DE69022361T2 - Intraokulare Linse. - Google Patents

Intraokulare Linse.

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Description

    GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine intraokulare Linse (künstliche kristalline Linse), die in die Vorderkammer oder die Hinterkammer eines Auges einer Person, welche nach oer Extraktion einer kristallinen Linse zur Behandlung von beispielsweise grauem Star an Aphakie leidet, implantiert werden kann, um dadurch die Wiederherstellung der Sehkraft zu ermöglichen.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Ein herkömmliches Verfahren zur Wiederherstellung der Sehkraft (Refraktion) eines an Aphakie leidenden Patienten, die durch die Extraktion von kristallinen Linsen zur Behandlung von beispielsweise grauem Star verursacht wurde, schließt die Korrektur mit Brillen, die Verwendung von Kontaktlinsen und die Transplantation von intraokularen Linsen ein.
  • Obwohl die Korrektur mit Brillen die Wiederherstellung der Sehkraft nach der Operation ermöglicht, wird dieses Verfahren von einigen Problemen wie der Verengung des Sehfeldes (Vergrößerung des Retinalbildes) und einem sogenannten "Jack-in-the-box"-Phänomen begleitet. Um in der Praxis Brillen zu verwenden, ist deshalb eine bestimmte Zeitspanne zur Übung erforderlich. Im Falle von Hemiaphakie macht es insbesondere die Aniseikonie unmöglich, binokulare Funktionen zu erzielen.
  • Für eine solche Aniseikonie sind Kontaktlinsen wirksam. Kürzlich wurden weiche Kontaktlinsen mit einem hohen Feuchtigkeitsgehalt, die kontinuierlich getragen werden können, entwickelt, so daß das oben genannte Problem nun beseitigt ist. Für viele ältere Patienten ist es jedoch schwierig, Kontaktlinsen zu handhaben. Es gibt deshalb in der Praxis wenig Patienten, die Kontaktlinsen tragen, welche nach der Operation vorgesehen wurden.
  • Demzufolge scheint es, daß die Korrektur der Sehkraft mit Brillen oder Kontaktlinsen nicht bevorzugt ist.
  • Andererseits ist die Transplantation von künstlichen kristallinen Linsen (d.h. einer intraokularen Linse), die in den letzten 30 Jahren vorgenommen wurde, in verschiedenen Punkten besser, wie beispielsweise, daß sie eine geringere Vergrößerung des Retinalbildes zeigt, nie von der Verengung des Sehfeldes oder vom Ringskotom begleitet wird, wobei sie binokulare Funktionen erzielt, was im Vergleich zu Gläsern, insbesondere im Falle von Hemiaphakie, vorteilhaft ist, keine Übungszeit und keine Handhabung erfordert, wenn sie einmal transplantiert wurde. Infolge der jüngsten Entwicklung in Mikroskopen und Ulltraschallmessern wurden die Transplantationstechniken verbessert. Darüber hinaus wurden das Material und die Form der intraokularen Linsen verbessert. So wird erwartet, daß die oben genannten intraokularen Linsen zum wichtigsten Verfahren für die Korrektur der Sehkraft von Aphakie- Patienten werden.
  • So zeigt eine intraokulare Linse eine ausgezeichnete Wirkung der Sehkraftkorrektur. Sie ist jedoch ein Fremdkörper im Auge und leidet deshalb unter dem Problem der Augen-Komplikationskrankheiten. Es wird manchmal beobachtet, daß die Transplantation einer intraokularen Linse zu Störungen des Hornhautendothels mit anschließender Dekompensation führt, die schließlich zur Erblindung führt. Deshalb sollte eine intraokulare Linse aus einem Material hergestellt sein, das keine Biotoxizität und eine hohe Bioverträglichkeit aufweist und in einem lebenden Organismus niemals modifiziert oder beeinträchtigt wird.
  • Natürliches Licht beinhaltet Strahlen, die innerhalb der ultravioletten, sichtbaren und Infrarot-Wellenlängenbereiche fallen. Es gibt eine Befürchtung, daß das Eindringen großer Mengen ultravioletter Strahlen in ein Auge zu Netzhautstörungen führen könnte. Die kristalline Linse eines Auges spielt außerdem eine Rolle der überwiegenden Absorption der ultravioietten Strahlen, derart, daß die Netzhaut geschützt wird. So stellt der Durchgang von ultravioletten Strahlen in den oben genannten aphakischen Augen ein ernsthaftes Problem dar. Deshalb ist es erforderlich, daß das Material der oben genannten intraokularen Linsen ultraviolette Strahlen, die innerhalb eines Wellenlängenbereichs von 200 bis 380 nm fallen, absorbieren würde und für die sichtbaren Strahlen innerhalb eines Wellenlängenbereichs von 380 bis 780 nm transparent bleibt. Es wird darüber hinaus gewünscht, daß das Material im wesentlichen eine so geringe relative Dichte hat, daß eine Belastung des Auges abgeschwächt wird als auch einen so hohen Brechungsindex aufweist, daß die Dicke der Linse minimiert wird.
  • Polymethylmethacrylat (PMMA), das gegenwärtig für intraokulare Linsen am häufigsten verwendet wird, ist in den optischen Eigenschaften ausgezeichnet, gegen Säuren, Alkali und organische Lösungsmittel hoch resistent und zeigt im Verlauf der Zeit kaum irgendwelche Veränderungen. PMMA zeigt jedoch eine geringe Wärmestabilität (d.h. Glasumwandlungstemperatur (Tg) von 105 ºC oder niederiger), was es unmöglich macht, PMMA mit einem Dampfautoklaven zu sterilisieren. Das heißt, daß die Autoklavensterilisation gewöhnlich bei 121 ºC unter 1,2 Atmosphären für 1 Stunde vorgenommen wird. Unter solchen Bedingungen würde PMMA erweichen und sich verformen, was es ungeeignet macht. Deshalb wird eine aus PMMA hergestellte intraokulare Linse mit der Verwendung von beispielsweise Ethylenoxidgas sterilisiert. In diesen Falle jedoch ist es wahrscheinlich, daß das in der Linse verbleibende Gas zu einer Entzündung einer Schleimhaut führen würde, wenn die intraokulare Linse in ein Auge eingesetzt wird. Deshalb schließt das oben genannte Gassterilisationsverfahren unbedingt einen Entgasungsschritt ein. Dieser Schritt benötigt nahezu 2 Wochen, was zu einer Zunahme der Kosten führt. Infolgedessen sind durch dieses Verfahren sterilisierte intraokulare Linsen im allgemeinen teurer als diejenigen, die der Dampfsterilisation unterzogen wurden. Außerdem läßt PMMA eine wesentliche Menge an ultravioletten Strahlen durch, was zu einem weiteren Problem der Beschädigung der Netzhaut mit ultravioletten Strahlen führt, wie oben beschrieben. Um dieses Problem zu lösen, wird für das PMMA ein UV-Absorptionsmittel vorgeschlagen, wie in der JP-A-60- 232149 beschrieben. (Die Bezeichnung "JP-A", wie sie hier verwendet wird, bedeutet eine "ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung"). Dieses Verfahren ist jedoch kein bevorzugtes, da die Zugabe eines UV-Absorptionsmittels die Durchlässigkeit von sichtbaren Strahlen beeinträchtigen würde. Darüber hinaus gibt es eine Befürchtung, daß das in der Weise hinzugefügte UV-Absorptionsmittel aus den Linsen langsam entweichen könnte und so unerwünschte Wirkungen an einem Organismus ausübt. Außerdem weist das oben genannte PMMA einen geringeren Brechungsindex (annähernd 1,49) als denjenigen von Glas auf. So gibt es eine Möglichkeit, daß die Linsen an der Iris anhaften würden und so zu Komplikationskrankheiten führen.
