DE69207559T2 - Bromat-Stabilisatoren für 3-Isothiazolone - Google Patents

Bromat-Stabilisatoren für 3-Isothiazolone

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Description

  • Diese Erfindung bezieht sich auf bromatstabilisierte Zusammensetzungen von 3-Isothiazolonen, deren Herstellung und deren Verwendung bei der Eindämmung lebender Organismen.
  • 3-Isothiazolone haben ein hohes kommerzielles Interesse als Mikrobizide hervorgerufen, um die Verunreinigungen aufgrund von Mikroorganismen einer großen Zahl von wäßrigen und nichtwäßrigen Produkten, die anfällig für solche Verunreinigungen sind, zu verhindern. Sie sind hochaktive Mikrobizide (wie hierin verwendet, beinhalten "Mikrobizide" Bakterizide, Fungizide und Algizide, und mikrobizide Aktivität ist so zu verstehen, daß sowohl die Eliminierung von und das Hemmen oder Verhindern des Wachstums von mikrobiellen Organismen, wie z.B. Bakterien, Pilzen und Algen umfaßt ist); durch geeignete Wahl der funktionellen Gruppen sind sie für einen breiten Bereich von Anwendungen geeignet. Es wurde aber früh erkannt, daß entweder während der Lagerung vor der Zugabe zu der zu stabilisierenden Matrix oder nach Zugabe ihre Effizienz verringert wird, weil das Isothiazolon unter praktischen Bedingungen in der Langzeitlagerung nicht stabil war. Von Beginn der Forschung mit solchen Verbindungen an sind Mittel gesucht worden, um ihre Stabilität zu verbessern.
  • US-A-3,870,795 und 4,067,878 lehren die Stabilisierung von 3-Isothiazolonen gegen chemische Zersetzung durch Zugabe eines Metallnitrits oder Metallnitrats, vorzugsweise eines Nitrats eines di- oder trivalenten Metallions. Die Verwendung solcher Metallnitrate ist in kommerziellen 3-Isothiazolonprodukten üblich geworden. Diese Patente offenbaren ebenfalls, daß andere gebräuchliche Metallsalze, einschließlich Carbonaten, Sulfaten, Chloraten, Perchloraten und Chloriden unwirksam für die Stabilisierung von Lösungen der Isothiazolone sind, wobei solche Lösungen normalerweise in Wasser oder in einem hydroxylischen Lösungsmittel sind. Bromatsalze werden in diesen Patenten weder gelehrt noch in Betracht gezogen.
  • Von Metallnitraten ist bekannt, daß sie Probleme in einigen 3-Isothiazolonsystemen hervorrufen, wobei das Hauptproblem die Umwandlung von sekundären oder tertiären Aminverunreinigungen zu Nitrosaminen unter bestimmten Bedingungen darstellt. Als Substanzgruppe werden Nitrosoverbindungen im allgemeinen als mögliche Karzinogene angesehen.
  • Alternativen sind entwickelt worden, um die Probleme der Metallnitrate zu überwinden. Diese Alternativen haben aber andere Nachteile. Zum Beispiel ist es bekannt, im allgemeinen bei Verwendungssituationen, bei denen Metallsalze Probleme hervorrufen, wie z.B. Korrosion, Coagulation von Latices, Unlöslichkeit in nichtwäßrigen Medien, Wechselwirkung mit dem zu stabilisierenden Substrat und dergleichen bestimmte organische Stabilisatoren für 3-Isothiazolone zu verwenden. Formaldehyd oder Formaldehyd freisetzende Chemikalien sind als Stabilisatoren (siehe US-A-4,165,318 und 4,129,448) sowie auch bestimmte organische Chemikalien, wie z.B. Orthoester (US-A-4,906,274) und Epoxide (US-SN 194,234) bekannt. Bei bestimmten Anwendungen ist es aber erwünscht, die Zugabe von organischen Stabilisatoren aufgrund deren Flüchtigkeit, Zersetzung in Gegenwart von Wasser oder unter großer Hitze, hohe Kosten, potentielle Toxizität und dergleichen zu vermeiden. Formaldehyd wird als Karzinogen angenommen und es ist erwünscht, Formaldehyd nicht bei Anwendungen, wo Kontakt mit menschlicher Haut oder Lungen auftreten kann, zu verwenden.
