DE69012745T2

DE69012745T2 - Wärmeübertragungsblatt.

Info

Publication number: DE69012745T2
Application number: DE69012745T
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Dai Nippon Insa Eguchi; Komei Dai Nippon Insats Kafuku; Jumpei Dai Nippon Insats Kanto; Masayuki Dai Nippon I Nakamura; Hitoshi Dai Nippon Insat Saito
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1989-05-02
Filing date: 1990-04-27
Publication date: 1995-05-18
Anticipated expiration: 2010-04-28
Also published as: US5223476A; WO1990013435A1; EP0427867A4; EP0847870A1; DE69012745D1; EP0582324B1; US5304528A; EP0427867A1; DE69800059D1; DE69800059T2; DE69028997D1; EP0427867B1; EP0727323A1; DE69032584D1; DE69028997T2; EP0727323B1; DE69032584T2; EP0582324A1; EP0847870B1

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Wärmeübertragungsblatt. Genauer trachtet diese Erfindung, ein Wärmeübertragungsblatt zur Verfügung zu stellen, welches Bilddarstellungen sowohl in bezug auf die Druckeignung, wie etwa die Farbdichte und Klarheit, als auch in bezug auf die Lagerfähigkeit überragend macht.
Verschiedene Wärmeübertragungstechniken, welche hierfür in der Technik bekannt sind, umfassen eine Sublimations-Wärmeübertragungstechnik, bei welcher ein sublimierbarer Farbstoff auf einem Substratblatt, wie etwa Papier, als Aufzeichnungsmedium aufgebracht wird, um ein Wärmeübertragungsblatt zu schaffen. Das Wärmeübertragungsblatt wird dann auf ein Bild-Aufnahmematerial, welches mit dem sublimierbaren Farbstoff färbbar ist, wie etwa einem gewebten Polyestergewebe, gelegt. Eine Wärmeenergie wird schließlich von der Rückseite des Wärmeübertragungsblattes auf die Gesamtheit in Form eines Musters angewandt, um den sublimierbaren Farbstoff auf das Bild-Aufnahmematerial zu übertragen.
In den letzten Jahren wurde auch vorgeschlagen, von der oben genannten Sublimationstype der Wärmeübertragungstechnik Gebrauch zu machen, um verschiedene Vollfarbbilder auf Papieroder Kunststoffolien auszubilden. In diesem Fall ist das verwendete Erwärmungsmittel ein Thermodruckkopf eines Druckers, welcher eine Anzahl von Farbpunkten aus drei oder vier Farben auf das bildaufnehmende Material durch sehr schnelles Erwärmen übertragen kann, wobei eine Vollfarbbild-Darstellung eines Manuskripts mit diesen vielfarbigen Punkten reproduziert wird. Derartige Systeme sind beispielsweise in der US-A-4 753 922 beschrieben, welche ein Übertragungsblatt offenbart, welches einen neutralen schwarzen Farbstoff umfaßt.
Das so gebildete Bild ist sehr klar und überragend in der Transparenz, da das verwendete Färbematerial ein Farbstoff ist, so daß es in bezug auf die Reproduzierbarkeit von neutralen Abstufungen und Graustufen verbessert werden kann. Daher ist es möglich, ein qualitativ hochwertiges Bild zu bilden, welches äquivalent zu einem Bild ist, welches durch konventionelles Offset- oder Tiefdrucken erhalten wird und welches mit einer Vollfarbphotographie vergleichbar ist.
Die größten Probleme mit der obengenannten Wärmeübertragungstechnik treten jedoch im Zusammenhang mit der Farbdichte, der Lagerfähigkeit und der Widerstandsfähigkeit gegen Entfärben/Verblassen des gebildeten Bildes auf.
Mit anderen Worten sollte eine Wärmeenergie zur Bildaufnahme in einer so kurzen Zeit wie möglich, d.h. in einem Teil einer Sekunde, angewandt werden. Innerhalb einer derartig kurzen Zeit können jedoch sowohl der sublimierbare Farbstoff als auch das bildaufnehmende Material nicht vollstänig erhitzt werden, weshalb es nicht gelingt, eine Bilddarstellung mit ausreichender Dichte auszubilden.
Aus diesem Grund wurde ein sublimierbarer Farbstoff, welcher eine verbesserte Sublimierbarkeit aufweist, entwickelt, um ihn an eine derartige schnelle Bildaufnahme anzupassen. Da jedoch der sublimierbare Farbstoff mit einer verbesserten Sublimierbarkeit allgemein ein niedriges Molekulargewicht aufweist, ist es wahrscheinlich, daß er durch das bildaufnehmende Material, welches einer Wärmebehandlung unterworfen wird, im Laufe der Zeit hindurch wandert oder verläuft. Dies führt zu einem Lagerungsproblem dadurch, daß das gebildete Bild mißgestaltet oder unscharf wird, oder daß die umgebenden Gegenstände auf andere Weise kontaminiert werden.
Um ein derartiges Problem zu vermeiden, wurde vorgeschlagen einen sublimierbaren Farbstoff zu verwenden, welcher ein relativ hohes Molekulargeweicht besitzt. Mit diesem war es jedoch unmöglich ein Bild mit ausreichender Dichte auszubilden, da seine Sublimationsrate für eine derartige schnellaufzeichnende Technik, wie oben erwähnt, unzureichend-ist.
Ein anderes Problem ist es, daß das resultierende Bild, da es durch den Farbstoff gebildet wird, allgemein so unzureichend in bezug auf die Lichtwiderstandsfähigkeit für ein pigmentiertes Bild ist, daß es frühzeitig nach Aussetzung an direktes Sonnenlicht verblaßt oder sich entfärbt. Dieses Problem der Lichtwiderstandsfähigkeit kann in einem gewissen Ausmaß durch Zusatz von UV-absorbierenden Mitteln oder Antioxidantien zu einer Farbstoff aufnehmenden Schicht des bildaufnehmenden Materials gelöst werden.
Jedoch tritt das Problem des Entfärbens/Verblassens nicht nur bei direktem Sonnenlicht sondern auch bei anderem Licht, z.B. Innenlicht, oder selbst unter Bedingungen, wo es nicht direkt an Licht ausgesetzt wird, z.B. in Alben, Schachteln und Büchern auf. Dieses Problem des Entfärbens/Verblassens im Inneren oder im Dunklen kann niemals durch die allgemeine Verwendung von UV-absorbierenden Mitteln oder Antioxidantien gelöst werden.
Es ist daher ein Gegenstand dieser Erfindung, ein Wärmeübertragungsblatt, welches mit der Wärmeübertragungstechnik, welche von einem sublimierbaren Farbstoff Gebrauch macht, verwendet wird, zur Verfügung zu stellen, welches ein klares Bild mit nicht nur ausreichender Dichte sondern auch verbesserten Beständigkeitseigenschaften, insbesondere einer verbesserten Lagerfähigkeit und einem verbesserten Widerstand gegen Entfärbung/Verblassen, aufweist.
Das Wärmeübertragungsblatt dieser Erfindung umfaßt ein Substratblatt und eine Farbstoffträgerschicht, die auf einer Seite des Substratblattes ausgebildet ist, und einen Farbstoff und einen Binder und ist dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff, welcher in der Farbstoffträgerschicht enthalten ist, eine Verbindung umfaßt, welche zwei Chromophoren aufweist, welche miteinander über eine zweiwertige Verbindungsgruppe verbunden sind.
Durch Verwendung eines derartigen Farbstoffes mit der oben gezeigten spezifischen Struktur ist es möglich, ein Wärmeübertragungsblatt zur Verfügung zu stellen, welches fähig ist, eine Bilddarstellung zu ergeben, welche sowohl eine hohe Dichte als auch erhöhte Beständigkeitseigenschaften (insbesondere Lagerfähigkeit und Widerstandsfähigkeit gegen Entfärbung und Verblassen) aufweist, da der verwendete Farbstoff leicht auf ein bildaufnehmendes Material selbst bei sehr schneller Anwendung der Wärmeenergie wandert.
In dieser Erfindung umfaßt der in der Farbstoffträgerschicht enthaltene Farbstoff eine Verbindung, welche zwei miteinander durch eine zweiwertige Verbindungsgruppe verbundene Chromophore aufweist. Genauer werden die folgenden Verbindungen vorzugsweise als derartige Farbstoffe verwendet.