  • Wie oben beschrieben wurde, weist das PMMA eine Zahl von Nachteilen auf, obwohl es in vielen Punkten vorteilhaft ist. So wurden Versuche unternommen, ein Material zu entwickeln, das in einem Autoklaven sterilisiert werden kann, ultraviolette Strahlen absorbiert und einen hohen Brechungsindex aufweist. Glas beispielsweise, das einen hohen Brechungsindex hat und ultraviolette Strahlen absorbieren kann, ist schwierig zu verarbeiten. Darüber hinaus hat es eine große relative Dichte (2,5), so daß eine aus Glas hergestellte Linse an sich schwer ist, was zu einem ernsthaften Belastung des Auges führt. Deshalb ist Glas als Material für eine intraokulare Linse nicht geeignet. Natürliche und synthetische kristalline Materialien, wie beispielsweise Saphir, Rubin, Korund, Silicium, Diamant können ebenso ultraviolette Strahlen absorbieren. Diese Materialien sind jedoch als Material für intraokulare Linsen ungeeignet, da es schwierig ist, sie zu verarbeiten, wobei jedes davon eine große relative Dichte, ähnlich zu Glas, aufweist. Deshalb haben kürzlich synthetische Harze, die fähig sind, PMMA zu ersetzen, die öffentliche Aufmerksamkeit auf sich gezogen und es wurden Versuche unternommen, dafür beispielsweise Polysulfon, Polyacrylat, Polyetherimid einzusetzen. Das oben genannte Polysulfon hat einen hohen Brechungsindex, kann ultraviolette Strahlen absorbieren und zeigt einen Erweichungspunkt von 175 ºC, was eine Autoklavensterilisation ermöglicht. Die schlechte Verarbeitungsfähigkeit von Polysulfon macht jedoch dessen praktische Anwendung unmöglich. Polyacrylat hat einen hohen Brechungsindex, kann ultraviolette Strahlen absorbieren und kann in einem Autoklaven sterilisiert werden. Die schlechte Verarbeitungsfähigkeit von Polyacrylat verhindert jedoch dessen praktische Verwendung, ähnlich dem Fall des oben genannten Polysulfons. Andererseits ist Polyetherimid nicht nur im Brechungsindex, im Ultraviolettstrahlenabsorptionsvermögen und in den Autoklavensterilisationsmerkmalen, sondern auch in der Verarbeitungsfähigkeit ausgezeichnet. Dieses Harz weist jedoch eine gelbe oder gelblich-braune Farbe auf, die die Durchlässigkeit von sichtbaren Strahlen einschränkt. Es ist deshalb unmöglich, Polyetherimid als intraokulare Linse zu verwenden.
  • Sowohl nämlich PMMA solche Vorteile, wie oben beschrieben, aufweist, wurde bis jetzt kein Material gefunden, das damit zu ersetzen wäre. Deshalb wird gegenwärtig PMMA, das durch das oben genannte teure Gassterilisationsverfahren sterilisiert wurde und ein UV-Absorptionsmittel enthält, welches einige unerwünschte Wirkungen auf den lebenden Organismus ausüben könnte, als Material für intraokulare Linsen eingesetzt.
  • Es war deshalb dringend erforderlich, ein Intraokularlinsenmaterial zu entwickeln, das leicht zu einer dünnen Linse mittels beispielsweise mechanischer Verarbeitung oder Formpressen verarbeitet werden kann, eine relative Dichte von 1,7 oder weniger, vorzugsweise 1,5 oder weniger und einen Brechungsindex von 1,5 oder mehr, vorzugsweise 1,6 oder mehr, aufweist, chemisch stabil und biologisch erträglich ist, ultraviolette Strahlen, die für die Netzhaut gefährlich sind, absorbieren kann und eine so hohe Wärmebeständigkeit hat, um einer Autoklavensterilisation standzuhalten.
  • Intraokulare Polyimidlinsen sind in der JP-A-63252159 und der JP-A-63226359 beschrieben.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine intraokulare Linse zu schaffen, die eine ausgezeichnete Bioverträglichkeit, ein hohes Ultraviolettstrahlenabsorptionsvermögen, eine so geringe relative Dichte wie oben spezifiziert, und eine so hohe Wärmebeständigkeit, um einer Autoklavensterilisation standzuhalten, zeigt.
  • Weitere Aufgaben und Wirkungen der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine intraokulare Linse, die einen Linsenteil und einen Befestigungsteil zum Befestigen des Linsenteils in einem Auge umfaßt, wobei der Linsenteil ein farbloses und transparentes Polyimid umfaßt, das mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten enthält, die durch die Formeln (I) bis (IV) dargestellt sind:
  • worin X&sub1;
  • oder -O- bedeutet;
  • X&sub2; bedeutet
  • und X&sub3; bedeutet
  • KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
  • Fig. 1 ist eine Planansicht einer intraokularen Linse, die in die Hinterkammer eines menschlichen Auges implantiert werden soll. Fig. 2 ist eine Seitenansicht der in Fig. 1 gezeigten Intraokularlinse. Fig. 3 ist eine Planansicht einer intraokularen Linse, worin ein Linsenteil und ein Befestigungsteil in einem Stück preßgeformt sind. Fig. 4 ist eine Seitenansicht der in Fig. 3 gezeigten Intraokularlinse.
  • GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Demzufolge haben die vorliegender Erfinder eingehende Untersuchungen durchgeführt, um eine intraokulare Linse zu entwickeln, die der oben genannten PMMA-Linse überlegen ist und haben eine Serie von Harzen geprüft. Als Ergebnis haben sie gefunden, daß ein aromatisches Polyimid besser als PMMA in den Merkmalen ist, da es ultraviolette Strahlen vollständig absorbieren kann, einen hohen Brechungsindex (1,6 oder darüber) aufweist und eine ausreichende Wärmebeständigkeit zur Durchführung der Autoklavensterilisation zeigt. Ein aromatisches Polyimid hat jedoch eine gelbe oder braune Farbe und absorbiert deshalb nicht nur sichtbare Strahlen, sondern auch einen wesentlichen Teil sichtbarer Strahlen. Die vorliegenden Erfinder haben deshalb Untersuchungen durchgeführt, um ein aromatisches Polyimid zu entwickeln, das niemals sichtbare Strahlen absorbieren würde. Als Ergebnis hat sich herausgestellt, daß ein aromatisches Polyimid, das mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten umfaßt, die durch die Formeln (I) bis (IV) als Hauptkomponente dargestellt sind, ultraviolette Strahlen vollständig absorbieren kann, aber daß die meisten sichtbaren Strahlen hindurchtreten können, was zu einer im wesentlichen transparenten intraokularen Linse führt; und daß das Polyimid verschiedene Eigenschaften aufweist, die für ein Intraokularlinsenmaterial erforderlich sind, ähnlich zu herkömmlichen aromatischen Polyimiden, und eine hohe Bioverträglichkeit, wodurch die vorliegende Erfindung erzielt wird.