  • US-A-4,975,109 offenbart die Verwendung bestimmter Oxidanzien, wie z.B. Wasserstoffperoxid, um die biozide Aktivität von Isothiazolonen zu verstärken. Darin existiert aber kein Hinweis darauf, ob oder ob nicht die Oxidanzien als Stabilisatoren wirken. EP-A-436,744 offenbart aber die Verwendung von Oxidanzien, wie z.B. Wasserstoffperoxid und Natriumperborat als Stabilisatoren für Isothiazolone.
  • Vogel's Textbuch für makro- und semimikroqualitative Analyse, 15. Ausgabe, 1979, 5. 119-127, offenbart, daß Bromate als Oxidanzien bekannt sind.
  • Es ist ebenfalls bekannt, Natriumbromat und Kaliumbromat in der Backindustrie als Brot und Mehlverbesserungsmittel (siehe Merck Index, 11. Ausgabe) zu verwenden.
  • Es ist somit erwünschenswert geworden, ein Stabilisierungssystem für 3-Isothiazolone zur Verfügung zu stellen, das Metallnitrate und organische Stabilisatoren vermeidet. Es ist ebenfalls erwünschenswert, ein stabilisiertes 3-Isothiazolon zur Verfügung zu stellen, das niedrige Mengen an Stabilisator verwendet, um Wechselwirkungen mit anderen Komponenten in Systemen, in denen Isothiazolone als Mikrobizide verwendet werden, zu vermeiden.
  • Die vorliegende Erfindung umfaßt in einem Aspekt eine Zusammensetzung, die
  • (a) eine 3-Isothiazolonverbindung der Formel
  • worin R und R¹ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogen sind, oder R eine (C&sub1;-C&sub4;) Alkylgruppe ist und R¹ ein Halogen ist oder R und R¹ miteinander verbunden sein können, um einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ring zu bilden;
  • Y Wasserstoff, eine (C&sub1;-C&sub1;&sub8;) Alkylgruppe, eine nicht substituierte oder halosubstituiete Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2-8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkyl- oder substituierte Cycloalkylgruppe mit 3-12 Kohlenstoffatomen, eine Aralkyl- oder halo-, (C&sub1;-C&sub4;)-alkyl- oder (C&sub1;-C&sub4;) alkoxysubstituierte Aralkylgruppe mit 7-10 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder halo-, (C&sub1;-C&sub4;)-alkyloder (C&sub1;-C&sub4;)alkoxy-substituierte Arylgruppe mit 6-10 Kohlenstoffatomen ist und
  • (b) eine Menge eines Metallbromatsalzes, die wirksam ist, um diese Zusammensetzung zu stabilisieren, enthält, wobei diese Zusammensetzung frei von Metallnitratsalzen ist.
  • In einem anderen Aspekt enthält die Erfindung ein Verfahren zur Inhibierung oder Verhinderung des Wachstums von Bakterien, Pilzen, Hefe oder Algen in einem Ort, der damit verunreinigt oder gegenüber Verunreinigungen empfindlich ist durch Einbringen der zuvor erwähnten Zusammensetzung in oder auf den Ort in einer Menge, die wirksam ist, um das Wachstum von Bakterien, Pilzen, Hefe oder Algen nachteilig zu beeinflussen. Die Erfindung enthält ebenfalls in einem weiteren Aspekt die Verwendung dieser Metallbromatsalze als Stabilisatoren für metallnitratfreie Isothiazolone.
  • Die Isothiazolone, die stabilisiert werden, entsprechen der Formel
  • worin R und R¹ unabhängig voneinander aus Wasserstoff und Halogen ausgewählt sind oder R eine (C&sub1;-C&sub4;) Alkylgruppe ist und R¹ ein Halogen ist oder R und R¹ miteinander verbunden sein können, um einen ungesättigten 5- oder 6- gliedrigen carbocyclischen Ring zu bilden;
  • Y Wasserstoff, eine (C&sub1;-C&sub1;&sub8;) Alkylgruppe, eine unsubstituierte oder halosubstituierte Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2-8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkyl- oder substituierte Cycloalkylgruppe mit 3-12 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe oder halo-, (C&sub1;-C&sub4;)-alkyl- oder (C&sub1;- C&sub4;)-alkoxysubstituierte Aralkylgruppe mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder halo-, (C&sub1;-C&sub4;)-alkyl- oder (C&sub1;-C&sub4;)-alkoxysubstituierte Arylgruppe mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen ist.