Farbstoff (I)

Farbstoffe, welche durch die folgende allgemeine Formel (I) dargestellt sind:
worin:
die Gruppen R&sub1; und R&sub2;, welche gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils für ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe oder ein Atom oder Atomgruppe, welche einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring mit den Gruppen R&sub3; oder R&sub4; bildet, stehen;
die Gruppen R&sub3; und R&sub4;, welche gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, cycloalkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aralkyl-, Acylamino-, Sulfonylamino-, Ureido-, Carbainoyl-, Sulfamoyl-, Acyl- oder Aminogruppe stehen;
die Gruppen A&sub1; und A&sub2; identische oder verschiedene elektronenanziehende Gruppen bezeichnen, mit der Maßgabe, daß eine der Gruppen A&sub1; und A&sub2; eine Arylgruppe sein kann;
eine Gruppe Z eine Methingruppe oder ein Stickstoffatom bedeutet;
eine Gruppe Y eine zweiwertige Verbindungsgruppe darstellt; und
m und n jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 3 sind.
Bevorzugtere Farbstoffe gemäß dieser Erfindung werden nun mehr im Detail erläutert.
Von den Farbstoffen der Formel (I), welche in dieser Erfindung verwendet werden, können beispielsweise jene, in welchen Z eine Methingruppe ist, dadurch erhalten werden, daß 2 Mol eines Anilins, welches einen Substituenten in seinem Benzolring aufweisen kann, vorzugsweise N-monosubstituiertes Anilin, mit 1 Mol einer aliphatischen, aliphatisch-aromatischen oder aromatischen Dinalogenverbindung umgesetzt werden, um ein Dimer zu erhalten, und daß man anschließend dieses Dimer mit einem Bilsmyer-Reagens reagieren läßt, um eine Bisformylverbindung des Dimeren herzustellen, und schließlich ein Malonnitril oder sein Derivat mit der Formylgruppe der Bisformylverbindung reagieren läßt.
Es ist festzuhalten, daß die Verwendung von einer Mischung von Anilinderivaten in der zuvor genannten ersten Reaktion in einem asymmetrischen Farbstoff resultiert.
Von den Farbstoffen der Formel (I), welche in dieser Erfindung verwendet werden, können jene, in welchen Z ein Stickstoffatom bedeutet, analog erhalten werden, indem z.B. ein p-Nitroanilinderivat für die erste Reaktion an Stelle des Anilinderivates für den Erhalt eines Dinitro-substituierten Derivates verwendet werden kann, worauf die Nitrogruppe dieses Derivates zu einer Aminogruppe reduziert wird und schließlich Malonnitril oder sein Derivat mit dieser Aminogruppe reagieren gelassen wird.
Derartige, wie oben angeführte Herstellungsweisen werden lediglich zu Beispielzwecken gegeben. Die in dieser Erfindung verwendeten Farbstoffe können beispielsweise auch durch andere Darstellungen, in welchen beide chromophoren Reste zuerst hergestellt werden und dann miteinander durch eine geeignete Verbindungsgruppe verbunden werden, erhalten werden.
Die Farbstoffe (I), welche in dieser Erfindung verwendet werden, weisen die bereits definierten Substituenten auf.
Mehr bevorzugt bedeuten die Gruppen R&sub1; und R&sub2; jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; R&sub3; und R&sub4; ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; A&sub1; und A&sub2; eine Cyanogruppe oder Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und Y eine unsubstituierte oder substituierte Alkylengruppe, wie etwa Methylen-, Ethylen-, Propylen-, Butylen-, Pentylen-, Hexylen-, Heptylen-, octylen-, Bromethylen-, 2,3-Dichlorethylen-, 2- Hydroxypropylen-, 2,7-Dihydroxyoctylen- und 2-Cyanobutylengruppe; eine Alkenylengruppe, wie etwa eine Vinylen-, Propenylen-, Butenylen- und Pentenylengruppe; eine unsubstituierte oder substituierte Arylengruppe, wie etwa eine Phenylen-, Hydroxyphenylen-, Methylphenylen- und Naphthylengruppe; oder weiters eine Alkylen-, Alkenylen- oder Arylengruppe, welche derartige wie unten angeführte funktionelle Gruppen enthalten (Ether-, Thioether-, Carbonyl-, Amino-, Amid-, Imid-, Ureido-, Carbonyloxy-, Sulfonyl-, Sulfonylamid-, Vinyl- und dgl. Gruppen):
-CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;-
-CH&sub2;CH&sub2;SCH&sub2;CH&sub2;-
-CH&sub2;CH&sub2;COCH&sub2;CH&sub2;-