  • Die Intraokularlinse der vorliegenden Erfindung umfaßt nämlich einen Linsenteil, der ein farbloses und transparentes Polyimid umfaßt, das mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten enthält, die durch die Formeln (I) bis (IV) als Hauptkomponente dargestellt sind, das biologisch verträglich und chemisch inaktiv ist, weder an Modifikation noch an Beeinträchtigung in einem lebenden Mechanismus leidet, einen Brechungsindex von 1,6 oder mehr aufweist, ultraviolette Strahlen, die innerhalb eines Wellenlängenbereichs von 200 bis 380 nm fallen, vollständig absorbieren kann, für sichtbare Strahlen, die innerhalb eines Wellenlängenberelchs von 380 bis 780 nm fallen, im wesentlichen transparent ist und eine so hohe Wärmebeständigkeit aufweist, um einer Autoklavensterilisation standzuhalten.
  • Die intraokulare Linse der vorliegenden Erfindung umfaßt einen Linsenteil und einen Befestigungsteil zum Befestigen des Linsenteils in einem Auge. Der Linsenteil, der wahlweise in einem Stück zusammen mit dem Befestigungsteil preßgeformt ist, umfaßt ein farbloses und transparentes Polyimid, das mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten enthält, die durch die Formeln (I) bis (IV) als Hauptkomponente dargestellt sind.
  • Ein solches farbloses und transparentes Polyimid kann beispielsweise durch die Umsetzung von 4,4'-Oxydiphthalsäuredianhydrid, dargestellt durch Formel (V):
  • mit aromatischen Diaminoverbindungen, dargestellt durch die Formeln (VI) bis (IX), erhalten werden. Diese aromatischen Diaminoverbindungen der Formeln (VI) bis (IX) entsprechen jeweils den Verbindungen der Formeln (I) bis (IV):
  • worin X&sub1;
  • oder -O- bedeutet;
  • X&sub2; bedeutet
  • und X&sub3; bedeutet
  • Spezifische Beispiele der oben genannten aromatischen Diaminoverbindungen schließen ein: 2,2-Bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)propan; Bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)sulfon; 2,2-Bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)hexafluoropropan; 1,3-Bis(4-aminophenoxy)benzol; 1,4-Bis(4-aminophenoxy)benzol; 4,4'-Bis(aminophenoxy)biphenyl 4,4'-Diaminodiphenylpropan; 4,4'-Diaminodiphenylhexafluoropropan; Bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)sulfon; 2,2-Bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)propan; 2,2-Bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)hexafluoropropan; 3,3'-Diaminophenylsulfon; 3,3'-Diaminodiphenylpropan; 3,3'-Diaminodiphenylhexafluoropropan; 3,3'-Diaminodiphenylether; Bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)ether;
  • und 3,4'-Diaminodiphenylether
  • Entweder eine dieser Diaminoverbindungen oder eine Mischung davon kann verwendet werden.
  • So kann das farblose und transparente Polyimid, das mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten, dargestellt durch die Formeln (I) bis (IV), als Hauptkomponente enthält, durch Verwendung des oben genannten 4,4'-Oxydiphthalsäuredianhydrids zusammen mit der aromatischen Diaminoverbindung bzw. den aromatischen Diaminoverbindungen erhalten werden. Darüber hinaus wird eine der oben genannten aromatischen Diaminoverbindungen mit dem oben genannten 4,4'-Oxydiphthalsäuredianhydrid umgesetzt, um dadurch eine Polyamidsäure zu geben. Daraufhin wird diese Polyamidsäure mit einer anderen Polyamidsäure vermischt, die durch die Umsetzung einer anderen der oben genannten aromatischen Diaminoverbindung mit dem oben genannten 4,4'-Oxydiphthalsäuredianhydrid hergestellt wurde. So kann ein farbloses und transparentes Polyimid, das mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten, dargestellt durch die Formeln (I) bis (IV), als Hauptkomponente enthält, erhalten werden.
  • Der Audruck "als Hauptkomponente enthaltend", wie hier verwendet, schließt einen Fall ein, worin das Polyimid ausschließlich die Hauptkomponente enthält. In diesem Falle würden die farblosen Merkmale und die Transparenz des erhaltenen Polyimids mit einer Zunahme im Gehalt der sich wiederholenden Einheiten der Formeln (I) bis (IV) erhöht werden.
  • Das UV-Strahlen-Absorptionsvermögen und die Durchlässigkeit für sichtbare Strahlung, die in der vorliegenden Erfindung gefordert sind, können jedoch sichergestellt werden, wenn das Polyimid mindestens 80 Mol % der sich wiederholenden Einheit(en) der Formeln (I) bis (IV) enthält. Das Polyimid kann deshalb weitere aromatische Tetracarbonsäuredianhydride, die vom oben genannten 4,4'-Oxydiphthalsäuredianhydrid verschieden sind als auch Diaminoverbindungen, die von den oben genannten Diaminoverbindungen verschieden sind, innerhalb des oben spezifizierten Bereiches enthalten. Deshalb beträgt der Gehalt der sich wiederholenden Einheit(en), die durch die Formeln (I) bis (IV) dargestellt sind, vorzugsweise 80 Mol % oder mehr und bevorzugter 95 Mol % oder mehr.
  • Beispiele der oben genannten weiteren aromatischen Tetracarbonsäuredianhydride schließen Pyromelithsäuredianhydrid, 3,3',4,4'-Biphenyltetracarbonsäuredianhydrid, 3,3',4,4'-Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid, 4,4'-Bis(3,4-Dicarboxyphenoxy)diphenylsulfondianhydrid, 2,3,6,7-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid, 1,2,5,6-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid, 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid, sowie 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid ein. Entweder eine dieser Verbindungen oder eine Mischung davon kann verwendet werden.
  • Beispiele für die oben genannten Diaminoverbindungen schließen 4,4'-Diaminodiphenylether, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminobenzophenon, p-Phenylendiamin, Benzidin, 3,3'-Dimethylbenzin, 4,4'-Diaminodiphenylthioether sowie 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminophenylmethan ein. Entweder eine dieser Verbindungen oder eine Mischung davon kann verwendet werden.
