DE68928793T2

DE68928793T2 - Mehrschichtige Behälter

Info

Publication number: DE68928793T2
Application number: DE68928793T
Authority: DE
Inventors: Satoshi Kurashiki-City Hirofuji; Tohei Kurashiki-City Moritani; Hidemasa Nishiachi-Cho Kurashiki-City Oda; Kenji Kurashiki-City Okuno
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1988-02-29
Filing date: 1989-02-27
Publication date: 1999-04-22
Anticipated expiration: 2009-02-28
Also published as: AU616730B2; EP0331072A2; US4960639A; CA1332254C; EP0331072A3; DK91589A; DK91589D0; DE68928793D1; DK167963B1; AU3020689A; EP0331072B1

Description

Diese Erfindung betrifft die Verwendung eines Mehrschichtbehälters zur Sterilisation durch Autoklavbehandlung. Die Behälter sind aufgrund ihrer hohen gassperrenden Eigenschaften hinsichtlich der Leistungen zum Aufbewahren von Nahrungsmitteln ausgezeichnet, insbesondere sind sie hinsichtlich der Leistungen zum Lagern von in Autoklaven behandelten Nahrungsmitteln ausgezeichnet.
Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerharz (hier nachstehend manchmal als EVOH bezeichnet) ist ein thermoplastisches Harz mit hohen gassperrenden Eigenschaften, und es wird für Behälter zur Lagerung einer großen Vielzahl an Nahrungsmitteln verwendet. Jedoch besteht bei Behältern, die durch Autoklavbehandlung sterilisiert werden, d. h. in heißem Wasser mit einer hohen Temperatur von wenigstens 100ºC, insbesondere bei 105 bis 135ºC unter hohem Druck sterilisiert werden, darin ein Problem, daß die gassperrenden Eigenschaften aufgrund der Feuchtigkeit, die durch die Behandlung im EVOH absorbiert wird, abnehmen. Es wurde vorgeschlagen, einem Harz ein anorganisches Pulver, wie Glimmer, beizumischen, um seine gassperrenden Eigenschaften zu erhöhen. Zum Beispiel offenbarte JP-B-32 939/1982, daß die Sauerstoffdurchlässigkeit von Polypropylen (hier nachstehend manchmal mit PP abgekürzt), dem 30% Glimmer beigemischt wurden, geringer ist als diejenige von PP, das nicht damit gemischt wurde. Plastic Technology (Dezember 1987, Seiten 77 bis 79) beschreibt, daß das Einbringen von Glimmer in EVOH die gassperrenden Eigenschaften verbessert, JP-A-148 532/1987 offenbart einen gassperrenden Film, umfassend ein Gemisch eines thermoplastischen Harzes, wie EVOH, und Glimmer. Ferner, offenbarte JP-B-22 327/1983, daß Formteile mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften erhalten weden, indem eine Zusammensetzung, umfassend EVOH und Glimmer, schmelzgeformt wird, und JP-A-11 335/1988 sowie JP-A-11 336/1988 offenbaren, daß Mehrschichtstrukturen erhalten werden können, indem eine Schicht, umfassend ein thermoplastisches Harz, in das Glimmer eingebracht wurde, mit einer Schicht eines weiteren thermoplastischen Harzes laminiert wird.
Wenn ein hydrophiles gassperrendes Harz, insbesondere EVOH, für eine gassperrende Schicht bei Behältern zur Autoklavbehandlung verwendet wird, nimmt die Sauerstoffdurchlässigkeitsrate (OTR) aufgrund der Feuchtigkeitsabsorption des gassperrenden Harzes ab, wodurch die Dicke der gassperrenden Harzschicht größer gemacht werden sollte als diejenige von Materialien für Behälter, mit denen keine Autoklavbehandlung durchgeführt wird.
Dies ist hinsichtlich der Kosten nicht günstig. Ferner war eine Verlängerung der Gebrauchsfähigkeitsdauer von Kunststoffbehältern stark erwünscht, um die Leistungen zum Aufbewahren von Nahrungsmitteln zu verbessern.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, die Verwendung von Behältern mit verbesserten gassperrenden Eigenschaften für Behälter zur Autoklavbehandlung, bei denen ein hydrophiles gassperrendes Harz, insbesondere EVOH, eingesetzt wird, zu ermöglichen. Diese Aufgabe konnte gemäß der vorliegenden Erfindung durch den überraschenden Befund gelöst werden, daß Behälter, wie sie in Anspruch 1 beschrieben sind, die hohe gassperrende Eigenschaften besitzen und erhalten werden können, indem eine Zusammensetzung (A), umfassend EVOH und wenigstens ein anorganisches Pulver, ausgewählt aus Glimmer, Sericit, Talkum und Glasflocken, und