DE69118669T2

DE69118669T2 - Magnetischer Aufzeichnungsträger hoher Dichte

Info

Publication number: DE69118669T2
Application number: DE69118669T
Authority: DE
Inventors: Shigeo Utsumi
Original assignee: Diafoil Co Ltd
Current assignee: Diafoil Co Ltd
Priority date: 1990-12-28
Filing date: 1991-12-27
Publication date: 1996-11-28
Anticipated expiration: 2011-12-28
Also published as: DE69118669D1; EP0492648A2; US5212006A; JPH04232611A; EP0492648B1; JP2953060B2; EP0492648A3

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betriftt ein magnetisches Aufzeichnungsmedium hoher Dichte; insbesondere ein dünnschichtiges magnetisches Aufzeichnungsmedium mit hervorragenden elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften und ausgezeichneter Laufbeständigkeit.

Hintergrund der Erfindung

Seit kurzem sind magnetische Aufzeichnungsmedien hoher Dichte bekannt, welche ein nicht- magnetisches Trägersubstrat und eine mittels Vakuumabscheiden, wie Vakuumaufdampfen oder Sputtern oder Ionenplattieren, darauf gebildete magnetische Aufzeichnungsschicht aus einem dünnen Metallfilm umfassen.
Es wird in Betracht gezogen, daß durch eine Dünnfilm-Herstellungstechnik, wie Vakuumaufdampfen, Sputtern, Ionenplattieren usw., gebildete Metallfilme einen Mangel dahingehend aufweisen, daß der Oberflächenzustand (Unebenheit) des nicht-magnetischen Substrats auf der Oberfläche der Magnetschicht, wegen ihrer Dünnheit als deren eigene Unebenheit erscheint, was eine Verschlechterung der elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften verursacht. Vom Standpunkt der elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften ist es wünschenswert, daß die Oberfläche des nicht-magnetischen Substrats so glatt wie möglich ist. Allerdings besteht ein Problem, daß die Glätte des Substrats das Aufspulen und Entspulen des Mediums schwierig macht, das Gleitvermögen zwischen Folie und Folie, Folie und Rolle gering werden läßt, und dafür verantwortlich ist, Defekte, wie Verkratzungen, auf der Oberfläche des Mediums zu verursachen.
Es sind verschiedene Versuche unternommen worden, magnetische Aufzeichnungsmedien herzustellen, welche gleichzeitig die zwei obenstehend beschriebenen widersprüchlichen Eigenschaften erfüllen.
Zum Beispiel wurde vorgeschlagen, in der Fertigungsanlage eine Gleitmitteischicht auf mindestens einer Oberfläche einer sehr glatten Folie zu bilden und somit ein Substrat zu erhalten, von dessen Oberflächen eine glatt und die andere gleitfähig ist, und eine magnetische Schicht auf dessen glatter Oberfläche zu bilden. Dieses Verfahren war nicht praktizierbar, weil Defekte, wie Materialfehler usw., während des Gießens und des Reckens in Längsrichtung verursacht wurden, und die Ausbeute deswegen schlecht war.
Es wurde auch vorgeschlagen, eine laminierte Folie aus einer glatten Folie und einer gleitfähigen Folie mittels Coextrusion zu bilden, und ferner die gleitfähige Oberfläche mit einem Gleitmittel zu beschichten (offengelegte japanische Patentpublikation Nr.58-153640). Die Bildung einer Überzugsschicht verschlechtert die Ausbeute des Produkts. Deshalb ist ein Verfahren, das ein derartiges Beschichtungsveffahren nicht beinhaltet, wünschenswert gewesen.
Die EP-A-312 616 beschreibt ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, das ein laminiertes Polyesterfoliensubstrat, einen Rückseitenüberzug und eine Magnetfilmschicht umfaßt, was spezifische Werte für RaA, RaB und RaC ermöglicht.
Wir haben eine eingehende Untersuchung in Ahbetracht der obenstehend beschriebenen Probleme durchgeführt und festgestellt, daß ein ausgezeichnetes magnetisches Aufzeichnungsmedium erhalten werden kann, indem eine spezifische Kombination von Schichten angewandt wird, und haben somit die vorliegende Erfindung vollendet.

