung eine insektizide Zusammensetzung, die einen landwirtschaftlich annehmbaren Träger und eine insektizid wirksame Menge an Azadirachtin-enthaltendem Extrakt enthält, der nach einem Verfahren, wie oben beschrieben, erhalten ist. Beispiele zur Herstellung von Zusammensetzungen und Rezepturen können in der Publikation der American Chemical Society "Pesticidal Formulation Research", (1969), Advances in Chemistry Series, 86, und "Pesticide Formulations", (1973), Hrsg. Wade Van Valkenburg, gefunden werden. In diesen Zusammensetzungen und Rezepturen wird die Aktivsubstanz mit herkömmlichen inerten landwirtschaftlich annehmbaren (d.h. pflanzenverträglichen und/oder pestizidinerten) Verdünnungsmitteln oder Streckmitteln gemischt, wie festen Arten, die in herkömmlichen Zusammensetzungen oder Rezepturen benutzt werden, wie dies auf diesem Gebiet wohlbekannt ist. Gewünschtenfalls können auch Hilfsmittel, wie oberflächenaktive Mittel, Stabilisatoren, Antischaummittel und Antiabdriftmittel, zugesetzt werden.
  • Beispiele von Zusammensetzungen und Rezepturen gemäß dieser Erfindung sind diejenigen, die dem Fachmann bekannt sind, und zu ihnen gehören wäßrige Lösungen und Dispersionen, ölige Lösungen und Öldispersionen, Pasten, Stäubepulver, benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, fließfähige Mittel, Granulate, Köder, Invertemulsionen, Aerosolzusammensetzungen und Räucherkerzen.
  • Die Zusammensetzungen und Rezepturen werden in einer Weise hergestellt, die dem Fachmann bekannt ist. z.B. werden die Aktivverbindungen mit herkömmlichen dispergierbaren flüssigen Verdünnungsträgern und/oder dispergierbar festen Trägern gestreckt Gewünschtenfalls können Trägerhilfsmittel benutzt werden, wie herkömmliche oberflächenaktive Mittel, einschließlich von Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln, wodurch z.B. organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel in dem Fall zugesetzt werden können, wo Wasser als Verdünnungsmittel benutzt ist.
  • Klebstoffe, wie Carboxymethylcellulose und natürliche und synthetische Polymere, z.B. Gummi arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylcellulose und Polyvinylacetat in Form von Pulvern, Granulat oder Latices, können in Rezepturen benutzt werden, um das Haften des Schädlingsbekämpfungsmitteis zu verbessern. Überdies kann ein Gleitmittel, wie Calciumstearat oder Magnesiumstearat, einem benetzbaren Pulver oder einem zu granulierenden Gemisch zugesetzt werden.
  • Der Extrakt der vorliegenden Erfindung kann gewünschtenfalls allein und/oder mit solchen festen und/oder flüssigen dispergierbaren Trägermitteln und/oder anderen bekannten verträglichen aktiven Mitteln, insbesondere Pflanzenschutzmitteln, wie anderen Insektiziden, Arthropodiziden, Nematiziden, Fungiziden, Bakteriziden, Rodentiziden, Herbiziden, Düngemitteln, wachstumsregulierenden Mitteln, Synergisten und dergleichen, verwendet werden oder in Form von besonderen Dosierungspräparaten für spezifische Anwendungen, die daraus gemacht sind, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulvern, Pasten und Granulaten, die fertig für die Verwendung sind.
  • Was kommerziell vermarktete Präparate betrifft, sehen diese im allgemeinen Trägerzusammensetzungsmischungen vor, in welchen der stabilisierte Extrakt in einer Menge vorliegt, die im wesentlichen zwischen 011 und 99 Gew.-% und vorzugsweise zwischen etwa 1 und 75 Gew.-% des Gemisches beträgt.
  • Einige Rezepturen können Azadirachtin eine stabilisierende Wirkung in der rezeptierten Form verleihen, möglicherweise aufgrund der Dispersion, des Schutzes vor Feuchtigkeit, Sonnenlicht und dergleichen.
  • Extraktrezepturen können als Sprühmittel angewandt werden nach Methoden, die üblicherweise benutzt werden, wie herkömmliche hochgallonige hydraulische Sprühmittel, niedriggallonige Sprühmittel, ultraniedrigvolumige Sprühmittel, Luftdrucksprühmittel, Luftsprühmittel und Stäube.
