DE69101992T2 - Verfahren und Zusammensetzungen zur Textilveredlung. - Google Patents

Verfahren und Zusammensetzungen zur Textilveredlung.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und Zusammensetzungen zur Textilveredlung unter Verwendung von umgekehrt-wasserlöslichen Polymeren, die keinen Formaldehyd freisetzen, als Bindemittelharze für Textilappreturen sowie die mit Hilfe dieses Verfahrens behandelten Textilien.
  • Zur Erzielung von Waschbeständigkeit werden Textilappreturen typischerweise mit Bügelfrei-Harzen (durable-press (D.P.))-Harzen als Bindemittelharze aufgebracht. Im wesentlichen sämtliche erhältlichen Bügelfrei-Harze sind auf Formaldehyd-Kondensaten oder Formaldehyd freisetzenden Addukten von stickstoffhaltigen Verbindungen, wie Harnstoff, Harnstoff/Glyoxal, Ethylenharnstoff, Melamin und verwandten Derivaten, aufgebaut. Solche Bindemittelharze besitzen einen wesentlichen Nachteil dadurch, daß sie Formaldehyd in die Umgebung abgeben können. Daher werden in der Textilindustrie aus Gründen der Gesundheit und der Sicherheit sehr starke Anstrengungen unternommen, die Verwendung von Formaldehyd-freisetzenden Harzen zu beseitigen.
  • Es hat sich gezeigt, daß die bestimmte Polymere, die einen umgekehrte Wasserlöslichkeit besitzen, dazu verwendet werden können, einer Vielzahl von Ausrüstungseffekte verursachenden Textilappreturen Haltbarkeit oder Dauerhaftigkeit zu verleihen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Haltbarmachung einer Textilappretur, umfassend das Aufbringen einer Zusammensetzung, die ein umgekehrt-wasserlösliches Polymer, das keinen Formaldehyd abgibt, als Bindemittelharz enthält.
  • Die bei dem vorliegenden Verfahren verwendeten umgekehrt-wasserlöslichen (RWS = reverse-water-soluble) Polymere schließen irgendwelche umgekehrt-wasserlöslichen Polymere ein, die zu mindestens 1% in Wasser bei 20ºC löslich sind.
  • Die Wasserlöslichkeit von umgekehrt wasserlöslichen Polymeren nimmt mit ansteigender Temperatur ab und führt bei etwa 38 bis 50ºC zu einer Wasserunlöslichkeit oder einer annähernden Wasserunlöslichkeit. Diese Änderung der Wasserlöslichkeit manifestiert sich in einem Trübungspunkt, der als die Temperatur definiert ist, bei der eine 1%-ige Lösung des aktiven Materials eine trübe Dispersion bildet oder ausfällt. Im allgemeinen besitzen die umgekehrt-wasserlöslichen (RWS) Polymere einen Trübungspunkt von etwa 20ºC bis etwa 60ºC. Vorzugsweise liegt der Trübungspunkt bei etwa 30ºC bis etwa 50ºC.
  • Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten umgekehrt-wasserlöslichen (RWS) Polymere enthalten wasserlösliche Blocksegmente, die oberhalb des Trübungspunkts weniger löslich werden. Es wird angenommen, daß der Grund dafür der ist, daß das Blocksegment sein Hydratationswasser verliert. Die bei dem vorliegenden Verfahren verwendeten Polymere enthalten mindestens ein Blocksegment ausgewählt aus der Gruppe, die aus Poly(oxyalkylen)- und/oder Celluloseether-Blocksegmenten besteht. Bevorzugt verwendete Polymere enthalten mindestens ein Poly(oxyethylen)-Blocksegment.
  • Neben den Poly(oxyalkylen)- und/oder Celluloseether-Blocksegmenten können die bei dem vorliegenden Verfahren verwendeten Polymere Verbindungsgruppen enthalten, welche die Poly(oxyalkylen)- oder Celluloseether-Segmente verbinden. Diese Verbindungsgruppen schließen Polyester-, Polyamid-, Polycarbonat-, Polyacrylat- und Polyurethan-Gruppen und Mischungen davon ein, sind jedoch darauf nicht beschränkt. Die gebildeten Polymere können geradkettig oder verzweigt sein.