Offenbarung der Erfindung

Das Wesentliche der vorliegenden Erfindung liegt in einem magnetischen Aufzeichnungsmedium hoher Dichte, umfassend eine aus einer Vielzahl von Schichten, welche durch Coextrusion laminiert und durch Reckung orientiert worden sind, gebildete Polyesterfolie, welche gleichzeitig die Bedingungen der folgenden Beziehungen (1) bis (4) erfüllt eine Rückseitenüberzugsschicht, welche auf der rauheren Oberflächenseite der Polyesterfolienschicht vorgesehen ist und deren Oberflächenrauhigkeit gleichzeitig die Bedingungen der folgenden Beziehungen (5) und (6) erfüllt; und eine Magnetfilmschicht, welche auf der weniger rauhen Oberfläche der Polyesterfolie vorgesehen ist;
RaA ≤ 0,008 (1)
0,005 ≤ RaB ≤ 0,02 (2)
0,005 ≤ RaB - RaA ≤ 0,015 (3)
9 ≤ F&sub5; ≤ 30 (4)
0,015 ≤ RaC ≤ 0,040 (5)
0,003 ≤ RaC - RaB ≤ 0,035 (6)
worin bedeuten:
RaA die durchschnittliche Mittellinienrauhigkeit (µm) der weniger rauhen Oberflächenseite der Polyesterfolie;
RaB die durchschnittliche Mittellinienrauhigkeit (µm) der rauheren Oberfläche der Polyesterfolie;
RaC die durchschnittliche Mittellinienrauhigkeit (µm) der Oberfläche der Rückseitenüberzugsschicht; und
F&sub5; den F&sub5;-Wert in Längsrichtung der Polyesterfolie.
Die Erfindung wird nun spezifisch ausführlich beschrieben werden.
In der vorliegenden Erfindung bedeutet das Wort "Polyester" einen Polyester, der durch Polykondensation einer aromatischen Dicarbonsäure, wie Terephthalsäure und Naphthalin-2,6- dicarbonsäure, und eines aliphatischen Glykols, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Tetramethylenglykol und Neopentylglykol, hergestellt wird. Typische Beispiele eines derartigen Polyesters sind Poly(ethylenterephthalat) (PET) und Poly(ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat) (PEN). Der Polyester schließt Copolymere ein, welche durch Copolymerisieren einer aromatischen oder aliphatischen Dicarbonsäure und eines Diols in einer Menge, die die Kristallinität des Polymers nicht vermindert, das heißt nicht mehr als 10 Mol-%, hergestellt werden.
Andere Polymere, wie Polyamid, Polyolefin und Polycarbonat können beigemischt werden. Allerdings sind Polymere, die die Kristallinität übermäßig vermindern oder die Oberflächenrauhigkeit erhöhen, wenn sie beigemischt werden, nicht wünschenswert.
Es ist erwünscht, verschiedene Arten von Polymeren zu laminieren. Zum Beispiel kann eine Kombination von PET und PEN oder anderen Polymeren, eine Kombination der gleichen Art von Polymeren mit verschiedenen Grenzviskositäten gemäß dem beabsichtigten Ziel ausgewählt werden. Der Polyester kann Umesterungskatalysatoren, Polymerisationskatalysatoren sowie Stabilisatoren, wie Phosphorsäure, Phosphonsäure und Ester davon, UV-Absorptionsmittel, Mattierungsmittel oder Gleitmittel, wie Titandioxid, feine Teilchen von Siliciumdioxid, Kaolin und Calciumcarbonat, nach Wunsch enthalten.
Eine Oberfläche der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Polyesterfolie, die freiliegt (A-Oberfläche), umfaßt eine Polyesterschicht, welche feine Teilchen enthalten kann, die eine glatte Oberfläche mit einer durchschnittlichen Mittellinienrauhigkeit der Oberfläche (RaA) von nicht mehr als 0,008 µm nach dem Recken und Thermofixieren ergeben werden. Die andere freiliegende Oberfläche (B-Oberfläche) umfaßt eine Polyesterfolie mit feinen Teilchen, welche der Polyesterfolie eine durchschnittliche Mittellinienrauhigkeit der Oberfläche (RaB) von 0,005-0,020 µm geben. Diese Folien werden zu einem Laminat geformt, indem die zwei Materialien unmittelbar vor Einspeisen in die Extrusionsdüse oder in dieser Düse zusammengebracht werden. Die A-Oberfläche soll mit einer Magnetschicht versehen werden und deswegen ist es ungeeignet, wenn die RaA dieser Oberfläche 0,008 µm überschreitet, da die beabsichtigten elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften nicht erreicht werden. Die RaA der A-Oberfläche sollte bevorzugt nicht mehr als 0,006 µm und weiter bevorzugt nicht mehr als 0,005 µm betragen.