  • Das farblose und transparente Polyimid, das als Material für eine intraokulare Linse der vorliegenden Erfindung verwendet werden soll, kann beispielsweise in der folgenden Weise erhalten werden. Das oben genannte aromatische Tetracarbonsäuredianhydrid wird mit der aromatischen Diaminoverbindung in einem organischen polaren Lösungsmittel bei einer Temperatur von 80 ºC oder unterhalb polymerisiert, um dadurch eine Polyamidsäure zu geben. Diese Polyamidsäure wird dann in eine gewünschte Form gebracht. Dann wird das organische Lösungsmittel in dem geformten Gegenstand in der Atmosphäre oder in einem Inertgas bei einer Temperatur von 50 bis 350 ºC unter atmosphärischem oder herabgesetzem Druck abdestilliert. Gleichzeitig wird die Polyamidsäure einer Dehydratisierung und Ringschließung unterzogen, um dadurch das Zielimid zu geben. Alternativ kann das Polyimid durch ein chemisches Imidierungsverfahren erhalten werden. Beispielsweise wird die oben genannte Polyamidsäure einer Desolvatisierung unterworfen und durch Verwendung von beispielsweise einer Lösung von Pyridin und Essigsäureanhydrid in Benzol in ein Imid übergeführt, um dadurch ein Polyimid zu geben.
  • Im obigen Verfahren kann die Polyamidsäure durch Umfällung isoliert und anschließend der Dehydratisierung und Ringschließung durch Erhitzen oder durch die Verwendung eines chemischen Imidierungsmittels unterzogen werden, um dadurch das Zielpolyimid zu geben. Es ist darüber hinaus möglich, daß das Reaktionsgemisch nach der Bildung der Polyamidsäure auf 100 ºC oder mehr erwärmt wird, so daß dadurch die Polyamidsäure in ein Imid übergeführt wird. Das Zielpolyimid kann dann aus dem Reaktionsgemisch als Niederschlag erhalten werden. In diesem Falle, in welchem Hydrations- und Waschschritte erforderlich sind, kann ein farbloses und transparentes Polyimid, welches im wesentlichen das gleiche wie das oben erhaltene ist, hergestellt werden.
  • Als das oben genannte polare Lösungsmittel kann ein organisches polares Amidlösungsmittel wie beispielsweise N,N-Dimethylformamid und N,N-Dimethylacetamid vorzugsweise verwendet werden. Es ist besonders bevorzugt, ein organisches polares Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von 170 ºC oder unterhalb (wie beispielsweise N,N-Dimethylacetamid) zu verwenden. Entweder eines dieser organischen Lösungsmittel oder eine Mischung davon kann verwendet werden. Es wird jedoch bevorzugt, nicht N-Methyl-2- pyrrolidon als das oben genannte organische polare Lösungsmittel zu verwenden. Dieses ist so, weil N-Methyl-2- pyrrolidon beim Erwärmen des geformten Gegenstandes aus Polyamidsäure zur Bildung des Polyimids sich durch Dehydratisierung und Ringschließung teilweise zersetzen würde. Dann würden die so gebildeten Zersetzungsprodukte einer schwarz-braunen Farbe im Produkt verbleiben, was zu einer gelblich-braunen Verfärbung des erhaltenen Polyimids führt. Andererseits haben die oben angeführten organischen polaren Lösungsmittel wie N,N-Dimethylacetamid geringere Siedepunkte und werden deshalb nicht zersetzt, sondern während des oben genannten Erwärmungsschrittes verdampft. In diesem Falle wird deshalb keine solche Verfärbung wie die oben beschriebene im Falle von N-Methyl-2-pyrrolidon beobachtet.
  • Wird N-Methyl-2-pyrrolidon als Polymerisationslösungsmittel verwendet und das so gebildete Polyamid durch Eingießen der Polyamidsäurelösung in ein für die Polyamidsäure schwaches Lösungsmittel (beispielsweise Wasser) umgefällt und anschließend die Polyamidssäure in ein Imid in Gegenwart des Polymerisationslösungsmittels übergeführt oder die Polyamidsäure in einem anderen bevorzugten Lösungsmittel wieder aufgelöst und anschließend in ein Imid übergeführt, kann das oben genannte Problem, das durch die Verwendung von N-Methyl-2-pyrrolidon begleitet wird, vermieden werden.
  • Das geeignete organische polare Lösungsmittel, wie oben angeführt, kann darüber hinaus ein oder mehr schwache Lösungsmittel oder gute Lösungsmittel, das bzw. die die Transparenz (beispielsweise Ethanol, Toluol, Benzol, Xylol, Dioxan, Tetrahydrofuran und Nitrobenzol) niemals schädigen würde(n), in einer solchen Menge, so daß die Löslichkeit nicht beeinträchtigt wird, enthalten. Wenn diese Lösungsmittel in einer großen Menge verwendet werden, wird jedoch die Löslichkeit der gebildeteten Polyamidsäure herabgesetzt. So werden diese Lösungsmittel im allgemeinen in einer Menge von weniger als 50 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtlösungsmittel, verwendet.
  • Wenn das farblose und transparente Polyimid durch das oben genannte Verfahren hergestellt werden soll, kann die innere Viskosität (logarithmische Viskositätszahl der Polyamidsäurelösung vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von 0,3 bis 5,0, mehr bevorzugt von 0,4 bis 2,0 betragen. Die innere Viskosität ist ein Wert, der in N,N-Dimethylacetamid bei einer Konzentration von 0,5 g/100 ml bestimmt wurde. Ist die innere Viskosität übermäßig gering, weist die erhaltene intraokulare Linse eine geringe mechanische Festigkeit auf. Ist sie übermäßig hoch, wird es andererseits schwierig, die Polyamidsäurelösung in eine gewünschte Form zu bringen oder die Polyamidsäure zu isolieren. Vom Gesichtspunkt der Verarbeitungsfähigkeit liegt die Konzentration der Polyamidsäurelösung vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von 5 bis 30 Gew.-%, mehr bevorzugt von 15 bis 25 Gew.-%.
  • Die oben genannte innere Viskosität kann in Übereinstimmung mit der folgenden Gleichung berechnet werden, worin die Viskosität durch ein Kapillarrohrviskosimeter gemessen wird.
  • Innere Viskosität = natürlicher Logarithmus (Viskosität in Lösung)/(Viskosität des Lösungsmittels)/Konzentration an Polymer in Lösung
  • Das so erhaltene farblose und transparente Polyimid kann beispielsweise durch die folgenden Verfahren einer intraokularen Linse verarbeitet werden.
  • Das erste Verfahren kann wie folgt durchgeführt werden. Die oben genannte Polyamidsäurelösung wird auf eine planierte Glas- oder Edelstahlplatte in einer solchen Weise gegossen, um eine homogene Dicke zu ergeben. Diese wird dann langsam auf 100 bis 350 ºC erhitzt, um dadurch eine Dehydratisierung und Ringschließung einzuleiten. So wird die Polyamidsäure in ein Imid übergeführt und ein Polyimidfilm gebildet. Bei der Bildung der Filmform der Polyimidsäurelösung können die Erwärmung zur Entfernung des organischen polaren Lösungsmittels und die Imidierung des Polyamidsäuresalzes kontinuierlich durchgeführt werden. Diese Schritte können unter reduziertem Druck oder unter einer Inertgasatmosphäre durchgeführt werden. Ein anderes Verfahren zur Bildung eines Polyimidfilms kann wie folgt durchgeführt werden. Die oben genannte Polyamidsäurelösung wird nämlich auf eine Glasplatte gegossen und durch Erwärmen auf 100 bis 150 ºC für 30 bis 120 Minuten getrocknet. Dann wird die so erhaltene Beschichtung in eine Lösung von Pyridin und Acetanhydrid in Benzol getaucht, um dadurch die Desolvatisierung und Imidierung zu bewirken. Die oben genannte Beschichtung wird so in ein Polyimidfilm übergeführt. Dann werden die so erhaltenen Polyimidfilme in einer solchen Weise laminiert, um eine preßgeformte Bahn einer gewünschten Dicke zu ergeben und einem Heißpressformen bei einer Temperatur von 200 bis 400 ºC unter einem Druck von 0,5 bis 10 t/cm² für 0,1 bis 10 Stunden unterzogen. So wird ein preßgeformtes Polyimidprodukt mit einer Transparenz erhalten. Anschließend wird dieser preßgeformte Gegenstand mit einer Abriebvorrichtung abgerieben, um dadurch eine intraokulare Linse zu geben.