-CH&sub2;CH&sub2;OCOCH&sub2;CH&sub2;-
-CH&sub2;CH&sub2;CONHCOCH&sub2;CH&sub2;-
-CH&sub2;NHCONHCH&sub2;-
-CH&sub2;CH&sub2;CONHCH&sub2;CH&sub2;-
-CH&sub2;SO&sub2;NHCH&sub2;-
-CH&sub2;CH&sub2;SO&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-
-CH&sub2;H&sub2;C=CCH&sub2;CH&sub2;-
-CH=CHCH&sub2;CCCH&sub2;CH&sub2;-
-Ph-NHCO-Ph-
-CH&sub2;OCH&sub2;-Ph-CH&sub2;OCH&sub2;-
Bevorzugter ist die Verbindungsgruppe eine Alkylengruppe, welche 2 bis 10 Kohlenstoffatome aufweist, welche unterschiedliche Atome, wie etwa Sauerstoff-, Schwefel- und Stickstoffatome enthalten kann.
Vorzugsweise weisen die in dieser Erfindung verwendeten Farbstoffe (I) ein Molekulargewicht von wenigstens 400 auf.
Erläuternde Beispiele der Farbstoffe (I), welche für diese Erfindung geeignet sind, sind in Tabelle A1 angeführt, worin erläuternde Beispiele der Substituenten R1-4, A1-2, Z und Y in Formel (I) gemeinsam mit den Werten für m und n und den Molekulargewichten (M.W.) angegeben sind. Tabelle A1 Tabelle A1 (Fortsetzung) Cyclohexyl p-Phenylen
Das Wärmeübertragungsblatt gemäß dieser Erfindung ist durch die Verwendung von derartigen spezifischen Farbstoffen, welche wie oben beschrieben sind, charakterisiert und kann im übrigen analog zu konventionellen Wärmeübertragungsblättern, welche bis dato in der Technik verfügbar waren, ausgebildet sein.
Als Substratblätter, welche für die vorliegenden Wärmeübertragungsblätter, welche die oben genannten Farbstoffe enthalten, verwendet werden, kann von jedem beliebigen Material, welches bis dato in der Technik bekannt war und welches eine gewisse Wärmebeständigkeit und Festigkeit aufweist, Gebrauch gemacht werden. Zum Beispiel wird auf Papiere Bezug genommen, welche verschiedene bearbeitete Papiere, Polyesterfolien, Polystyrolfolien, Polypropylenfolien, Polysulfonfolien, Polycarbonatfolien, Aramidfolien, Polyvinylalkoholfolien und Zellophan umfassen, welche alle eine Dicke von 0,5 bis 50 um, vorzugsweise 3 bis 10 um aufweisen. Ein besonderer Vorzug wird Polyesterfolien gegeben.
Die Farbstoffträgerschicht, welche auf der Oberfläche eines derartigen wie oben erwähnten Substratblattes ausgebildet ist, ist eine Schicht, in welcher der oben erwähnte Farbstoff durch jedes gewünschte Binderharz getragen wird.
Als Binderharz zum Tragen des Farbstoffes kann von jedem beliebigen bis dato in der Technik bekannten Harz Gebrauch gemacht werden. Gegenwärtig wird beispielsweise den Zelluloseharzen wie etwa Ethylzellulose, Hydroxyethylzellulose, Ethylhydroxyzellulose, Hydroxypropylzellulose, Methylzellulose, zelluloseacetat und zelluloseacetatbutyrat; und Vinylharzen, wie etwa Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetoacetal, Polyvinylpyrrolidon und Polyacrylamid der Vorzug gegeben. Unter anderen wird besonders Polyvinylbutyral und Polyvinylacetoacetal auf Grund ihrer Wärmebeständigkeit, Farbstoffmigration und anderer Eigenschaften der Vorzug gegeben.
Eine grundsätzlich aus den oben genannten Materialien gebildete Farbstoffträgerschicht des vorliegenden Wärmeübertragungsblattes kann zusätzlich je nach Erfordernis verschiedenen Zusätze, welche bis dato in der Technik bekannt waren, enthalten.
Eine derartige Farbstoffträgerschicht wird vorzugsweise durch Auflösen oder Dispergieren des oben genannten Farbstoffes, des Binderharzes oder anderer gewiinschter Komponenten in einem geeigneten Lösungsmittel erhalten, um eine Beschichtungs- oder Tintenflüssigkeit zur Ausbildung der Trägerschicht herzustellen, die als Überzug auf das oben genannte Substratblatt aufgebracht und getrocknet wird.
Die so gebildete Trägerschicht weist eine Dicke von 0,2 bis 5,0 um, vorzugsweise etwa 0,4 bis 2,0 um, auf und enthält in geeigneter Weise den Farbstoff in einer Menge von 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% basierend auf seinem Gewicht.
Das Wärmeübertragungsblatt gemäß dieser Erfindung, welches als solches für die Wärmeübergangszwecke geeignet ist, kann weiters mit einer Antihaft- oder Ablösungsschicht an der Oberfläche der Farbstoffträgerschicht versehen sein. Eine derartige Schicht verhindert ein Anhaften des Wärmeübertragungsblattes an dem damit verbundenen, bildaufnehmenden Blatt während des Wärmeübergangs und macht es möglich, eine Bilddarstellung mit einer verbesserten Dichte durch Anwendung von erhöhten Wärmeübertragungstemperaturen auszubilden.