  • Die für das erfindungsgemäße Verfahren bevorzugten Polymere sind geradkettige oder verzweigte Poly(oxyethylen)-Gruppen enthaltende Polyurethane, die zu mindestens 1% in Wasser bei 20ºC löslich sind und einen Trübungspunkt von etwa 20ºC bis etwa 60ºC aufweisen.
  • Eine besonders nützliche Klasse von umgekehrt-wasserlöslichen (RWS) Polymeren sind die Poly(oxyethylen)-poly(propylen)-Addukte von Poly-isocyanaten. Diese Klasse von umgekehrt-wasserlöslichen (RWS) Polymeren wird durch die Formel (I) repräsentiert
  • worin R den aliphatischen oder aromatischen Rest eines Reaktionsteilnehmers, der drei oder mehr reaktive Isocyanatgruppen enthält,
  • Z jeweils unabhängig von einander Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl oder eine zusätzliche Gruppe R bedeuten,
  • x 3 oder größer ist und
  • die Summe von m + n 5 oder größer ist, mit der Maßgabe, daß das Verhältnis von m zu n so ist, daß das Polymer zu mindestens 1% bei 20ºC löslich ist.
  • In dem Fall, da Z eine zusätzliche Gruppe R darstellt, sind die Poly(oxyethylen)/Poly(oxypropylen)-Blocksegmente beispielsweise mit einem anderen Polyisocyanat verkappt, wobei die zusätzlichen Isocyanatgruppen reversibel blockiert sind.
  • Umgekehrt-wasserlösliche (RWS) Polymere der Formel (I) sind vorzugsweise jene, worin x 3 bis 30, m 0 bis 100 und n 5 bis 500 bedeuten. Z ist vorzugsweise C&sub1;-C&sub8;- Alkyl und am bevorzugtesten Butyl.
  • Man erhält die Verbindungen der Formel (I) durch Reaktion eines drei oder mehr NCO-Gruppen pro Molekül enthaltenden Polyisocyanats mit einem monoalkoholischen Ether eines Polyalkylenglykols (beispielsweise das Produkt, das man durch die Addition von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an einen Alkohol erhält).
  • Beispiele für Reaktionsteilnehmer, die drei oder mehr reaktive Isocyanatgruppen aufweisen und den Rest R bilden, sind Polyphenylen-polyisocyanat und Hexamethylendiisocyanat-Trimer. Polyphenylen-polyisocyanat wird durch die Formel (II) wiedergegeben, worin y 3 oder mehr bedeutet. Das Hexamethylendiisocyanat-Trimer wird durch die Formel (III) wiedergegeben.
  • Poly(oxyethylen)-poly(oxypropylen)-Addukte der Formel (I), worin Z Butyl bedeutet, sind als Thermosensibilisatoren für wäßrige Farbstoffdispersionen bekannt, die dispergierte Farbstoffteilchen thermokoagulieren, um deren Migration während der Trocknungsmaßnahmen von Textilien zu inhibieren. Solche alkoxylierten Polyisocyanate sind im Handel erhältlich und in Chem.Abstr., 88:63182y (1977) und US-A-4,164,535, 4,118,538 und 4,053,440 beschrieben.
  • Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfaßt weiterhin eine Ausrüstungseffekte ergebende Textilappretur.
  • Der Begriff "Ausrüstungseffekte ergebende Appretur" wird hierin ganz allgemein verwendet zur Beschreibung einer Vielzahl von Appreturen, welche die Textileigenschaften modifizieren. Die mit dem vorliegenden Verfahren aufgebrachten Ausrüstungseffekt-Appreturen umfassen soil-release-Mittel, Mittel zur Schmutzabweisung, Mittel zur Wasserabweisung, Weichmacher, Flammschutzmittel, antistatische Mittel, Lichtstabilisatoren, Griffmodifizierungsmittel und UV-Absorber. Diese Appreturen können mit dem erfindungsgemäßen Verfahren auf annähernd jedes beliebige Textilmaterial aufgebracht werden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist jedoch besonders geeignet für gewirkte oder gewebte Baumwolle, Wolle, PES-Baumwolle, Polyester-, Polyamid-(Nylon)-, Acryl-, Rayon- und Acetat- Gewebe.