  • Das zweite Verfahren kann wie folgt durchgeführt werden. Die oben genannte Polyamidsäurelösung wird in ein schwaches Lösungsmittel wie beispielsweise Wasser oder Methanol gegossen, um dadurch die Polyamidsäure wieder aufzufällen. Nach der Aufarbeitung wird die Polyamidsäure der Dehydratisierung und dem Ringschluß durch Erwärmen auf 100 bis 350 ºC unterzogen. Anschließend wird das so erhaltene Imid gemahlen, um dadurch ein farbloses und transparentes Polyimidpulver zu geben. Dieses Pulver wird einem Heißpressformen unterzogen, ähnlich zum ersten Verfahren, bei einer Temperatur von 200 bis 400 ºC unter einem Druck von 0,5 bis 10 t/cm² für 1 bis 10 Stunden. So wird ein preßgeformtes Polyimid mit einer Transparenz erhalten. Dieser geformte Gegenstand wird dann in gleicher Weise, wie die oben beschriebene geschliffen, um dadurch eine intraokulare Linse zu geben.
  • Im obigen zweiten Verfahren kann das farblose und transparente Polyimidpulver alternativ durch die folgende Vorgehensweise erhalten werden. Die Polyamidsäurelösung wird nämlich auf 100 bis 200 ºC unter Rühren erwärmt, um dadurch die Polyamidsäure in Polyimid zu überführen, welches dann in Form eines Niederschlags aufgearbeitet wird. In diesem Falle kann das erhaltene Polyimid einem Heißpreßformen nach dem einfachen Waschen und Trocknen unterworfen werden.
  • Soll eine intraokulare Linse aus dem oben erhaltenen farblosen und transparenten Polyimidfilm oder Polyimidpulver hergestellt werden, wird es vom Gesichtspunkt der mechanischen Festigkeit bevorzugt, daß die erhaltene intraokulare Linse eine innere Viskosität (bestimmt in 97 % Schwefelsäure bei einer Konzentration von 0,5 g/dl bei 30 ºC) von 0,3 bis 4,0, am meisten bevorzugt von 0,4 bis 2,0, aufweist.
  • Das dritte Verfahren kann wie folgt durchgeführt werden. In diesem Verfahren wird das Polyimidpreßprodukt direkt aus der oben genannten Polyamidsäurelösung erhalten, ohne daß das Heißpreßformen, wie im ersten und zweiten Verfahren durchgeführt, verwendet wird. In einem konventionellen Trocknungsverfahren ist es unmöglich, die Schaumbildung des Materials in einem solchen Fall zu verhindern. So kann dadurch kaum ein homogenes Polyimidpreßprodukt mit einer Dicke von 150 um oder mehr erhalten werden. Ein Polyimidpreßprodukt von 500 um oder mehr Dicke, das keiner Schaumbildung unterliegt, kann durch Stehenlassen der Polyamidsäurelösung unter herabgesetztem Druck für lange Zeit und dann dessen innere Erwärmung mittels ferner Infrarotstrahlen oder Mikrowellen erhalten werden. Ein homogenes Polyimidpreßprodukt kann nämlich direkt aus der Polyamidsäure unter Verwendung ferner Infrarotstrahlen oder Mikrowellen erhalten werden.
  • Das Polyimidpreßprodukt, das durch eine der oben genannten drei Verfahren erhalten wurde, kann zu einer intraokularen Linse, beispielsweise durch ein Bearbeitungsverfahren, verarbeitet werden. Das heißt, daß eine Linse durch Schleifen der gekrümmten Oberfläche in Übereinstimmung mit dem erforderlichen Grad gebildet wird. Daraufhin wird ein Loch zur Schaffung eines Befestigungsteils durch ein numerisches Steuerungssystem (NC-System) gebildet und das Befestigungsteil wird mittels Punkterhitzung quellverschweißt.
  • Fig. 1 und 2 zeigen jeweils ein Beispiel der so erhaltenen intraokularen Linse, die in die Hinterkammer eines menschlichen Auges eingesetzt werden soll. In diesen Figuren ist 1 ein Linsenteil; 2 ist ein Loch für die Positionierung, die entlang des umfänglichen Bereichs des Linsenteils 1 gebildet wurde; und 3 ist ein Befestigungsteil zum Befestigen des Linsenteils 1 im Auge.
  • Wenn erforderlich, kann die Form des oben genannten Befestigungsteils 3 weitgehend variiert werden. Gewöhnlich verwendete Beispiele des Materials des Befestigungsteils 3 schließen Polypropylen und Polyvinylidenfluorid ein. In der intraokularen Linse der vorliegenden Erfindung kann das Befestigungsteil jedoch entweder aus einem dieser Materialien oder aus anderen dargestellt sein. Es ist ebenso möglich, das gleiche farblose und transparente Polyimid wie das für den Linsenteil verwendete als Befestigungsteil zu verwenden.
  • Im obigen Falle werden der Linsenteil und der Befestigungsteil einzeln gebildet und dann zusammengefügt.
  • Alternativ ist es möglich, den Linsenteil und den Befestigungsteil in einem Stück zu verpressen. Fig. 3 und 4 zeigen jeweils ein Beispiel einer solchen intraokularen Linse, worin der Linsenteil und der Befestigungsteil aus einem Stück preßgeformt sind. In diesen Figuren bezeichnet 1a bzw. 3a einen Linsenteil und einen Befestigungsteil, die aus einem Stück bestehen. In diesem Falle gibt es kein Anschlußteil, so daß die Abspaltung des Befestigungsteils vom Linsenteil niemals aufteten würde.
  • Im Unterschied zu den herkömmlichen, welche aromatische Polyimide umfassen, weist die so erhaltene intraokulare Linse eine extrem hohe Transparenz auf.
  • Das oben genannte farblose und transparente Polyimid, das in der vorliegenden Erfindung verwendet werden soll, hat eine Durchlässigkeit für sichtbare Strahlen (500 nm) von 80 % oder darüber und einen Vergilbungsgrad von 30 oder weniger im Falle eines geformten Fiims von 50 um Dicke. Ferner weist der Linsenteil der intraokularen Linse der vorliegenden Erfindung eine Gesamtdurchlässigkeit für sichtbaren Strahlen (Gesamtstrahlendurchlässigkeit) von 60 % oder darüber im Falle einer Dicke von 1 mm auf.