  • Repräsentative Y-Substituenten beinhalten Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Hexyl, Octyl, Cyclohexyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Chlorophenyl, 3,4-Dichlorophenyl, Benzyl, 4-Methoxybenzyl, 4-Chlorobenzyl, Phenethyl, 2-(4-Chlorophenyl)ethyl, 4-Phenylbutyl, Hydroxymethyl, Chloromethyl, Chloropropyl, Wasserstoff und dergleichen. Unter einer substituierten Alkylgruppe wird eine Alkylgruppe verstanden, bei der einer oder mehrere ihrer Wasserstoffatome durch eine andere substituierende Gruppe ausgetauscht ist. Beispiele substituierter Alkylgruppen, die die 3-Isothiazolone dieser Erfindung charakterisieren, beinhalten Hydroxyalkyl, Haloalkyl, Cyanoalkyl, Alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, Arylaminoalkyl, Carboxyalkyl, Carbalkoxyalkyl, Alkoxyalkyl, Aryloxyalkyl, Alkylthioalkyl, Arylthioalkyl, Haloalkoxyalkyl, Cycloalkylaminoalkyl, wie z.B. Morpholinoalkyl, Piperidinoalkyl, Pyrrolidonylalkyl und dergleichen, Carbamoxyalkyl, Alkenyl, Haloalkenyl, Alkinyl, Haloalkinyl, Isothiazonylalkyl und dergleichen.
  • Unter einer substituierten Aralkylgruppe wird eine Aralkylgruppe verstanden, bei der ein oder mehrere Wasserstoffatome entweder in dem Arylring oder der Alkylkette durch eine andere Substituentengruppe ausgetauscht ist. Beispiele der substituierten Aralkylgruppe, die die 3-Isothiazolone dieser Erfindung charakterisieren, beinhalten halogen-, (C&sub1;-C&sub4;)-alkyl oder (C&sub1;-C&sub4;)-alkoxysubstituierte Aralkylgruppen und dergleichen.
  • Unter einer substituierten Arylgruppe wird eine Arylgruppe verstanden, wie z.B. Benzol, Naphthalin oder Pyridin, bei der ein oder mehrere Wasserstoffatome an dem Arylring durch eine andere Substituentengruppe ersetzt ist. Beispiele solcher Substituentengruppen beinhalten Halogen, Nitro, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl-acylamino, (C&sub1;-C&sub4;)- Carbalkoxy, Sulfamyl und dergleichen.
  • Y ist vorzugsweise Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Hexyl, Octyl, Benzyl, 4-Methoxybenzyl, 4-Chlorobenzyl, Phenetyl, 2-(4-Chlorophenyl)ethyl und Cydohexyl.
  • Die bevorzugten 3-Isothiazolone dieser Erfindung sind 5-Chloro-2-methyl-3-isothiazolon, 4,5-Dichloro-2-methyl- 3-isothiazolon, 5-Chloro-2-n-octyl-3-isothiazolon, 4,5- Dichloro-2-n-octyl-3-isothiazolon, 5-Chloro-2-chlorobenzyl-3-isothiazolon, 5-Chloro-2-cyclohexyl-3-isothiazolon und 4,5-Dichloro-2-cyclohexyl-3-isothiazolon.