Die A-Oberfläche kann, in einer Fertigungsanlage, mit einer Schicht überzogen werden, welche die Adhäsion der Metallschicht und die Gleitfähigkeit verbessert. In Anbetracht der Produktivität allerdings wird eine derartige Beschichtung gewöhnlicherweise nicht durchgeführt.
Wenn die RaB der B-Oberfläche geringer als 0,005 µm ist, ist die Laufeigenschaft der Folie schlechter. Wenn die RaB 0,020 µm überschreitet, verbessert sie die Laufeigenschaften nicht, sondern verschlechtert eher die Adhäsivität.
Die Oberflächen-Rauhigkeitsspitzen der Schicht, welche die B-Oberfläche aufbaut (B-Schicht), kann die ebene Oberfläche der Schicht beeinflußen, welche die A-Oberfläche aufbaut (A- Schicht), was eine Steigerung von RaA bei Unebenheit von längeren Intervallen, als wenn nur die A-Schicht angefertigt wird, in Abhängigkeit von dem Verhältnis der Dicken der A-Schicht und der B-Schicht und der Oberflächerauhigkeiten der zwei Schichten verursacht. Oder es kann eine geeignete winzige Unregelmäßigkeit durch Auswählen der Bedingungen der Wärmebehandlung, Relaxierung, Reckung usw. gebildet werden. In jedem Fall ist es richtig, wenn die zwei Oberflächen der Substratfolie den obenstehend beschriebenen Bedingungen genügen. Es ist jedoch wünschenswert, daß die Substratfolie frei von langen Intervallen der Unebenheit oder Wellung ist. Zu diesem Zweck sollte die Dicke der B-Schicht nicht mehr als 1/2, bevorzugt nicht mehr als 1/3 und weiter bevorzugt 1/4, der Gesamtdicke betragen.
Bei der vorliegenden Erfindung sollten die für die A-Schicht zu verwendenden Teilchen bevorzugt sehr fein sein. Bevorzugte Beispiele von Harzen mit sehr feinen Teilchen sind Polyester, die den Rückstand von Katalysatoren von Calciumverbindungen, Lithiumverbindung gen und Phosphorverbindungen, der während der Polymerisation gebildet wird, enthalten, Polyester, die feine anorganische Teilchen von nicht mehr als 200 µm, wie ultrafeines Siliciumdioxid, enthalten, usw. Es können auch Mischungen von zwei oder mehreren Polyestern verwendet werden, welche durch Polymerisation unter Zugabe von verschiedenen Mengen an Phosphorverbindungen und/oder anderen Zusatzstoffen hergestellt wurden.
Der Zeitpunkt zur Einbindung der inerten anorganischen Teilchen in den Polyester ist entweder vor der Polymersation oder während der Polymersation. Es ist auch möglich, die Teilchen zuzugeben und zu kneten, wenn das hergestellte Harz pelletisiert wird oder wenn es in geschmolzenem Zustand in einem Extruder zu einer Folienform extrudiert wird. Die Zugabe vor der Polymerisation wird jedoch bevorzugt.
Bevorzugte Beispiele von Polyesterharzen, welche keine Teilchen enthalten, sind Polyester, die unter Verwendung von Umesterungskatalysatoren, wie Magnesiumverbindungen, Manganverbindungen und Zinkverbindungen, und durch Verhindern der Präzipitation des Katalysatorrückstands mittels Phosphorverbindungen hergestellt werden. Bevorzugte Polymerisationskatalysatoren sind Antimonverbindungen, Germaniumverbindungen, Titanverbindungen und Zinnverbindungen. Das Harz, welches durch Polymerisation mit einer verminderten Menge von Antimon-Katalysatoren hergestellt wird, wird am meisten bevorzugt, obwohl man natürlich nicht darauf beschränkt ist.
Für die B-Schicht können beliebige bekannte Teilchen verwendet werden, obwohl harte feine Teilchen, wie feine Teilchen von Aluminiumoxid, besonders bevorzugt werden.