  • Der Linsenteil der intraokularen Linse der vorliegenden Erfindung würde ultraviolette Strahlen vollständig absorbieren und läßt das meiste der sichtbaren Strahlen durch, was bedeutet, daß er im wesentlichen transparent ist. Dieses kann sein, weil der Punkt, der eine Durchlässigkeit von Null (d.h. ein sogenannter (Grenzpunkt) des farblosen und transparenten Polyimids gibt, in der Bestimmung der Ultraviolettstrahlen/VIS-Spektren genau am Grenzpunkt (380 nm) zwischen den Bereichen der ultravioletten Strahlen und der VIS-Strahlen liegt, wobei die Grenze nahezu vertikal auftritt. Einige aromatische Polyimide, die vom farblosen und transparenten Polyimid verschieden sind, das in der vorliegenden Erfindung verwendet werden soll, zeigen ebenso eine Grenze bei 380 nm. In diesen Fällen tritt jedoch eine Abnahme der Durchlässigkeit langsam an einer höheren Wellenlängenseite auf, so daß die Gesamtstrahlendurchlässigkeit extrem schwach wird. Es ist dehalb unmöglich, diese aromatische Polyimide bei intraokularen Linsen einzusetzen.
  • Wie oben beschrieben, kann die intraokulare Linse der vorliegenden Erfindung, bei der der Linsenteil ein farbloses und transparentes Polyimid umfaßt, welches durch Vereinigen eines 4,4'-Oxydiphthalsäuredianhydrids mit der oben genannten spezifischen aromatischen Diaminoverbindung erhalten wurde, ultraviolette Strahlen innerhalb eines Wellenlängenbereichs von 200 bis 380 nm vollständig absorbieren und das meiste der sichtbaren Strahlen innerhalb eines Wellenlängenbereichs von 380 bis 780 nm durchlassen. Deshalb ist dieser Linsenteil im wesentlichen transparent. Nach dem Einbetten in ein Auge kann deshalb die intraokulare Linse der vorliegenden Erfindung die Netzhaut vor schädlichen sichtbaren Strahlen schützen und eine ausreichende Sehkraft verleihen. Darüber hinaus weist das oben genannte farblose und transparente Polyimid normalerweise eine geringe relative Dicke von 1,3 bis 1,4 und einen hohen Brechungsindex von 1,6 bis 1,7 auf, verglichen mit herkömmlichem PMMA. So kann die Dicke der intraokularen Linse der vorliegenden Erfindung um 30 bis 50 % herabgesetzt werden, verglichen mit einer herkömmlichen PMMA-Linse des gleichen Grades. Im Falle der intraokularen Linse der vorliegenden Erfindung kann so die Einschnittbreite zum Einbetten herabgesetzt und die Belastung des Auges abgeschwächt werden. Darüber hinaus kann die Möglichkeit des Auftretens von Komplikationskrankheiten, die durch den Kontakt mit der Hornhaut verursacht werden, erniedrigt werden, was nahelegt, daß die intraokulare Linse der vorliegenden Erfindung höchst sicher ist. Außerdem ist der Linsenteil der intraokularen Linse der vorliegenden Erfindung aus dem farblosen und transparenten Polyimid hergestellt, welches mit dem herkömmlichen aromatischen Polyimid hinsichtlich der thermischen Beständigkeit vergleichbar ist. So kann es leicht durch das Autoklavensterilisationsverfahren sterilisiert werden, was ermöglicht, die Sterilisationskosten herabzusetzen.
  • Die intraokulare Linse der vorliegenden Erfindung kann als eine Vorderkammer-unterstützende Linse, eine Hinterkammer- unterstützende Linse oder in einigen Fällen als eine Iris- unterstützende Linse verwendet werden. So schließt die vorliegende Erfindung alle diese intraokularen Linsen ein.
  • Die vorliegende Erfindung wird unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele genauer beschrieben, aber die vorliegende Erfindung sollte nicht als darauf eingeschränkt aufgefaßt werden.
  • BEISPIELE 1 BIS 16
  • Unter Verwendung von N,N-Dimethylacetamid als Lösungsmittel wurde 1 Mol 4,4'-Oxydiphthalsäuredianhydrid mit jeder Diaminoverbindung, wie in der folgenden Tabelle spezifiziert, umgesetzt, um dadurch eine Polyamidsäurelösung zu ergeben. Die Konzentration des Polyamidsäurepolymers in der Polyamidsäurelösung wurde auf 20 Gew.-% eingestellt.
  • Diese Lösung wurde auf eine Glasplatte gegossen, um auf diese Weise eine Beschichtung auszubilden. Sie wurde dann durch Erwärmen in einem Heißlufttrockner bei 120 ºC für 60 Minuten, bei 180 ºC für 60 Minuten, bei 250 ºC für 3 Stunden und bei 300 ºC für 30 Minuten in das entsprechende Imid übergeführt. Auf diese Weise wurde ein Polyimidfilm mit einer Dicke von 50 um hergestellt. Das Infrarot- Absorptionsspektrum des so erhaltenen Polyimidfilms wurde bestimmt. Als Ergebnis wurde keine durch die Amidsäure verursachte Absorption, sondern ein Absorptionsmerkmal einer Imidgruppe bei 1780 cm&supmin;¹ beobachtet.
  • Der oben genannte Polyimidfilm wurde mit einer Stanzmaschine mit einem Durchmesser von 38 mm ausgestanzt und die 20 ausgestanzten Filme wurden laminiert und einem Heißpreßformen bei einer Temperatur von 300 ºC unter einem Druck von 1 t/cm² für 30 Minuten unterworfen. So wurde ein Polyimidscheibepreßprodukt mit einer Dicke von 1 mm erhalten. In diesem Preßgegenstand waren die Filme vollständig ineinander integriert, um ein homogenes Polyimidpreßprodukt zu ergeben.
  • Das UV/VIS-Spektrum des so erhaltenen Polyimidpreßproduktes wurde bestimmt, um dadurch die Wellenlänge des Grenzpunktes zu bestimmen. Ferner wurden die Gesamtstrahlendurchlässigkeit, die relative Dichte und der Brechungsindex davon bestimmt. Die folgende Tabelle faßt die Ergebnisse zusammen. Darüber hinaus wurde ein Dampfkochtopftest bei 121 ºC unter 1,2 Atmosphären für 24 Stunden durchgeführt, um dadurch eine Änderung in der Erscheinung zu prüfen. Die Ergebnisse sind ebenso in der folgenden Tabelle gegeben.
  • Beispiel 17
  • Unter Verwendung von N,N-Dimethylacetamid als Lösungsmittel wurde ein 1 Mol 4,4'-Oxydiphthalsäuredianhydrid mit 2,2- Bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)propan und 4,4'-Diaminodiphenylpropan umgesetzt, die als aromatische Diaminoverbindungen bei einem Molverhältnis von 8/2 verwendet wurden, um dadurch eine Polyamidsäurelösung zu geben. Dann wurde ein Polyamidfilm mit einer Dicke von 50 um in gleicher Weise, wie die in Beispiel 1 beschriebene, hergestellt. Ähnlich zu Beispiel 1 wurden die Wellenlänge des Grenzpunktes, die Gesamtstrahlendurchlässigkeit, die relative Dichte und der Brechungsindex des so erhaltenen Polyimidfilms bestimmt. Die folgende Tabelle faßt die Ergebnisse zusammen. Darüberhinaus wurde ein Dampfkochtopftest in gleicher Weise, wie die in Beispiel 1 beschriebene, durchgeführt, wobei die Ergebnisse ebenso in der Tabelle angegeben sind.