  • Besonders bevorzugt ist 5-Chloro-2-methyl-3-isothaizolon, entweder als alleinige Verbindung oder in Mischung mit 2-Methyl-3-isothiazolon. Falls in Mischung beträgt das bevorzugte Verhältnis von monochloriertem und nichtchloriertem 3-Isothiazolon von ungefähr 70:30 bis 90:10. Bevorzugte Zusammensetzungen enthalten von ungefähr 0,5 bis ungefähr 25 Gew.% eines oder mehrere Isothiazolone und eine stabilisierende Menge von Metallbromatsalzen im Bereich von ungefähr 0,1 bis ungefähr 15 Gew.%. Bevorzugte Verhältnisse von Isothiazolon zu Bromat sind von 100:1 bis 1:250, bevorzugter von 5:1 bis 1:2. Bevorzugter enthält die Zusammensetzung wenigstens ein 3-Isothiazolon, worin Y (C&sub1;-C&sub1;&sub8;)-Alkyl, (C&sub3;-C&sub1;&sub2;)-Cycloalkyl oder (C&sub7;- C&sub1;&sub2;)-Aralkyl ist, R Wasserstoff, Methyl oder Chloro ist und R&sub1; Chloro ist.
  • Lösungsmittel können verwendet werden, um die Isothiazolone aufzulösen und können Wasser oder jegliche organische Lösungsmittel sein, die Isothiazolone auflösen, kompatibel mit dem bezweckten Endgebrauch sind, die 3-Isothiazolone nicht destabilisieren, die Metallbromatsalze auflösen und nicht mit den Metallbromatsalzen reagieren, um deren stabilisierende Wirkung zu eliminieren.
  • Typische Formulierungsbereiche werden in der folgenden Tabelle (alle Prozentangaben sind Gewichtsteile) für sowohl eine konzentrierte Lösung von 3-Isothiazolon als auch für eine verdünnte Lösung veranschaulicht. Formulierungstabelle 3-Isothiazolone Metallbromatsalze Lösungsmittel (konzentriert) (verdünnt)
  • Eine große Vielfalt von Metallbromatsalzen sind im Stand der Technik bekannt. Die bevorzugten Metallbromate dieser Erfindung sind Lithiumbromat, Natriumbromat, Kaliumbromat, Magnesiumbromat, Calciumbromat, Strontiumbromat, Kobaltbromat und Zinkbromat. Besonders bevorzugt für die Verwendung in dieser Erfindung sind Lithiumbromat, Magnesiumbromat, Kaliumbromat und Natriumbromat.
  • Diese stabilisierten Mikrobizide werden typischerweise in allen Orten, die der Verunreinigung durch Bakterien, Pilzen, Hefe oder Algen ausgesetzt sind, verwendet. Typische Orte sind wäßrige Systeme, wie z.B. Wasserkühlungen, Spülwasser für Wäsche, Ölsysteme, wie z.B. Schneidöle, Ölfelder und dergleichen, wo Mikroorganismen getötet werden müssen oder deren Wachstum kontrolliert werden muß. Diese stabilisierten Mikrobizide können aber auch bei allen Anwendungen, für die bekannte mikrobizide Zusammensetzung geeignet sind, verwendet werden. Bevorzugte Anwendungsbereiche der Zusammensetzungen sind Holz, Farbe, Haftmittel, Klebstoff, Papier, Textilien, Leder, Plastik, Pappe, Gleitmittel, Kosmetika, Dichtungsmittel, Futtermittel und industrielles Kühlwasser vor Mikroorganismen zu schützen.
  • Da Isothiazolone als Mikrobizide so wirksam sind und nur geringe Mengen an Metallbromatsalze notwendig sind, um Stabilisierung zu erreichen, sind die Mengen an Metallbromatsalzen in den zu behandelnden Systemen sehr gering und daher ist es unwahrscheinlich, daß sie mit anderen Komponenten in Systemen, die Schutz benötigen oder mit Systemen, auf die die geschützten Systeme aufgebracht werden, wechselwirken.
  • Es ist im Stand der Technik bekannt, die Wirkungsweise von Mikrobiziden durch Kombination mit einem oder mehreren anderen Mikrobiziden verstärkt werden kann. Daher können andere bekannte Mikrobizide vorteilhaft mit der Zusammensetzung dieser Erfindung kombiniert werden.
  • Die folgenden speziellen Beispiele werden aufgeführt, um die unterschiedlichen Aspekte der vorliegenden Erfindung zu verdeutlichen.