  • Der hierin verwendete Begriff"Textil" umfaßt beliebige Klassen von Textilmaterialien einschließlich Fasern, Garne, gewirkte und gewebte Gewebe.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine wäßrige Appreturformulierung, umfassend
  • (a) 10 bis 20 g/Liter eines umgekehrt-wasserlöslichen Polymers der Formel
  • worin R den aliphatischen oder aromatischen Rest eines Reaktionsteilnehmers, der drei oder mehr reaktive Isocyanatgruppen enthält,
  • Z jeweils unabhängig von einander Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl oder eine zusätzliche Gruppe R bedeuten,
  • x 3 oder größer ist und
  • die Summe von m + n 5 oder größer ist, mit der Maßgabe, daß das Verhältnis von m zu n so ist, daß das Polymer zu mindestens 1% bei 20ºC löslich ist; und
  • (b) 0,3 bis 0,6 g/Liter des Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure-Kondensats.
  • Vorzugsweise enthält die erfindungsgemäße Formulierung zusätzlich
  • (c) 20 bis 40 g/Liter eines fluorchemischen Fleckenabstoßungsmittels; und
  • (d) 0 bis 40 g/Liter eines Weichmachers.
  • Vorzugsweise handelt es sich bei dem Fleckenabstoßungsmittel (c) um ein Perfluoralkyl-Acrylat-Polyethylenoxid-Blockcopolymer.
  • Eine weitere bevorzugte Zusammensetzung enthält zusätzlich
  • (e) 40 bis 400 g/Liter eines phosphororganischen Flammschutzmittels.
  • Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter verdeutlicht.
  • Die in den Beispielen angewandten Prüfmethoden sind die folgenden:
  • Ölabstoßungsvermögen wird nach der AATCC Testmethode Nr. 130/1988 bewertet. "0" ist die schlechteste Bewertung (keine Ölabstoßung) und "8" die beste Bewertung (starke Ölabstoßung).
  • Fleckenentfernbarkeit wird nach der im 3M Scotchgard-Stain-Release Bulletins - "Stain-Release Method I" for resin treated apparel fabrics" beschriebenen Methode bewertet; Stain K = Kaydol Mineralöl (Witco); Stain E = pflanzliches Öl von 3M; Stain C = 15% schmutziges Motoröl 85% 30W Motoröl; 0 ist die schlechteste Bewertung (keine Fleckenentfernung während des Waschens) und 8 die beste Bewertung (vollständige Fleckenentfernung).
  • Entknitterung ist ein subjektiver visueller Bewertungstest. Die Bewertung 1 ist die schlechteste und eine Bewertung von 5 ist die beste. Verwendet wird die AATCC Methode Nr. 143-1988 ("Appearance of Apparel and Other Textile End Products after Repeated Home Laundering").
  • Im folgenden wird eine kurze Beschreibung der in den folgenden Beispielen verwendeten Materialien gegeben.
    • Beispiel 1:
  • Ein keinen Formaldehyd freisetzendes Bindemittel, welches als umgekehrt-wasserlösliches Polymer für verschiedenartige Textilappreturen eingesetzt wird und ein Poly(oxyethylen) enthaltendes Urethan-Polymer des durch die Formel (I) beschriebenen Typs umfaßt, worin R auf die Formel (II) zurückgeht, besteht aus einer wäßrigen Lösung von 0,75% des Naphthalinsulfonsäurekondensats (beispielsweise TAMEL von Röhm und Haas) und 25% eines alkoxylierten Polyisocyanats, bezogen auf das Gewicht der Feststoffe.
  • Die oben beschriebene Formulierung besitzt die folgenden typischen Eigenschaften:
  • Aussehen: bernsteinfarbene, viskose Flüssigkeit
  • ionische Natur: nichtionisch/anionisch
  • Feststoffe: 26% (± 10% relativ)
  • pH (in der vorliegenden Form): 7 - 9
  • Siedepunkt: 100ºC (212ºF)
  • Löslichkeit in kaltem Wasser: mischbar in allen Verhältnissen
  • Trübungspunkt (1% aktives Material): 38-42ºC
    • Beispiel 2:
  • Es wird die folgende Verfahrensweise angewandt, um ein Fleckenabstoßungsmittel auf nicht-geharzten Gewirken und Geweben zu binden. Diese Gewirke können anschließend verdichtet oder aufgerauht werden.