  • VERGLEICHSBEISPIELE
  • Unter Verwendung von N-Methyl-2-pyrrolidon als Lösungsmittel wurde 1 Mol Oxydiphthalsäuredianhydrid mit 1 Mol 4,4'-Diaminodiphenylether umgesetzt, um dadurch eine Polyamidsäurelösung zu ergeben. Dann wurde ein Polyimidfilm in der gleichen Weise, wie die im Beispiel 1 beschriebene, hergestellt. Das Infrarotspektrum dieses Films zeigte keine Absorption der Amidsäure, sondern eine Absorption einer Imidgruppe bei 1780 cm&supmin;¹.
  • Dann wurde der so erhaltene Polyimidfilm zu einem Polyimidpreßprodukt mit einer Dicke von 1 mm in der gleichen Weise, wie die in Beispiel 1 beschriebene, gebracht. Dieses Preßprodukt war beträchtlich verfärbt, so daß es unmöglich war, zu prüfen, ob die Filme vollständig aus einem Stück bestanden oder nicht. Die Wellenlänge des Grenzpunktes, die Gesamtstrahlendurchlässigkeit, die relative Dichte und der Brechungsindex dieses Produktes wurden bestimmt, ähnlich zu Beispiel 1, und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.
  • BEISPIEL 18
  • Die in Beispiel 1 erhaltene Polyamidsäurelösung wurde in Wasser gegossen und die Polyamidsäure umgefällt. Nach gründlichem Rühren wurde das Lösungsmittel entfernt und der Niederschlag mit Methanol gewaschen und unter herabgesetztem Druck getrocknet. Anschließend wurde das so erhaltene Polyamidsäurepulver in einem Heißlufttrockner auf 250 ºC erwärmt, um es dadurch in das entsprechende Imid zu überführen. Dann wurde das erhaltene Imid gemahlen, um dadurch ein feines Pulver zu geben.
  • Das auf diese Weise erhaltenen Polyimidpulver wurde bei einer Temperatur von 300 ºC unter einem Druck von 1 t/cm² für 30 Minuten einem Heißpreßformen unterworfen, um dadurch ein Polyimidpreßprodukt mit einer Dicke von 1 mm zu ergeben. Dieses Preßprodukt, worin die Körner vollständig ineinander integriert waren, umfaßten ein homogenes und transparentes Polyimid.
  • Ähnlich zu Beispiel 1 wurden die Wellenlänge des Grenzpunktes, die Gesamtstrahlendurchlässigkeit, die relative Dichte und der Brechungsindex des so erhaltenen Polyimidpreßproduktes bestimmt, wobei die Ergebnisse in der folgenden Tabelle zusammengefaßt sind. Ähnlich zu Beispiel 1 wurde daruber hinaus ein Dampfkochtopftest durchgeführt und die Ergebnisse sind ebenso in der Tabelle angegeben.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 2
  • Unter Verwendung der im Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen Polyamidsäurelösung wurde in gleicher Weise, wie die in Beispiel 18 beschriebene, ein Polyimidpulver hergestellt.
  • Das so erhaltene Polyimidpulver wurde in gleicher Weise, wie die in Beispiel 18 beschriebene, in ein Polyimidpreßprodukt mit einer Dicke von 1 mm gebracht. Dieses Preßprodukt war beträchtlich verfärbt, wobei darin die Körner darüber hinaus nicht vollständig ineinander integriert waren.
  • Ähnlich zu Beispiel 1 wurden die Wellenlänge des Grenzpunktes, die Gesamtstrahlendurchlässigkeit, die relative Dichte und der Brechungsindex des so erhaltenen Polyimidpreßproduktes bestimmt und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.
  • BEISPIEL 19
  • Die in Beispiel 4 erhaltene Polyamidsäurelösung wurde in eine Petrischale eingebracht und in einem Vakuumtrockner unter herabgesetztem Druck bei 25 ºC für 24 Stunden getrocknet. Dann wurde sie bei 100 ºC für 48 Stunden, bei 150 ºC für 48 Stunden und schließlich bei 250 ºC für 24 Stunden unter Beibehaltung des herabgesetztem Drucks behandelt. Auf diese Weise wurde ein Polyimidpreßprodukt mit einer Dicke von 1,0 mm hergestellt. Dieses Preßprodukt umfaßte ein homogenes und transparentes Polyimid.
  • Ähnlich zu Beispiel 1 wurden die Wellenlänge des Grenzpunktes, die Gesamtstrahlendurchlässigkeit, die relative Dichte und der Brechungsindex des so erhaltenen Polimidpreßproduktes bestimmt und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Ähnlich zu Beispiel 1 wurde darüber hinaus ein Dampfkochtopftest durchgeführt, wobei die Ergebnisse ebenso in der Tabelle angegeben sind.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 3
  • Unter Verwendung der im Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen Polyamidsäurelösung wurde in gleicher Weise, wie die in Beispiel 19 beschriebene, ein Polyimidpreßprodukt mit einer Dicke von 0,8 mm hergestellt. Dieses Preßprodukt umfaßte ein homogenes, aber beträchtlich verfärbtes Polyimid.
  • Ähnlich zu Beispiel 1 wurden die Wellenlänge des Grenzpunktes, die Gesamtstrahlendurchlässigkeit, die relative Dichte und der Brechungsindex des so erhaltenen Polyimidpreßproduktes bestimmt und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.