Für diesen Ablösungszeeck können einige Ergebnisse nur durch Abscheiden eines anorganischen Antihaftpulvers auf der Farbstoffträgerschicht erhalten werden. Anternativ kann die Ablösungsschicht aus einem Harz, wie etwa Silikon, Acryloder fluorierten Polymeren, welche in bezug auf ihre Freisetzungseigenschaften exzellent sind, mit einer Dicke von 0,01 bis 5 um, vorzugsweise 0,05 bis 2 um, gebildet sein.
Es ist festzuhalten, daß auch ausreichende Effekte erreicht werden, indem das anorganische Pulver oder das Ablösungspolymer in die Farbstoffträgerschicht eingebracht wird.
Zusätzlich kann das vorliegende Wärmeübertragungsblatt an seiner Rückseite mit einer wärmebeständigen Schicht versehen sein, um die Wärme des Thermokopfes am Ausbilden eines nachteiligen Einflusses auf demselben zu hindern.
Das bildaufnehmende Material, welches verwendet wird, um eine Bilddarstellung mit einem derartigen, wie oben beschriebenen, Wärmeübertragungsblatt auszubilden, kann aus jedem Material bestehen, welches auf seiner Aufzeichnungsoberfläche eine Schicht aufweist, welche fähig ist, den Farbstoff aufzunehmen. Alternativ kann ein derartiges Material durch Ausbilden einer gesonderten, Farbstoff aufnehmenden Schicht auf wenigstens einer Seite von einem Papier, einem Metall, Glas oder einem synthetischen Harz, welches keine Farbstoff aufnehmende Schicht umfaßt, zur Verfügung gestellt werden.
Zum Beispiel umfaßt das bildaufnehmende Material, welches nicht mit einer Farbstoff auf nehmenden Schicht versehen sein kann, Fasern, gewebte Materialien, Folien, Blätter und Formlinge aus polyolefinischen Harzen, wie etwa Polypropylen; halogenierten Polymeren, wie etwa Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid; Vinylpolymeren, wie etwa Polyvinylacetat und Polyacrylester; Polyester-artigen Harzen, wie etwa Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat; Polystyrolartigen Harzen; Polyamid-artigen Harzen; Harzen basierend auf Copolymeren aus Olefinen, wie etwa Ethylen und Propylen mit anderen Vinylmonomeren; Ionomeren; und Zelluloseharzen, wie etwa Zellulosediacetat; Polycarbonate und dgl..
Besonders bevorzugt wird ein Polyesterblatt oder -folie oder ein bearbeitetes Papier, welches eine Polyesterschicht aufweist. Das bildauf nehmende Material kann auch aus Papier, einem Metall, Glas oder einem anderen nicht-färbbaren Substrat durch Beschichten und Trocknen mit einer Lösung oder einer Dispersion eines derartigen färbbaren Harzes auf seiner Aufzeichnungsschicht, wie dies oben beschrieben wurde, gebildet sein. Alternativ kann eine Folie eines derartigen Harzes auf die Aufzeichnungsschicht laminiert sein.
Zusätzlich kann das bildaufnehmende Material mit einer Farbstoff aufnehmenden Schicht aus einem Harz, welches eine sehr verbesserte Färbbarkeit aufweist, versehen sein, wie dies bei dem Papiersubstrat der Fall ist.
Die so gebildete, Farbstoff aufnehmende Schicht kann aus einem Material oder aus Materialien hergestellt werden und kann selbstverständlich verschiedene Additive enthalten, unter der Voraussetzung, daß das gewünschte Ziel erreichbar ist.
Obwohl dies nicht kritisch ist, kann eine derartige Farbstoff aufnehmende Schicht allgemein eine Dicke von 3 bis 50 um aufweisen. Obwohl es bevorzugt ist, daß eine derartige Farbstoff aufnehmende Schicht in Form einer kontinuierlichen Beschichtung vorliegt, kann sie in Form einer diskontinuierlichen Beschichtung unter Verwendung einer Harzemulsion oder Dispersion zur Verfügung gestellt werden.
Ein derartiges bildaufnehmendes Material ist im wesentlichen wie oben beschrieben aufgebaut und kann gut als solches für seinen eigentlichen Zweck dienen. Jedoch kann ein anorganisches Antihaftpulver in das bildaufnehmende Material oder seine Farbstoff aufnehmende Schicht eingebracht werden. Dies macht es möglich, eine Haftung zwischen dem Wärmeübertragungsblatt und dem bildaufnehmenden Material, selbst bei erhöhten Wärmeübergangstemperaturen, zu verhindern, wobei ein zufriedenstellenderer Wärmeübergang gewährleistet wird. Besonderer Vorzug wird fein verteiltem Siliziumdioxid gegeben.