  • Eine Appreturformulierung aus
  • 40-80 g/Liter 25% aktive Wirkstoffe eines Poly(oxyethylen) enthaltenden, umgekehrt wasserlöslichen Urethanpolymers des durch Formel (I) beschriebenen Typs, worin der Rest R ein Polyphenylen-Polyisocyanat der Formel (II) ist, und 0,75% eines Naphthalinsulfonsäure-Kondensat-Dispergiermittels mit einem Trübungspunkt bei 38 bis 42ºC;
  • 40 g/Liter eines Polyethylen-Emulsionstyp-Textilweichmachers und
  • 20-40 g/Liter eines Perfluoralkyl-Acrylat-Polyethylenoxid-Blockcopolymers
  • wird in kaltem Wasser dispergiert, auf eine Naßaufnahme von 60 bis 70% aufgeklotzt, bei 149ºC (300ºF) getrocknet und bei 160 bis 171ºC (320 bis 340ºF) gehärtet.
    • Beispiele 3 bis 11:
  • Die folgenden Appreturformulierungen wurden bis zu einer Naßaufnahme von etwa 73% auf ein rotes 50/50 Polyester/Baumwolle-Gewebe (PES/CO) aufgebracht. Die Proben wurden während 2 Minuten bei 149ºC (300ºF) getrocknet und während einer weiteren Minute bei 177ºC (350ºF) gehärtet.
  • Die Proben werden fünfmal bei 49ºC (120ºF) mit 46 g eines Detergens (TIDE ) gewaschen, während 45 Minuten im Trockner getrocknet und bezüglich des Ölabstoßungsvermögens untersucht. Die Fleckenentfernbarkeit wird auf den ursprünglichen Proben und den gewaschenen Proben nach einem zusätzlichen Waschzyklus bei 49ºC (120ºF) mit 100 des Detergens untersucht. Jede er Formulierungen ist eines wäßrige Formulierung mit den beschriebenen Bestandteilen in Gramm pro Liter der Formulierung. Ölabstoßungsvermögen I Fleckenentfernbarkeit Flecken Entknitterung Appretur I + 1W I = anfänglich 1 W = nach einem Waschvorgang 5 W = nach fünf Waschvorgängen
    • Beispiele 12 und 13:
  • Die folgenden Formulierungen wurden durch Klotzen mit einer Naßaufnahme von 75% auf 100% Baumwolle aufgebracht, bei 138ºC (280ºF) getrocknet und bei 171ºC (340ºF) gehärtet. Das behandelte Material wird dann neutralisiert und gespült.
  • Bei dem Beispiel 12 wird ein übliches Bügelfrei-Harzsystem verwendet. Bei Beispiel 13 wird ein keinen Formaldehyd freisetzendes umgekehrt-wasserlösliches (RWS) Bindemittelsystem verwendet, wie es in der vorliegenden Anmeldung beschrieben ist. Sämtliche Konzentrationen sind in g pro Liter der Formulierung angegeben. Formulierung Phosphorsäure 85% Vertikaler Flammentest 701 (NFPA Test-Methode 701) (Mittelwert von 4 angebrannten Proben) (inches) anfänglich nach Waschvorgängen nach dem schnellen Altern (AATCC Methode 26/1988) (Version 7.1.1) nach dem schnellen Altern + 1 Waschvorgang Mullin-Berst-Test ASTM Methode 3-37886 Pounds/Sq.In.) Kontrolle (unbehandelte Baumwolle) anfänglich nach Waschvorgängen nach dem schnellen Altern + 1 Waschvorgang Zugfestigkeit ASTM Methode D-1682 Kontrolle (unbehandelte Baumwolle) nach der Neutralisation Kettfäden Schußfäden Gewebe pH-Wert % Phosphor vor der Neutralisation nach der Neutralisation nach Waschvorgängen bei 120º % Phosphor (Mittelwert von 2 Proben) nach dem Altern dem Altern und dem Waschen
    • Beispiele 14 - 17:
  • Die folgenden Formulierungen wurden bis zu einer Naßaufnahme von 80 bis 85% durch Klotzen aufgebracht, bei 149ºC (300ºF) während 2 Minuten getrocknet und während 1 Minute bei 171ºC (340ºF) gehärtet.