Der Unterschied zwischen den Oberflächenrauhigkeiten der A-Schicht und der B-Schicht (RaB - RaA) der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Polyesterfolie sollte innerhalb eines Bereichs von 0,005-0,015 µm liegen. Wenn der Unterschied geringer als 0,005 µm ist, wird die Laufeigenschaft der Folie nicht gut aufrechterhalten, und dies ist deshalb nicht erwünscht. Andererseits ist, wenn der Unterschied 0,015 µm überschreitet, der Kontakt zu der Kühltrommel ungenügend. Der bevorzugte Bereich des Unterschieds der Ra's beträgt 0,007- 0,010 µm.
Um den Einfluß der Oberflächenbeschaffenheit der B-Schicht auf die A-Schicht zu verhindern, wird es bevorzugt, Bedingungen anzuwenden, unter denen Vertiefüngen um die Rauhigkeitsspitzen bzw. Erhebungen auf der Oberfläche der B-Schicht gebildet werden, und die Rauhigkeitsspitzen somit in den Vertiefüngen eingesenkt werden, wenn die Polyesterfolie gereckt wird.
Wie obenstehend beschrieben, besitzt die in der vorliegenden Erfindung verwendete Substratfolie verschiedene Oberflächenrauhigkeiten auf ihren zwei Seiten, und der Unterschied zwischen diesen liegt innerhalb eines bestimmten Bereichs. Zur gleichen Zeit sollte die Zugfestigkeit der Folie, bei Reckung in Längsrichtung um 5 % (F&sub5;) innerhalb eines Bereichs von 9 - 30 kg/mm², bevorzugt 14-30 kg/mm² und weiter bevorzugt 18 - 30 kg/mm² liegen. Die Folie, deren F&sub5; kleiner als 9 kg/mm² ist, ist antällig gegenüber dem sogenannten Rand- Schaden, was ein Problem bezeichnet, daß sich bei wiederholter Verwendung die Seitenränder eines Magnetbands, welche die Bünde bzw. Ränder der Führungsstifte kontaktieren, wie die Ränder von Tang bzw. Kelp verformen. Dieses Problem kann vermieden werden, indem der Youngsche Modul der Folie sowohl in der Längs- als auch in der Querrichtung auf nicht weniger als 600 kg/mm², bevorzugt nicht weniger als 800 kg/mm², gebracht wird. Diese Art von Folien hoher Festigkeit kann eher unter Verwendung von Poly(ethylennaphthalat) als von Poly(ethylenterephthalat) erhalten werden.
Eine dünne Magnetfilmschicht wird auf der A-Oberfläche der Polyesterfolie gemäß der vorliegenden Erfindung durch ein beliebiges bekanntes Verfahren zur Bildung dünner Magnetfllme gebildet. Vakuumbedampfen, Ionenplattieren, Sputtern und (außen)stromloses Plattieren werden bevorzugt.
Die Vakuumbedampfüng wird durch Erwärmen des aufzutragenden Metalls in einem Wolfram- Schiffchen oder einem Tonerdeherd unter einem Vakuum von 10&supmin;&sup4; - 10&supmin;&sup6; Torr (13,33 mPa - 133,3 MPa) mittels ohmscher Erwärmung, Hochfrequenzerwärmung, Elektronenstrahlerwärmung und durch Zulassen der Abscheidung des Dampfes auf der Oberfläche des Substrats durchgeführt. Gewöhnlicherweise werden Eisen (Fe), Nickel (Ni), Kobalt (Co) oder Legierungen davon für die Bildung von dünnen Magnetfilmen verwendet. Die vorliegende Erfindung schließt die Reaktionsabscheidung ein, in welcher Eisen verdampft und in einer Sauerstoff (O&sub2;)-Atmosphäre aufgetragen wird. Das Ionenplattierungs-Verfahren wird durch Verdampfen eines Metalls in einer, ein inertes Gas umfassenden, Atmosphäre unter einem Vakuum von 10&supmin;&sup4; - 10&supmin;³ Torr (13,33 mPa - 133,3 mPa) mittels Gleichstrom-Glimmentladung oder Hochfrequenz-Glimmentladung durchgeführt. Gewöhnlicherweise wird Argon (Ar) als ein inertes Gas verwendet. Das Sputterverfahren wird durch Bilden von Ar-Ionen in einer Ar umfassenden Atmosphäre mittels dem Glimmentladungsbeschießen der gebildeten Ionen auf die Oberfläche des Zielmetalls durchgeführt, so daß die Atome auf der Oberfläche des Targets getroffen werden und herausgeschlagen werden. Dipolares Gleichstrom-Sputtern, tripolares Gleichstrom-Sputtern und Hochfrequenz-Sputtern können angewandt werden. Magnetron- Sputtem unter Verwendung eines Magnetrons ist ebenfalls anwendbar. Durch außenstromloses Plattieren kann eine Co-P- oder Co-Ni-P-Plattierung bewirkt werden.
Die Dicke der gemäß der vorliegenden Erfindung gebildeten dünnen Magnetschicht muß ausreichend genug sein, um dazu fähig zu sein, einen genügenden Signalausgang als ein magnetisches Aufzeichnungsmedium hoher Dichte zu erzeugen. Daher sollte die Dicke bevorzugt in dem Bereich von 0,02 - 1,5 µm (200 - 15 000 Å) liegen.