  • In der folgenden Tabelle stellt 4,4'-BAPP 2,2-Bis(4-(4- aminophenoxy)phenyl)propan dar; 4,4'-BAPS stellt Bis(4-(4- aminophenoxy)phenyl)sulfon dar; 4,4'-BAPF stellt 2,2-Bis(4- (3-aminophenoxy)phenyl)hexafluoropropan dar; 1,3,4-BAPB stellt 1,3-Bis(4-aminophenoxy)benzol dar; 1,4,4-BAPB stellt 1,4-Bis(4-aminophenoxy)benzol dar; BAPD stellt 4,4'-Bis(4- aminophenoxy)biphenyl dar; 4,4'-DDP stellt 4,4'-Diaminodiphenylpropan dar; 4,4'-DDF stellt 4,4'-Diaminodiphenylhexafluoropropan dar; 3,4'-DDE stellt 3,4'-Diaminodiphenylether dar; 4,4'-DDE stellt 4,4'-Diaminodiphenylether dar; 3,3'-BAPS stellt Bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)sulfon dar; 3,3'-BAPP stellt 2,2'-Bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)propan dar; 3,3'-BAPF stellt 2,2-Bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)hexafluoropropan dar; 3,3'-DDS stellt 3,3'-Diaminodiphenylsulfon dar; 3,3'-DDP stellt 3,3'-Diaminodiphenylpropan dar; 3,3'-DDF stellt 3,3'-Diaminodiphenylhexafluoropropan dar; 3,3'-DDE stellt 3,3'-Diaminodiphenylether dar; und 4,4'- BAPE stellt Bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)ether dar. Tabelle Aromatische Diaminoverbindung Wellenlänge am Grenzpunkt (nm) Gesamtstrahlendurchlässigkeit (%) Relative Dichte Brechungsindex Änderung in der Erscheinung nach dem Dampfkochtopftest Beispiel keine Änderung (Fortsetzung) Tabelle (Fortsetzung) Aromatische Diaminoverbindung Wellenlänge am Grenzpunkt (nm) Gesamtstrahlendurchlässigkeit (%) Relative Dichte Brechungsindex Änderung in der Erscheinung nach dem Dampfkochtopftest Beispiel keine Änderung
  • Wie die in der obigen Tabelle gezeigten Ergebnisse andeuten, zeigt jedes Produkt der vorliegenden Erfindung eine extrem hohe Gesamtstrahlendurchlässigkeit und eine geringe relative Dichte im Vergleich mit den herkömmlichen Produkten. Ferner zeigt jedes Produkt der vorliegenden Erfindung eine Wellenlänge des Grenzpunktes um den Randbereich (380 nm) zwischen den Bereichen der ultravioletten Strahlen und der sichtbaren Strahlen, was nahelegt, daß es ultraviolette Strahlen absorbiert und gestattet, das meiste der sichtbaren Strahlen durchzulassen.
  • BEISPIEL 20
  • Unter Verwendung des in Beispiel 1 erhaltenen Polyimidpreßproduktes wurde der Linsenteil von Fig. 1 hergestellt. Als Befestigungsteil 3 wurde ein Polyvinylidenfluorid verwendet. Auf diese Weise wurde eine intraokularlinse für ein Kaninchenauge erhalten. Die so erhaltene intraokulare Linse wurde in die Vorderkammer eines Kaninchenauges eingesetzt und dessen Wirkungen für 6 Monate überwacht.
  • BEISPIEL 21
  • Eine intraokulare Linse für ein Kaninchenauge wurde unter Verwendung des in Beispiel 11 erhaltenen Polyimidpreßproduktes für sowohl für den in Fig. 1 gezeigten Linsenteil als auch den Befestigungsteil erhalten. Die auf diese Weise erhaltene intraokulare Linse wurde in die Vorderkammer eines Kaninchenauges eingebettet und die Wirkungen wurden für 6 Monate überwacht.
  • BEISPIEL 22
  • Unter Verwendung des in Beispiel 11 erhaltenen Polyimidpreßproduktes wurde eine intraokulare Linse 4 für Kaninchenauge, wie in Fig. 4 gezeigt, hergestellt, bei der der Linsenteil 1a und der Befestigungsteil 3a aus einem Stück gepreßt waren. Die erhaltene intraokulare Linse 4 wurde in die Vorderkammer eines Kaninchenauges eingebettet und die Wirkungen davon für 6 Monate überwacht.
  • Als Ergebnis wurden weder irgendeine Toxizität noch irgendeine schädliche Wirkung in den oben genannten Beispielen 20, 21 und 22 beobachtet. Wenn jede Linse wieder herausgenommen wurde und die optischen Eigenschaften davon bestimmt wurden, wurde im Vergleich mit den Eigenschaften, die vor der Einbettung beobachtet wurden, keine Änderung beobachtet.
  • Während die Erfindung genau und unter Bezugnahme auf die spezifischen Beispiele davon beschrieben wurde, wird es dem Fachmann deutlich, daß verschiedene Änderungen und Modifikationen darin gemacht werden können, ohne daß man den Umfang der Ansprüche verläßt.

Claims (4)

1. Intraokulare Linse, umfassend einen Linsenteil (1) und einen Befestigungsteil (3) zum Befestigen des Linsenteils in einem Auge, wobei der Linsenteil ein farbloses und transparentes Polyimid umfaßt, das mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten enthält, die durch die Formeln (I) bis (IV) dargestellt sind:
worin X&sub1;
oder -O- bedeutet;
X&sub2; bedeutet
und X&sub3; bedeutet
2. Intraokulare Linse nach Anspruch 1, worin das Polyimid 80 Mol-% oder mehr von mindestens einer der sich wiederholenden Einheiten enthält, die durch die Formeln (I) bis (IV) dargestellt sind.
3. Intraokulare Linse nach Anspruch 2, worin das Polyimid 95 Mol-% oder mehr von mindestens einer der sich wiederholenden Einheiten enthält, die durch die Formeln (I) bis (IV) dargestellt sind.
4. Intraokulare Linse nach Anspruch 1, worin der Linsenteil und der Befestigungsteil aus einem Stück bestehen und das farblose und transparente Polyimid umfassen, das mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten enthält, die durch die Formeln (I) bis (IV) dargestellt sind.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2592575B2 (ja) * 1992-10-07 1997-03-19 株式会社メニコン 眼内レンズの製造方法
EP0634673B1 (de) * 1993-07-13 1999-10-20 Menicon Co., Ltd. Material für Okularlensen
US5605942A (en) * 1993-07-13 1997-02-25 Menicon Co., Ltd. Contact lens material
DE10122188B4 (de) * 2001-05-08 2007-04-12 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen zur Herstellung optischer Linsen
US8940045B2 (en) 2010-11-24 2015-01-27 Santen Pharmaceutical Co., Ltd. Intraocular lens
EP3297696A1 (de) * 2015-05-19 2018-03-28 SABIC Global Technologies B.V. Polyetherimidzusammensetzungen für implantierbare medizinische vorrichtungen und abstandshalter dafür
WO2016187454A1 (en) * 2015-05-19 2016-11-24 Sabic Global Technologies B.V. Polymeric implantable medical devices and surgical instruments
WO2016187424A1 (en) * 2015-05-19 2016-11-24 Sabic Global Technologies B.V. Polymeric compositions for implantable medical devices and header thereof
KR102249571B1 (ko) * 2016-07-22 2021-05-07 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 의료용 필름 및 그의 제조 방법, 의료용 코팅 조성물, 의료 용구 및 그의 제조 방법

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3959350A (en) * 1971-05-17 1976-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-fusible linear polyimide of 2,2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)-hexafluoropropane dianhydride
US4601720A (en) * 1981-02-24 1986-07-22 Sinskey Robert M Intraocular lens assembly
US4450593A (en) * 1981-11-09 1984-05-29 Lynell Medical Technology Inc. Intraocular and contact lens construction
US4612361A (en) * 1985-09-23 1986-09-16 General Electric Company Poly(etherimides) and compositions containing the same
US4725277A (en) * 1986-05-14 1988-02-16 Precision-Cosmet Co., Inc. Intraocular lens with tapered haptics
JP2672974B2 (ja) * 1988-06-10 1997-11-05 株式会社メニコン 眼内レンズ

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EP0426088B1 (de) 1995-09-13
EP0426088A2 (de) 1991-05-08

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