  • Überdies umfaßt die vorliegende Erfindung Methoden zur selektiven Tötung, Bekämpfung oder Kontrolle von Schädlingen ins Auge, die das Kontaktieren der Insekten mit einer entsprechenden bekämpfenden oder toxischen Menge (d.h. eine Insekten-kontrollierende oder eine Insektizid wirksame Menge) des stabilisierten Extrakts der Erfindung allein oder zusammen mit einem Trägermittel (Zusammensetzung oder Rezeptur), wie oben erwähnt, umfassen. Der Ausdruck "Kontaktieren", wie er hier verwendet wird, soll die Anwendung auf wenigstens eines von (a) solchen Insekten und (b) die entsprechende Wohnumgebung derselben (d.h. der zu schützende Ort, z.B. eine wachsende Frucht oder ein Gebiet, wo eine Frucht angebaut werden soll) der aktiven Verbindung dieser Erfindung allein als Bestandteil einer Zusammensetzung oder Rezeptur oder als Bestandteil einer Zusammensetzung oder Rezeptur, die andere insektizide oder Fungizide umfaßt, bedeuten.
  • Es ist natürlich klar, daß die Konzentration des besonderen Extraktes, der in Mischung mit dem Trägermittel verwendet wird, von solchen Faktoren abhängt, wie der Art der verwendeten Ausrüstung, der Methode der Anwendung, der zu behandelnden Fläche, den Arten der zu kontrollierenden Schädlinge und dem Ausmaß des Befalls. Zusätzlich zu den oben erwähnten Bestandteilen können die Präparate gemäß der Erfindung auch andere Substanzen enthalten, die üblicherweise bei Präparaten dieser Art benutzt werden.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung und sollen ihren Umfang nicht beschränken. Alle Teile und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen, wenn nichts anderes angegeben ist.
    • BEISPIEL 1: Extrakt 1(40% Azadirachtin)
  • Neem-Samen, 1282 kg, wurden teilweise enthülst und nach Standardmethoden entölt, die die mechanische Ölextrusion umfaßten. Die 586 kg an entöltem Neem-Kuchen wurden in 3150 kg Wasser gemahlen und der Naßkuchen durch Zentrifugalsedimentation abgetrennt. Der Naßkuchen wurde wieder mit 2100 kg Wasser aufgeschlämmt und die Trennung wiederholt. Die vereinigten flüssigen Phasen, 3618 kg, wurden weiter durch Flitrieren geklärt und dann mit 600 kg/Stunde durch eine Säule aus rostfreiem Stahl geleitet, die 60 l Amberlite-XAD-16 enthielt. Das Harz in der Säule wurde dann mit 180 l Ethylacetat gewaschen, und die erhaltene Ethylacetatphase wurde unter vermindertem Druck auf 25 kg reduziert. Das Ethylacetatkonzentrat wurde dann mit 10 kg wäßriger gesättigter Natriumbicarbonatlösung und 300 ml 30%igem Wasserstoffperoxid bei 55ºC 20 Minuten gerührt. Die obere organische Phase wurde abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet, futriert und das Ethylacetat abgestrippt, was 4,25 kg Extrakt 1 ergab, der 40% Azadirachtin enthielt.
    • BEISPIEL 2: Extrakt 2 (27% Azadirachtin)
  • Ein roher methanolischer Extrakt, 144 kg, der Azadirachtin enthielt, wurde hergestellt durch Extraktion von 200 kg entöltem Neem-Kuchen, drei aufeinanderfolgende Male mit frischen 200-l-Anteilen von Methanol. Die Methanolextrakte wurden vereinigt und teilweise abgestrippt. Zu diesem erhaltenen Konzentrat wurden 280 kg Wasser gegeben, der erhaltene Niederschlag wurde entfernt und der wäßrig methanolische Extrakt wurde durch eine Säule geleitet, die 30 l Amberlite-XAD-16-Harz enthielt, und zwar in einer Menge von 2 l pro Minute. Das Harz wurde dann mit 90 l Methanol gewaschen. Das Methanol wurde dann abgestrippt, der erhaltene Rückstand in Ethylacetat aufgenommen und mit einer wäßrigen gesättigten Lösung von Natriumbicarbonat behandelt, das Wasserstoffperoxid enthielt, in einer Weise, wie dies in Beispiel 1 beschriebet ist, um 1,66 kg von Extrakt 2 zu erhalten, der 27% Azadirachtin enthielt.