An Stelle von oder in Kombination mit dem anorganischen Pulver, wie etwa Siliziumdioxid, kann ein anderes Harz, welches eine verbesserte Ablösbarkeit aufweist, wie dies bereits beschrieben wurde, zugesetzt werden. Ein besonders bevorzugtes Ablösungs-Polymer ist ein gehärtetes Produkt aus einer Silikonverbindung, z.B. ein gehärtetes Produkt aus einem Epoxy-modifizierten Silikonöl und einem Amino-modifizierten Silikonöl. Vorzugsweise beträgt die Menge eines derartigen Ablösungsmittels etwa 0,5 bis 30 Gew.-% der Farbstoff aufnehmenden Schicht.
Um dem bildaufnehmenden Material einen verbesserten Antihafteffekt zu verleihen, kann ein wie oben beschriebenes anorganisches Pulver auf der Oberfläche der Farbstoff aufnehmenden Schicht abgeschieden werden. Alternativ kann eine Schicht, welche ein derartiges eine verbesserte Ablösbarkeit aufweisendes Ablösungsmaterial enthält, wie dies oben beschrieben wurde, zur Verfügung gestellt werden.
In einer Dicke von etwa 0,01 bis 5 um bewirkt eine derartige Ablösungsschicht einen so zufriedenstellenden Effekt, daß ein Haften zwischen dem Wärmeübertragungsblatt und dem bildaufnehmenden Material verhindert werden kann, während die Farbstoffaufnahmefähigkeit weiter verbessert wird.
Wenn der Wärmeübergang mit dem vorliegenden Wärmeübertragungsblatt durchgeführt wird, können als Wärmeenergie aufbringende Mittel die bekannten Mittel verwendet werden. Zum Beispiel kann das gewünschte Ziel gut durch die Anwendung einer Wärmeenergie von etwa 5 bis 100 mJ/mm² erreicht werden, während die Aufzeichnungszeit mit Aufzeichnungshardware, wie etwa einem Thermodrucker (z.B. Videodrucker VY- 100, welcher von Hitachi Ltd. vertrieben wird), gesteuert wird.
Gemäß der wie vorstehend beschriebenen Erfindung zeigt der zur Ausbildung des vorliegenden Wärmeübertragungsblattes verwendete Farbstoff eine erhöhte thermische Wanderung und weist im Hinblick auf das Bild-aufnehmende Material eine Färbbarkeit und Farbentwicklungsfähigkeit auf, da er, obwohl er ein Molekulargewicht aufweist, das viel höher ist, als dasjenige eines in herkömmlichen Wärmeübertragungsblättern verwendeten Farbstoffes (der ein Molekulargewicht von etwa 150 bis 250 hat), aufgrund seiner spezifischen Struktur, die zwei über eine zweiwertige Verbindungsgruppe verbundene Chromophore besitzt, dennoch einen molaren Absorptionskoeffizienten zeigt, der mindestens zweimal so hoch ist, als jener eines konventionellen Farbstoffes mit einem Chromophor. Von diesem Farbstoff ist es unwahrscheinlich, daß er durch das bildaufnehmende Material nach der Übertragung wandert oder daraus austritt, was einen großen Beitrag zur Lagerungsstabilität der resultierenden Bilddarstellung über einen ausgedehnten Zeitraum hinweg liefert.
Während das erhaltene Bild durch den Farbstoff gebildet wird, treten insbesondere bei Innenraumlicht keinerlei Entfärbungs-/Verblassungsprobleme auf. Noch treten hier unter Bedingungen, welche kein direktes Aussetzen an Licht umfassen, wie etwa das Sammeln in Alben, Schachteln oder Büchern, keinerlei Entfärbungs-/Verblassungsprobleme auf.
Es können daher verschiedene Probleme des Standes der Technik gelöst werden, da das mit dem vorliegenden Wärmeübertragungsblatt gebildete Bild in bezug auf seine Festigkeitseigenschaften, insbesondere auf die Widerstands fähigkeit gegen Migration und Verunreinigung, ebenso wie die Widerstandsfähigkeit gegen Entfärbung und Verblassung so stark verbessert ist, daß es selbst dann, wenn es über einen ausgedehnten Zeitraum gelagert wird, sehr unwahrscheinlich ist, daß es die Schärfe und Klarheit verliert oder andere Artikel kontaminiert.
Die vorliegende Erfindung wird nun genauer mit Bezug auf die Bezugsbeispiele, Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutert, in welchen, außer es ist etwas anderes angeführt, die "Teile" und "%" als Gewichtsteile bzw. Gew.-% angegeben sind.