Dünne Magnetfllme für Medien mit langer Aufzeichnung, wie Magnetbänder für den Audio-, Video- und Computer-Einsatz, können durch Dampfabscheidung (Abscheidung durch Erwärmen, Elektronenstrahlabscheidung), Sputtem (dipolares Gleichstrom-Sputtern, Hochfrequenz-Sputtern) gebildet werden. Im Fall der Dampfabscheidung werden eine kristalline magnetische Anisotropie und Form-Anisotropie in der horizontalen Richtung der Folie durch kontinuierliches Schrägeinfall-Abscheidungswachstum eines ferromagnetischen Metalls, wie Kobalt (Co), und Wiederholen des Abscheidens, um ein Laminat zu bilden, so manifestiert, daß eine Achse leichter Magnetisierung in der horizontalen Richtung eines Magnetbands gebildet wird. Deshalb liegt die Gesamtdicke des dünnen Metallfilms vorzugsweise in dem Bereich von 0,02-0,05 µm (200-5000 Å). Neben den obenstehend beschriebenen Medien mit langer Aufzeichnung, wie denjenigen für Audio, Video und Computer, können PCM und flexible Disketten, welche zu einer digitalen Aufzeichnung hoher Dichte fähig sind, gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt werden, indem man eine Achse leichter Magnetisierung in der vertikalen Richtung durch Unterdrücken der Erzeugung eines Demagnetisierungsfeldes mittels der Zugabe einer geeigneten Menge (10 - 20 %) von Chrom (Cr) zu dem Co, und somit der Ermöglichung einer senkrechten magnetischen Aufzeichnung, in Erscheinung treten läßt, wobei die Aufzeichnung in der vertikalen Richtung zu der Substratoberfläche gewöhnlich bewirkt wird, indem eine Co-Cr-Legierung beim Sputtern verwendet wird. In diesem Fall kann ein, den Magnetfluß bündelnder, dünner Film eines Materials von hoher magnetischer Permeabilität, wie ein Permalloy (Fe-Ni) oder Supermalloy, zwischen dem nicht-magnetischen Substrat und dem magnetischen Aufzeichnungsmedium, das eine Achse leichter Magnetisierung in der vertikalen Richtung aufweist, vorgesehen werden. Ein dünner Film des Materials von hoher magnetischer Permeabilität als ein Material zur Bündelung des Magnetflußes kann durch Sputtern gebildet werden. Die Dicke davon beträgt 0,1 - 1 µm (1 000 - 10 000 Å) und besitzt eine Koerzitivkraft, die so gering wie nicht mehr als 500 Oe ist. In diesem Falle sollte die Dicke des dünnen Co-Cr-Films der magnetischen Aufzeichnungsschicht vorzugsweise in dem Bereich von 0,2 - 1,5 µm (2 000-15 000 Å) liegen.
Auf der zur durch das Abscheiden beschichteten Oberfläche entgegengesetzten Seite wird ein Rückseitenüberzug gebildet. Der Rückseitenüberzug kann vor dem Auftragen des dünnen Magnetfilms gebildet werden, obwohl, in Erwägung von Ablagerungen, das Beschichten nach dem Auftragen bevorzugt wird.
Die Oberflächenrauhigkeit des so gebildeten Rückseitenüberzugs (RaC) liegt in dem Bereich von 0,015 - 0,040 µm, bevorzugt in dem Bereich von 0,020 - 0,035 µm, weiter bevorzugt 0,025 - 0,035 µm Wenn die RaC geringer als 0,015 µm ist, werden die Laufeigenschaften als ein magnetisches Aufzeichnungsmedium schlechter. Wenn die RaC 0,040 µm übersteigt, ist die Ebenheit bzw. Regelmäßigkeit des Rückseitenüberzugs gering.
Der Unterschied der RaC des so gebildeten Rückseitenüberzugs und der RaB der B-Oberfläche (RaC - RaB) liegt in dem Bereich von 0,003-0,035 µm, vorzugsweise in dem Bereich von 0,008-0,035 µm. Wenn der Unterschied der Ras geringer als 0,003 µm ist, beeinflußt die Rauhigkeit der B-Oberfläche die Rauhigkeit der Rückseitenüberzugsschicht, und somit wird die Ebenheit der Rauhigkeitsspitzen beeinträchtigt, und die Laufeigenschaften verschlechtern sich. Ubersteigt andererseits der Unterschied der Ra's 0,035 µm, sind die Rauhigkeitsspitzen des Rückseitenüberzugs unregelmäßig, und die Lauflebensdauer verschlechtert sich.