  • Die Beispiele 14 und 16 repräsentieren Formulierungen der vorliegenden Anmeldung. Die Beispiele 15 und 17 benützen ein übliches bügelfrei-Harz. Formulierung Ergebnisse: Formulierung Ölabstoßungsvermögen Schmutzabstoßung Flecken K anfänglich nach Waschvorgängen a) = gebleichte Polyester/Baumwolle (PES/CO) (weiß) b) = gefärbte Polyester/Baumwolle (PES/CO) (rot) c) = gebleichte 100% Baumwolle (weiß) d) = gefärbte 100% Baumwolle (blau)
    • Beispiel 18:
  • Die folgenden Vergleichsversuche wurden mit den Formulierungen (A)-(E) durchgeführt. Die Probe (A) steht für eine unbehandelte Kontrolle. Die Probe (B) verwendet ein Imidazolinon-Bügelfrei-Harz. Die Proben (C)-(E) verwenden Formulierungen der vorliegenden Erfindung. Sämtliche Konzentrationen sind in g/Liter angegeben.
    • Auftragsbedingungen:
  • Aufbringen durch Klotzen auf 50/50 Polyester/Baumwoll-Strickgewebe (Doppel-Tauch/Doppel-Abquetsch Galtex Laboratoriums- Klotzvorrichtung PA1) bis zu einer Naßaufnahme von 56%. Trocknen und Härten in einer Stufe bei 163ºC (325ºF) während 2 Minuten. Testergebnisse: anfängliches Ölabstoßungsvermögen* Fleckenentfernbarkeit anfänglich Flecken Fleckenentfernbarkeit nach 5 Waschvorgängen: * das Ölabstoßungsvermögen wird mit dem 3M-Repellency-Test I (3M Company Bulletin) geprüft, der der gleiche Test ist wie der gemäß AATCC 118-1983, worin die Gewebeproben weder gepreßt noch gebügelt werden. 0 ist die schlechteste Bewertung und 8 die beste Bewertung.
  • Bei den Verbindungen (101) bis (115) handelt es sich um die folgenden:
  • (101) = 25% aktiven Materials eines Poly(oxyethylen) enthaltenden, umgekehrt wasserlöslichen Urethan-Polymers des durch die Formel (I) beschriebenen Typs, worin der Rest R ein Polyphenylen-polyisocyanat der Formel (II) ist, und 0,75% eines Naphthalinsulfonsäure-Kondensat-Dispergiermittels. Der Trübungspunkt bei einem Aktivsubstanzgehalt von 1% liegt bei 38 bis 42ºC.
  • (102) = ein Perfluoralkyl-Acrylat-Polyethylenoxid-Blockcopolymer der in den US- Patentschriften 3,574,791 und 3,728,151 beschriebenen Art.
  • (103) = ein hydrophiler Silikon-Weichmacher des in der US-A-3 402 192 beschriebenen Typs.
  • (105) = aktive Methylcellulose. Man bereitet eine Stammlösung mit einem aktiven Substanzgehalt von 10%. Der Trübungspunkt bei einem Aktivsubstanzgehalt von 1% beträgt etwa 60ºC beim Aufwärmen und etwa 35ºC beim Abkühlen.
  • (106) = ein Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymer. Man bildet eine Stammlösung mit einem Aktivsubstanzgehalt von 1%. Der Trübungspunkt bei einem Aktivsubstanzgehalt von 10% beträgt etwa 30ºC.
  • (107) = siliconfreier Textilweichmacher auf der Grundlage eines Fettsäuremischungs-Polyamid-Kondensationsprodukts.
  • (108) = ein Polyethylenemulsionstyp-Textilweichmacher.
  • (109) = ein phosphororganisches Flammschutzmittel.
  • (110) = ein Melamin-Formaldehyd-Bügelfrei-Harz.
  • (111) = ein Amino-Silicon-Textilweichmacher.
  • (112) = ein Netz- und Belüftungsmittel auf der Grundlage eines Polyglykolether- Schwefelsäureestersalzes.
  • (113) = eine Textilweichmachermischung aus Polysiloxan und einem Fettsäure- Polyamid-Kondensationsprodukt.
  • (114) = ein modifiziertes Imidazolidon-Bügelfrei-Harz.
  • (115) = ein vorkatalysiertes übliches Imidazolinon-Glyoxal-Typ-Bügelfrei-Harz.