Bezugsbeispiel A1

N-n-Butylanilin (4 Äquivalente), Pentamethylendibromid (1 Äquivalent) und Natriumcarbonat (4 Äquivalente) werden in einen Reaktor gegeben, um eine 4 Stunden dauernde Reaktion bei 100 bis 140 ºC durchzuführen. Nach der Vervollständigung der Reaktion wurde Toluol zu dem Reaktionsprodukt zugesetzt, um das organische Material aufzulösen und die anorganischen Niederschläge zu entfernen. Nach Konzentration wurde die erhaltene Toluol-Lösung durch Destillation gereinigt, um Bis(N-n-butylanilin)pentan zu ergeben.
Gesondert hiervon wurde Phosphoroxychlorid (4 Äquivalente) tropfenweise zu Dimethylformamid (15 Äquivalente) zugesetzt, um Bilsmyer-Reagens zu bilden. Eine Lösung von Bis(N-n- butylanilin)pentan (1 Äquivalent), gelöst in Dimethylformaldehyd wurde tropfenweise zu diesem Reagens für eine 2,5 stündige Reaktion bei 85 ºC zugesetzt. Nach der Vervollständigung der Reaktion wurden Natriumacetat, Wasser und Ethylacetat zu der Reaktionslösung zugesetzt, um eine Ethylacetat-Schicht abzutrennen. Diese Lösung wurde konzentriert und auf einer Säule gereinigt, um eine Bisformylverbindung zu erhalten.
Die Bisformylverbindung (1 Äquivalent), Malonnitril (3 Äquivalente) und Ethanol werden in einen Reaktor gegeben, in welchem sie miteinander unter Rückfluß und tropfenweisem Zusatz von Piperidin für 1,5 Stunden reagieren gelassen werden. Nach der Vervollständigung der Reaktion wurden die ausgefällten Kristalle abfiltriert und in einer Säule gereinigt, um Farbstoff Nr.9, wie in Tabelle A1 gezeigt, zu erhalten.