    • Beispiel 1
  • Zwei 14%ige wäßrige Lösungen von 5-Chloro-2-methyl-3-isothiazolon ("CMI") und 2-Methyl-3-isothiazolon ("MI") in einem ungefähren Verhältnis von 3:1 wurden in deionisiertem Wasser, eine bei pH 2 und eine bei pH 7, hergestellt. Zu jeder Probe werden 3% Magnesiumbromat oder Natriumbromat zugegeben. Die Proben werden zwei Wochen lang bei 55ºC in einem Trockenbad gelagert, wobei die ursprünglichen Proben in einem Kühlschrank gelagert werden. Die relativen Konzentrationen der aktiven Bestandteile wird durch Umkehrphasen-Hochdruck-Flüssigkeitschromatographie unter Verwendung eines Ultraviolettdetektors bestimmt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1 Stabilisator pH Wochen a 55ºC % CMI Verlust Keiner (Kontrolle)
    • Beispiel 2
  • Zwei 14%ige wäßrige Lösungen von 5-Chloro-2-methyl-3-isothiazolon ("CMI") wurden in deionisiertem Wasser hergestellt. Zu jeder Probe wurden 3% Magnesiumbromat oder Natriumbromat (pH 6 bis 7) zugesetzt. Die Proben wurden zwei Wochen lang bei 55ºC in einem Trockenbad gelagert, während die ursprünglichen Proben in einem Kühlschrank gelagert wurden. Die relativen Konzentrationen der aktiven Bestandteile wurden durch Umkehrphasen Hochdruckflüssigkeitschromatographie unter Verwendung eines Ultraviolettdetektors bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2 Stabilisator Wochen a 55ºC % CMI Verlust Keiner (Kontrolle)
    • Beispiel 3
  • Eine 3%ige Lösung von 5-Chloro-2-methyl-3-isothiazolon ("CMI") und 2-Methyl-3-isothiazolon in einem ungefähren Verhältnis von 3:1 wurden durch Auflösen von 4,7 g der 3-Isothiazolonmischung in 130 g deionisiertem Wasser hergestellt. Diese 3%ige 3-Isothiazolonlösung wurde 1:1 mit einer 2%igen Stabilisatorlösung, die durch Auflösen von Natriumbromat (0,4 g) in deionisiertem Wasser (20 g) hergestellt wurde, zusammengegeben, wodurch eine einzige Lösung, die 1,5% 3-Isothiazolone und 1% Natriumbromat als Stabilisator enthält, wobei die restliche Menge deionisiertes Wasser ist, erhalten wird. Eine Kontrollsubstanz, bestehend aus einer 1,5%igen Lösung des Isothiazolons ohne jeglichen Stabilisator wurde hergestellt. Diese Lösungen wurden bei 55ºC gelagert. Die Lösungen wurden auf ihre aktiven Bestandteile mittels eines Ultraviolettspektrophotometers analysiert. Diese Ergebnisse sind in Tabelle 3 wiedergegeben. Tabelle 3 % CMI Verlust Wochen gelagert bei 55ºC Stabilisator Keine (Kontrolle)
    • Beispiel 4 (vergleichend)
  • Dieses Beispiel zeigt den stabilisierenden Effekt von Bromatsalzen. Eine Lösung, die 1,5% 5-Chloro-2-methyl-3- isothiazolon ("CMI") und 2-Methyl-3-isothiazolon in einem ungefähren Verhältnis von 3:1 und 1,0% Stabilisator enthält, wurde durch Zusammenfügen von 0,32 g der 3-Isothiazolonmischung und 0,20 g des Stabilisators in 19,48 g deionisiertem Wasser hergestellt. Eine Kontrollprobe, bestehend aus einer 1,5%igen Lösung der 3-Isothiazolone ohne jeglichen Stabilisator wurde hergestellt. Diese Lösungen wurden bei 55ºC aufbewahrt. Die relativen Konzentrationen der aktiven Bestandteile wurden mittels Umkehrphasen-Hochdruck-Flüssigkeitschromatographie unter Verwendung eines Ultraviolettdetektors bestimmt. Die Ergebnisse, die in Tabelle 4 aufgeführt sind, zeigen, daß das Bromatsalz ein wirksamer Stabilisator für 3-Isothiazobne, nicht aber die Chlorat- oder Perchloratsalze sind. Tabelle 4 % CMI Verlust Wochen gelagert bei 55ºC Stabilisator Keine (Kontrolle)
    • Beispiel 5