    • Beispiel 3: Biologische Wirksamkeit
  • Der Extrakt 1 von Beispiel 1, der 40% Azadirachtin enthielt, wurde auf biologische Wirksamkeit geprüft. Für die Prüfung wurden Lima-Bohnen-(Phaseolus limensis var. Wood's Prolific)-Pflanzen, die 2 bis 3 Wochen alt waren, bis zum Ablaufen mit der Prüflösung besprüht. Nach dem Trocknen wurden die behandel ten Blätter abgenommen und mit Larven der zweiten Erscheinungsform von mexikanischen Bohnenkäfern (MBB; Epilachna varivestis) und südlichen Heerwürmern (SAW; Spodoptera eridania) in Dosen von 20, 10, 5 und 2,5 Teilen pro Million (ppm) unter Verwendung von 5 Insekten/Dosis infiziert. Die Prozent Mortalität wurde bei 3 Tagen und bei 6 Tagen bestimmt.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind wie gezeigt: PROZENT MORTALITÄT

Claims (10)

1. Verfahren zur Herstellung eines Azadirachtin enthaltenden Extrakts, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) einen geklärten wäßrigen Neem-Samen-Extrakt mit einem makroporösen polymeren Adsorbens in Kontakt bringt, das Azadirachtin adsorbiert und
b) das Azadirachtin aus dem makroporösen polymeren Adsorbens mit einem Lösungsmittel entfernt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das makroporöse polymere Adsorbens ein Polymeres von Divinylbenzol, ein Copolymeres von Divinylbenzol/Styrol, ein Acrylpolymeres oder ein Phenol/Formaldehyd-Copolymeres ist, vorzugsweise ein Polymeres von Divinylbenzol.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel ein Alkohol, ein Ester oder ein Keten ist, vorzugsweise Ethylacetat, Methanol oder Methylisobutylketon.
4. Verfahren nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der geklärte wäßrige Extrakt erhalten wird durch Verrühren von vermahlenen Neem-Samen oder entöltem Neem-Kuchen mit Wasser und dann Abtrennung der flüssigen Phase durch Zentrifugaltrennung, vorzugsweise durch mechanisches Auspressen von Neem-Öl aus gequetschten Neem-Samen unter Bildung eines Kuchens, Vermahlen und Rühren dieses Kuchens mit Wasser in einem Gewichtsverhältnis von 1:6, Abtrennung der leichten flüssigen Phase von der schweren festen Phase (Naßkuchen) durch Zentrifugieren, Wiederaufschlämmen des Naßkuchens mit Wasser bei einem Gewichtsverhältnis von 1:3 und Abtrennen der leichten flüssigen Phase wie vorher.
5. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der geklärte wäßrige Extrakt erhalten wird durch Verdünnen von rohen methanolischen Neem-Samen-Extrakten mit Wasser, vorzugsweise durch Verdünnen eines rohen methanolischen Extrakts von Neem- Samen mit Wasser zu einem Wasser-/Methanol-Endverhältnis von 55:45 bis 95:5 (Vol./Vol.), vorzugsweise von 65:35.
6. Verfahren nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Extrakt anschließend mit einem Oxidationsmittel behandelt wird, vorzugsweise mit einer alkalischen Lösung von Wasserstoffperoxid, wobei die Lösung vorzugsweise eine Natriumbicarbonatlösung ist.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Lösungsmittel bei der Behandlung mit einem Oxidationsmittel verwendet, wobei dieses Lösungsmittel vorzugsweise Ethylacetat ist.
8. Verfahren nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Azadirachtin-haltige Extrakt wenigstens 15% Azadirachtin enthält.
9. Insektizide Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen landwirtschaftlich annehmbaren Träger und eine insektizide wirksame Menge an Azadirachtin enthaltenden Extrakt erhält, der nach einem Verfahren gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche erhalten ist.
10. Anwendung des Verfahrens gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 zur Erzielung eines Azadirachtin-haltigen Extrakts.
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