Spezifische Beschreibung der Erfindung

Die Erfindung wird nun ausführlich auf dem Wege von Arbeits- und Vergleichsbeispielen beschrieben werden, aber die Erfindung ist nicht auf die Vorgehensweisen dieser Arbeitsbeispiele beschränkt.
Die Eigenschaften der gebildeten Folie und der magnetischen Aufzeichnungsmedien wurden durch die nachfolgenden Verfahren ausgewertet.

(1) Durchschnittliche Oberflächenrauhigkeit (Ra)

Die Ra wurde unter Verwendung eines Oberflächenrauhigkeits-Testers (SE-3FK) gemessen, welcher von Kabushiki Kaisha Kosaka Kenkyusho vertrieben wird. Der Krümmungsradius der Sondenstiftspitze betrug 2 µm und die Beladung betrug 30 mg. Die Oberfläche wurde in der Längsrichtung und in der Querrichtung abgetastet. Ein 2,5 mm (= L) langer Abschnitt wurde aus der Meßabschnitts-Kurve der Folie in der Richtung der Mittellinie genommen. Die Daten dieses Abschnitts wurden auf einer Koordinatenebene aufgetragen, wobei die Abszisse (X) die Mittellinie und die Ordinate (Y) die multiplizierte Dicke war, und eine Rauhigkeitskurve y = f(x) wurde erhalten. Ra wurde durch die folgende Formel in µm angegeben. Der Abschnittwert bzw. Cut-off-Wert betrug 80 µm. Die Ra wurde als ein Mittelwert von Werten an 5 Punkten in der Längsrichtung und 5 Punkten in der Querrichtung angegeben.

(2) F&sub5;-Wert

Ein Proben-Folienstück von 1/2 Inch Breite und 50 mm Länge (Abstand zwischen den Spannvorrichtungen) wurde mittels einem Tensilon-Tester (UTM-111), vertrieben von Toyo Board Co., bei einer Rate von 50 mm/min bei 20ºC und 65 % relativer Feuchtigkeit gezogen. Die Beladung bei einer 5%igen Dehnung wurde durch die anfängliche Querschnittsfläche dividiert, und der Quotient wurde in kg/mm² wiedergegeben.

(3) Elektromagnetische Umwandlungseigenschaften

Ein magnetisches Aufzeichnungsband, welches aus dem gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellten magnetischen Aufzeichnungsmedium angefertigt wurde, wurde in einen auf dem Markt erhältlichen Aufzeichnungsapparat eingelegt, und der anfängliche Output des Kopfs des Aufzeichnungsapparats wurde gemessen.