  • Zu einer 14%igen wäßrigen Lösung von 5-Chloro-2-methyl-3- isothiazolon ("CMI") und 2-Methyl-3-isothiazolon in einem ungefähren Verhältnis von 3:1, die aus der Magnesiumoxidneutralisation der Hydrochloridsalze der 3-Isothiazolone erhalten wurde, wurden 0-15% Kaliumbromat als Stabilisator zugegeben. Die Proben wurden bei 50ºC für einen Zeitraum aufbewahrt. Die Lösungen wurden auf aktive Bestandteile hin mittels Ultraviolettspektrophotometer untersucht. Diese Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben. Tabelle 5 % CMI Verlust Lagerzeit bei 50ºC Stabilisator 5 Tage 2 Wochen 4 Wochen Keiner (Kontrolle)

Claims (11)

1. Zusammensetzung enthaltend
a) ein 3-Isothiazolon der Formel
in der R und R¹ jeweils unabhängig Wasserstoff oder Halogen sind oder R (C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl und R¹ Halogen ist oder R und R¹ unter Ausbildung eines ungesättigten 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen carbozyclischen Ringes verbunden sind, Y ist Wasserstoff, eine (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkylgruppe, eine nicht substituierte oder mit Halogen substituierte Alkenylgruppe oder Alkynylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Aralkyl- oder Halogen-, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl- oder (C&sub1;-C&sub4;)alkoxysubstituierte Aralkylgruppe mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder Halogen-, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl- oder (C&sub1;-C&sub4;)alkoxysubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und
b) ein Bromatsalz in einem Verhältnis zu Isothiazolon von 1:100 bis 250:1, wobei die Zusammensetzung frei von Nitratsalz ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Isothiazolon:Bromatsalz von 5:1 bis 1:2 beträgt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bromatsalz ein Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Strontium-, Kobalt- oder Zinksalz ist.
4. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie von 0,5 bis 25 Gewichtsteile eines oder mehrerer 3-Isothiazolone und von 0,1 bis 15 Gewichtsteile Bromatsalz enthält.
5. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie von 1 bis 15 Gewichtsteile eines oder mehrerer 3-Isothiazolone und von 1 bis 10 Gewichtsteile Bromatsalz enthält.
6. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie von 1 bis 2 Gewichtsteile eines oder mehrerer der 3-Isothiazolone und von 1 bis 2 Gewichtsteile Bromatsalz enthält.
7. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das 3-Isothiazolon 5-Chlor-2-methyl-3-isothiazolon, 4,5-Dichlor-2-methyl-3-isothiazolon, 5-Chlor-2-n-octyl-3- isothiazolon, 4,5-Dichlor-2-n-octyl-3-isothiazolon, 5-Dichlor-2-p-chlorbenzyl-3-isothiazolon, 5-Chlor-2- cyclohexyl-3-isothiazolon oder 4,5-Dichlor-2-cyclohexyl-3-isothiazolon oder eine Mischung derselben ist.
8. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß sie 14 Gewichtsteile einer wäßrigen Lösung von 5-Chlor-2-methyl-3-isothiazolon und 2-Methyl-3-isothiazolon in einem Gewichtsverhältnis von 3:1 und 5 Gewichtsteile Kaliumbromat oder 1,5 Gewichtsteile der wäßrigen Lösung und 1 Gewichtsteil Kaliumbromat enthält.
9. Verfahren zum Hemmen oder Verhindern des Wachstums von Bakterien, Pilzen oder Algen an einem Ort, der damit verunreinigt und für Verunreinigung empfindlich ist, durch Einbringen in oder auf den Ort einer wirksamen Menge einer Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, um dieses Wachstum gegenteilig zu beeinflussen.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Ort ein wäßriges Medium, eine kosmetische Zubereitung, eine Textilie, Leder, Papier oder Holz oder eine feste Schutzschicht oder ein dekorativer Film ist.
11. Verwendung eines Bromatsalzes als Stabilisator für ein nitratfreies 3-Isothiazolon.
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