Bezugsbeispiele A2 - A32

Die Farbstoffe Nr. 1 bis 8 und 10 bis 32, welche in Tabelle A1 angegeben sind, wurden aus den entsprechenden Ausgangsmaterialien gemäß dem in Bezugsbeispiel 1 gezeigten Verfahren hergestellt.

Beispiel A

Eine Anzahl von Farbstoffträgerschicht-bildenden Tintenzusammensetzungen, welche die folgenden Komponenten enthalten, wurden hergestellt und auf eine 6 um dicke Polyethylenterephthalat-Folie beschichtet, welche an ihrer Rückseite einer Wärmebeständigkeits-Behandlung ausgesetzt wurde, um einen trockenen Überzug von 1,0 g/m², gefolgt von einem Trocknen, zu bilden. Auf diese Weise wurde eine Anzahl von Wärmeübertragungsblättern gemäß dieser Erfindung erhalten.
Farbstoffe von Tabelle A1 3 Teile
Polyvinylbutyralharz 4,5 Teile
Methylethylketon 46,25 Teile
Toluol 46,25 Teile
Wenn jedoch die Farbstoffe in den oben genannten Zusammensetzungen unlöslich waren, wurden gegebenenfalls DMF, Dioxan, Chloroform und dgl. als Lösungsmittel verwendet.
Dann wurde eine Beschichtungsflüssigkeit, enthaltend die folgenden Komponenten, auf einer Seite eines synthetischen Papieres (Yupo FPG#150, vertrieben von Oji Yuka Co., Ltd.), das als Substratblatt verwendet wurde, in einem Verhältnis von 10,0 g/m² auf der Basis der Trockensubstanz aufgebracht, gefolgt von einem Trocknen bei 100 ºC für 30 Minuten. Auf diese Weise wurde ein bildaufnehmendes Material erhalten.
Polyesterharz (Vylon 200, vertrieben von Toyobo Co., Ltd.) 11,5 Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer (VYHH, vertrieben durch UCC) 5,0 Teile
Amino-modifiziertes Silikon (KF-393, vertrieben von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1,2 Teile
Epoxy-modifiziertes Silikon (S-22-343, vertrieben von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1,2 Teile
Methylethylketon/Toluol/Cyclohexanon (im Gewichtsverhältnis von 4:4:2) 102 Teile
Jedes der vorliegenden Wärmeübertragungsblätter wurde über das oben erwähnte bildaufnehmende Material gelegt, während ihre Farbstoffträgerschicht und die Farbstoff aufnehmende Oberfläche einander gegenüber lagen. Die Bildaufnahme wurde dann von der Rückseite des Wärmeübertragungsblattes bei einer am Kopf anliegenden Spannung von 10 V für 4,0 ins mit einem Thermokopf durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle A2 berichtet. Tabelle A2 Farbst. Farbdichte Lagerfähikeit Farbton Gelb Gelb Zinnoberrot