(4) Haltbarkeit

Ein magnetisches Aufzeichnungsband wurde 100mal durch einen Aufzeichnungsapparat laufen gelassen, und das Auftreten von Kelp-ähnlichen Rändern wurde mit bloßem Auge festgestellt.

Beispiel 1

Ein Poly(ethylenterephthalat) mit wenig intern abgelagerten Teilchen und 0,3 Gew.-% δ-Al&sub2;O&sub3;-Teilchen mit einer spezifischen Oberfläche von 80 - 100 m²/g wurde für eine A-Schicht (A&sub1;) verwendet, und ein Poly(ethylenterephthalat)-Vorrat mit 0,3 Gew.-% der δ-Al&sub2;O&sub3;-Teilchen und 0,08 Gew.-% synthetisierten monodispersen Calciumcarbonatteilchen mit einer Teilchengröße von 0,6 µm wurde für eine B-Schicht (B&sub1;) verwendet. Diese zwei Materialien wurden so koextrudiert, daß sie bei einem Dickenverhältnis von 5(A&sub1;) : 1(B&sub1;) laminiert wurden. Die laminierte Folie wurde in der Längsrichtung um einen Faktor von 3,3 bei einer Temperatur von 85 - 90ºC gereckt und dann in der Querrichtung mittels eines Spannrahmens um einen Faktor von 3,5 bei einer Temperatur von 95 - 100ºC gereckt. Nach dem Thermoflxieren bei 215ºC wurde eine 9 µm dicke Folie erhalten.
Die Ausbeute der Herstellung der Folie war so gut wie diejenige bei der Herstellung von Folien für Bänder vom Metall-beschichteten Typ (MP). Die Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in der folgenden Tabelle 1 gezeigt. Die so erhaltene Folie wies ein gutes Gleitvermögen auf, war blockungsfrei und konnte gleichmäßig aufgewunden werden.
Auf der A&sub1;-Oberfläche dieser Polyesterfolie wurde ein dünner (1500 Å) Film einer Kobalt- Eisen-Legierung durch Vakuumbedampfüng gebildet. Danach wurde eine Schutzschicht mit einer Dicke von 0,1 µm, umfassend ein Epoxyharz, Silicon und ein Silan-Kopplungsmittel, auf der Legierungsoberfläche gebildet, und eine Rückseitenüberzugsschicht wurde durch ein per se bekanntes Verfahren auf der B&sub1;-Oberfläche gebildet. Die so hergestellte Folie wurde in magnetische Aufzeichnungsbänder mit einer vorbestimmten Breite längsgeschnitten.
Die erhaltenen Bänder waren frei von Materialfehlern, hinsichtlich der Dropouts, dem S/N- Verhältnis, den Laufeigenschaften als Aufzeichnungsband und hinsichtlich der Lebensdauer ausgezeichnet. Für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium hoher Dichte war dies sehr hervorragend.

Vergleichsbeispiel 1

Ein magnetisches Aufzeichnungsmedium wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß das Substrat aus einer einzelnen Schicht hergestellt wurde, so daß beide Seiten des Bandes die gleiche Rauhigkeit wie die Rauhigkeit der A&sub1;-Oberfläche aufwiesen. Diese Folie war schwierig aufzuwinden, Fehler traten häufig auf, die Ausbeute war sehr gering, und somit war eine Herstellung im kommerziellen Maßstab unmöglich.

Vergleichsbeispiel 2

Ein magnetisches Aufzeichnungsmedium wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß das hergestellte Substrat in der Fertigungsanlage vor dem longitudinalen Recken und dem Spannen aufbeschichtet wurde, aber die Rückseitenüberzugsschicht nicht gebildet wurde. Das so erhaltene magnetische Aufzeichnungsband wurde in einem auf dem Markt erhältlichen Aufzeichnungsapparat getestet. Wenn es viele Male durch den Apparat laufen gelassen wurde, erlitt die Überzugsschicht Schäden und war nicht gut zu verwenden. Auch traten bei der Beschichtungsbehandlung Uberzugsfehler au{ und somit war die Produktivität gering.