Claims (16)

1. Verfahren zur Haltbarmachung einer Textilappretur, umfassend das Aufbringen einer Zusammensetzung, die ein umgekehrt-wasserlösliches Polymer, das keinen Formaldehyd abgibt, als Bindemittelharz enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, worin das umgekehrt-wasserlösliche Polymer zu mindestens 1% in Wasser bei 20ºC löslich ist und einen Trübungspunkt von etwa 20 bis 60ºC aufweist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, worin das umgekehrt-wasserlösliche Polymer mindestens ein Blocksegment umfaßt, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Poly(oxyethylen)- und/oder Celluloseether-Blocksegmenten besteht.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das umgekehrt-wasserlösliche Polymer mindestens ein Poly(oxyethylen)-Blocksegment umfaßt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin das umgekehrt-wasserlösliche Polymer mindestens ein Poly(oxyethylen)-Blocksegment und mindestens eine Verbindungsgruppe ausgewählt aus der Gruppe, die aus Polyestern, Polyamiden, Polycarbonaten und Polyurethanen besteht, ausgewählt ist, umfaßt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin das umgekehrt-wasserlösliche Polymer geradkettige oder verzweigte Poly(oxyethylen)-enthaltende Polyurethane enthält, die zu mindestens 1% in Wasser bei 20ºC löslich sind und einen Trübungspunkt von etwa 20 bis etwa 60ºC aufweisen.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin das umgekehrt-wasserlösliche Polymer eine Verbindung der Formel
ist, worin R den aliphatischen oder aromatischen Rest eines Reaktionsteilnehmers, der drei oder mehr reaktive Isocyanatgruppen enthält,
Z jeweils unabhängig von einander Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl oder eine zusätzliche Gruppe R bedeuten,
x 3 oder größer ist und
die Summe von m + n 5 oder größer ist, mit der Maßgabe, daß das Verhältnis von m zu n so ist, daß das Polymer zu mindestens 1% bei 20ºC löslich ist.
8. Verfahren nach Anspruch 7, worin x 3 bis 30, m 0 bis 100, n 5 bis 500, Z C&sub1;- C&sub8;-alkyl und R ein Polyphenylen-polyisocyanat oder ein Hexamethylendiisocyanat-Trimer ist.
9. Verfahren nach Anspruch 7, worin Z Butyl bedeutet.
10. Verfahren nach Anspruch 1, worin die Zusammensetzung zusätzlich eine Ausrüstungseffekt-Textilappretur umfaßt.
11. Verfahren nach Anspruch 10, worin die Ausrüstungseffekt-Textilappretur aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Soil-Release-Mitteln, Schmutzabweisungsmitteln, Wasserabstoßungsmitteln, Weichmachern, Griffmodifizierungsmitteln, Flammschutzmitteln, antistatischen Mitteln, Lichtstabilisatoren und Ultraviolett-Absorptionsmitteln besteht.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 oder 11, worin das Textil aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Baumwolle, Wolle, Polyester/Baumwolle, Polyester, Nylon, Acryl, Acetaten und Rayon besteht.
13. Wäßrige Appreturformulierung umfassend
(a) 10 bis 20 g/Liter eines umgekehrt-wasserlöslichen Polymers der Formel
ist, worin R den aliphatischen oder aromatischen Rest eines Reaktionsteilnehmers, der drei oder mehr reaktive Isocyanatgruppen enthält,
Z jeweils unabhängig von einander Wasserstoff, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl oder eine zusätzliche Gruppe R bedeuten,
x 3 oder größer ist und
die Summe von m + n 5 oder größer ist, mit der Maßgabe, daß das Verhältnis von m zu n so ist, daß das Polymer zu mindestens 1% bei 20ºC löslich ist,
(b) 0,3-0,6g/Liter eines Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure-Kondensats,
(c) 20-40 g/Liter eines fluorchemischen Fleckenabstoßungsmittels und
(d) 0-40 g/Liter eines Weichmachers umfaßt.
14. Wäßrige Appreturformulierung nach Anspruch 13, worin das fluorchemische Fleckenabstoßungsmittel ein Perfluoralkyl-Acrylat-Polyethylenoxid-Blockcopolymer ist.
15. Wäßrige Appreturformulierung nach einem der Ansprüche 13 und 14, welches zusätzlich
(e) 40-400 g/Liter eines phosphororganischen Flammschutzmittels umfaßt.
16. Textilien appretiert nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12.
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