Vergleichsbeispiele A1 - 4

Dem Verfahren von Beispiel A1 wurde gefolgt mit der Ausnahme, daß die in der folgenden Tabelle A3 angegebenen Farbstoffe verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle A3 gezeigt. Tabelle A3 Vergleichsbeispiel Farbdichte Lagerfähigkeit
Vergleichsbeispiel A1 = C.I. Lösungsmittelgelb 56
Vergleichsbeispiel A2 = C.I. Lösungsmittelgelb 14
Vergleichsbeispiel A3 = C.I. disperses Gelb 3
Vergleichsbeispiel A4 = C.I. disperses Gelb 54
Es ist festzuhalten, daß die berichteten Farbdichtewerte mit einem Densitometer RD-918, welches von Macbeth Co., Ltd., USA vertreiben wird, gemessen wurden.
Die Lagerfähigkeit wurde gemessen, nachdem die aufgezeichneten Bilder 48 Stunden in einer Atmosphäre von 70 ºC stehen gelassen wurden und bestimmt mit:
Kreis mit Strich ( ):
die Bilder erleiden keine Veränderung in der Schärfe und weißes Papier wurde nicht gefärbt, selbst wenn die Bilder daran gerieben wurden.
Kreis (O):
die Bilder verloren geringfügig an Schärfe und weißes Papier wurde geringfügig gefärbt.
Dreieck (Δ):
die Bilder verloren an Schärfe und weißes Papier wurde gefärbt.
Kreuz (X):
die Bilder verschwammen und weißes Papier wurde stark gefärbt.
Gemäß dieser Erfindung und wie dies oben beschrieben wurde zeigt der für den Aufbau des vorliegenden Wärmeübertragungsblattes verwendete Farbstoff eine erhöhte thermische Wanderung und eine Färbefähigkeit und Farbentwicklungsfähigkeit in bezug auf das bildaufnehmende Material, da er, obwohl er ein bedeutend höheres Molekulargewicht als jenes der sublimierbaren Farbstoffe, welche mit konventionellen Wärmeübertragungsblättern verwendet werden, aufweist (welche ein Molekulargewicht von etwa 150 bis 200 aufweisen), dennoch eine spezifische Struktur annimmt und einen spezifischen Substituenten in einer spezifischen Stellung aufweist. Es ist auch unwahrscheinlich, daß dieser Farbstoff nach der Übertragung durch das bildaufnehmende Material wandert oder austritt.
Während die erhaltene Bilddarstellung durch den Farbstoff gebildet wird, treten keine Entfärbungs-/Verblassungsprobleme insbesondere bei Tnnenlicht auf. Es gibt auch keine Entfärbungs-/Verblassungsprobleme unter Bedingungen, bei welchen er nicht direkt an Licht ausgesetzt ist, wie etwa durch Sammlung in Alben, Schachteln oder Büchern.
Daher können verschiedene Probleme des Standes der Technik gelöst werden, da die mit dem vorliegenden Wärmeübertragungsblatt gebildete Bilddarstellung in bezug auf die Beständigkeitseigenschaften, insbesondere die Widerstandsfähigkeit gegen Wanderung und Kontaminierung, ebenso wie die Widerstandsfähigkeit gegen Entfärbung und Verblassen so verbessert ist, daß es selbst dann, wenn sie über einen verlängerten Zeitraum gelagert wird, sehr unwahrscheinlich ist, daß Schärfe und Klarheit verloren gehen oder andere Artikel verunreinigt werden.
Die Wärmeübertragungsblätter gemäß dieser Erfindung besitzen einen weiten Anwendungsbereich als Tintendonor-Blätter für wärmeübertragende Systeme, welche Thermodruckereinrichtungen, wie etwa einen Thermokopf, verwenden.

Claims

1. Wärmeübertragungsblatt umfassend ein Substratblatt und eine Farbstoffträgerschicht, die auf einer Seite des Substratblatts ausgebildet ist und einen Farbstoff und einen Binder umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff, der in der Farbstoffträgerschicht enthalten ist, eine Verbindung mit zwei Chromophoren umfaßt, die über eine zweiwertige Verbindungsgruppe miteinander verbunden sind und durch die folgende allgemeine Formel (I) wiedergegeben ist:

in der:

die Gruppen R&sub1; und R&sub2;, die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils für ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe oder ein Atom oder Atomgruppe, die einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring zusammen mit den Gruppen R&sub3; oder R&sub4; bilden, stehen;

die Gruppen R&sub3; und R&sub4;, die gleich mit oder verschieden voneinander sein können, jeweils für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aralkyl-, Acylamino-, Sulfonylamino-, Ureido-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, Acyl- oder Aniinogruppe stehen;

die Gruppen A&sub1; und A&sub2; identische oder verschiedene elektronenanziehende Gruppen bezeichnen, mit der Maßgabe, daß eine der Gruppen A&sub1; und A&sub2; eine Arylgruppe sein kann;

eine Gruppe Z eine Methingruppe oder ein Stickstoffatom bedeutet; eine Gruppe Y eine zweiwertige Verbindungsgruppe darstellt; und m und n jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 3 sind.

2. Ein Wärmeübertragungsblatt nach Anspruch 1, wobei der Farbstoff ein Molekulargewicht von mindestens 400 aufweist.

3. Ein Wärmeübertragungsblatt nach Anspruch 1, wobei R&sub1; und R&sub2; jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; R&sub3; und R&sub4; jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; A&sub1; und A&sub2; jeweils eine Cyanogruppe oder eine Alkoxycarbonyl- oder Alkylaminocarbonylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und Y eine C&sub2; bis C&sub1;&sub0; Alkylengruppe, die ein verschiedenes Atom enthalten kann, ist.