Beispiel 2

Eine ungereckte Folie wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Poly(ethylen-2,6-naphtalat) anstatt von Poly(ethylenterephthalat) verwendet wurde. Die erhaltene Folie wurde in der Längsrichtung um einen Faktor von 4,5 bei 135ºC gereckt und bei 150ºC um einen Faktor von 4,3 gespannt, und danach weiter um einen Faktor von 1,2 bei 140ºC in der Längsrichtung gereckt und wiederum um einen Faktor von 1,15 bei 200ºC gespannt, und bei 225ºC thermofixiert. So wurde eine 5 µm dicke Folie erhalten. Die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in der nachfolgenden Tabelle 1 angegeben. Die erhaltene Folie wurde in ein magnetisches Aufzeichnungsmedium verarbeitet, indem eine Metallschicht durch Abscheidung im Vakuum auf der glatten Seite gebildet wurde und eine Rückseitenüberzugsschicht auf der anderen Seite mittels Abscheidung im Vakuum auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 gebildet wurde. Das erhaltene Produkt war sowohl hinsichtlich der elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften als auch hinsichtlich der Laufeigenschaften gut und überstand eine Langzeit-Aufzeichnung. Tabelle 1
Das magnetische Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung besitzt ausgezeichnete elektromagnetische Umwandlungseigenschaften und Laufbeständigkeit und ist somit von hohem kommerziellen Wert.

Claims

1. Magnetisches Aufzeichnungsmedium hoher Dichte, umfassend eine aus einer Vielzahl von Schichten, welche durch Koextrusion laminiert und durch Reckung orientiert worden sind, gebildete Polyesterfolie. welche gleichzeitig die Bedingungen der folgenden Beziehungen (1) bis (4) erfüllt; eine Rückseitenüberzugsschicht, welche auf der rauheren Oberflächenseite der Polyesterfolienschicht vorgesehen ist und deren Oberflächenrauhigkeit gleichzeitig die Bedingungen der folgenden Beziehungen (5) und (6) erfüllt; und eine Magnetfilmschicht, welche auf der weniger rauhen Oberfläche der Polyesterfolie vorgesehen ist:

RaA ≤ 0,008 (1)

0,005 ≤ RaB ≤ 0,02 (2)

0,005 ≤ RaB - RaA ≤ 0,015 (3)

9 ≤ F&sub5; ≤ 30 (4)

0,015 ≤ RaC ≤ 0,040 (5)

0,003 ≤ RaC - RaB ≤ 0,035 (6)

worin bedeuten:

RaA die durchschnittliche Mittellinienrauhigkeit (µm) der weniger rauhen Oberflächenseite der Polyesterfolie;

RaB die durchschnittliche Mittellinienrauhigkeit (µm) der rauheren Oberfläche der Polyesterfolie;

RaC die durchschnittliche Mittellinienrauhigkeit (µm) der Oberfläche der Rückseitenüberzugsschicht; und

F&sub5; die Zugfestigkeit der Polyesterfolie bei Streckung um 5 % in Längsrichtung (kg/mm²).

2. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, wobei

0,007 ≤ RaB - RaA ≤ 0,010 (3)

14 ≤ F&sub5; ≤ 30 (4)

3. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 2, wobei

RaA ≤ 0,005 (1)

18 ≤ F&sub5; ≤ 30 (4)

14. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, wobei die Substrat-Polyesterfolie zwei Polyesterfolien umfaßt, von denen eine eine Oberflächenrauhigkeit von nicht mehr als 0,008 µm aufweist und keine feinen Teilchen oder Teilchen enthält, welche die Folie mit einer Oberflächenrauhigkeit von nicht mehr als 0,008 µm versehen, und die andere Folie eine Oberflächenrauhigkeit von 0,005-0,020 µm aufweist.

5. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 4, wobei die Dicke der rauheren Oberflächenschicht nicht mehr als 1/2 der Gesamtdicke der Polyesterfolie beträgt.

6. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 5, wobei die Dicke der rauheren Oberflächenschicht nicht mehr als 1/3 der Gesamtdicke der Polyesterfolie beträgt.

7. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 6, wobei die Dicke der rauheren Oberflächenschicht nicht mehr als 1/4 der Gesamtdicke der Polyesterfolie beträgt.