eine Zusammensetzung (B), umfassend ein thermoplastisches Harz, wie PP, und wenigstens ein anorganisches Pulver, ausgewählt aus Glimmer, Sericit, Talkum und Glasflocken, laminiert werden, zur Sterilisation durch Autoklavbehandlung geeignet sind. Insbesondere können solche in hohem Maße gassperrenden Behälter, wie sie in Anspruch 1 definiert sind, verwendet werden, die erhalten werden können, indem die Mischschicht (B) des anorganischen Pulvers und des thermoplastischen Harzes auf der Innenseite der EVOH- Mischschicht (A) bereitgestellt wird. Behälter mit noch höheren gassperrenden Eigenschaften können erhalten werden, indem in eine der Schichten, vorzugsweise in Schicht (A), der Mehrschichtbehälter feine Teilchen eines Trockenmittels eingebracht werden.
Das in der vorliegenden Erfindung eingesetzte anorganische Pulver wird aus Glimmer, Sericit, Talkum und Glasflocken gewählt. Solche anorganischen Pulver können einzeln oder als Gemisch zweier oder mehrerer eingesetzt werden. Ferner können die in den Schichten (A) und (B) eingesetzten anorganischen Pulver gleich oder verschieden sein. Von den vorstehenden anorganischen Pulvern wird Glimmer besonders bevorzugt.
Glimmer wird geeigneterweise unter Muskovit, Phlogopit, Biotit, Paragonit, synthetischen Glimmern und ähnlichen ausgewählt.
Es gibt keine besondere Begrenzung hinsichtlich der Gestalt der anorganischen Pulver, die in der Erfindung eingesetzt werden, aber vorzugsweise haben sie ein Gewichtsmittel des Seitenverhältnisses von wenigstens 10 und ein Gewichtsmittel des Flockendurchmessers von höchstens 50 um.
Das Gewichtsmittel des Flockendurchmessers der anorganischen Pulver (insbesondere Glimmerpulver), auf das in der vorliegenden Erfindung Bezug genommen wird, wird durch die folgende Vorgehensweise bestimmt:
Das Pulver wird mit Mikrosieben und Sieben, die verschiedene Öffnungen aufweisen, klassifiziert, und das Ergebnis wird in ein Rosin-Rammlar-Diagramm eingetragen. Aus dem Diagramm wird die Öffnung l&sub5;&sub0; des Mikrosiebs oder Siebs, durch die 50% des Gesamtgewichts des Pulvers hindurchpassen, abgelesen. Dann ist das Gewichtsmittel des Flockendurchmessers l durch die Formel (1) oder (2) definiert:
l = l&sub5;&sub0; (im Fall eines Mikrosiebs) (1)
l = 2 · l&sub5;&sub0; (im Fall eines Siebs) (2)
wobei große Teilchen im Pulver durch Siebe klassifiziert werden, während winzige Teilchen durch Mikrosiebe klassifiziert werden.
Das Gewichtsmittel des Seitenverhältnisses α eines anorganischen Pulvers, auf das in der vorliegenden Erfindung Bezug genommen wird, bedeutet einen Wert, der aus dem Gewichtsmittel des Flockendurchmessers l und dem Gewichtsmittel der Flockendicke d des anorganischen Pulvers, die durch ein nachstehend angegebenes Verfahren bestimmt wird, aus der Formel (3) berechnet wird:
α = l/d (3)
Das Gewichtsmittel der Flockendicke d ist ein Wert, der mittels der Formel (4) aus der Fläche S der Wasseroberfläche, die durch die Flocke bedeckt wird, berechnet wird und durch ein im Artikel "Particle Size Measurement by a Powder Film Method" von C. E. Capes und R. C. Coleman (Ind. Eng. Chem. Fundam. 12(1) (1973), 124-126) vorgeschlagenes Verfahren bestimmt wird, in dem die mittlere Teilchengröße durch Messung der komprimierten Fläche eines aus einzelnen Teilchen bestehenden Films des Pulvers, das auf einer flüssigen Oberfläche ausgebreitet ist, bestimmt wird:
wobei W das Gewicht des gemessenen Pulvers ist, ρ das spezifische Gewicht des Pulvers angibt, und (1-&epsi;) für das Verhältnis der durch das Pulver bedeckten Fläche zur Gesamtoberfläche des Wassers steht, wenn sich das Pulver auf der Wasseroberfläche im Zustand einer dichtesten Packung befindet, und dieses beträgt für Glimmerpulver im allgemeinen 0,9.
Die gassperrenden Harze, die in der Erfindung zur Erzeugung der Schicht der Zusammensetzung (A) eingesetzt werden, sind Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere (EVOH), die ein beliebiges Polymer enthalten können, solange dies durch Hydrolysieren des Vinylacetatbestandteils eines Copolymers aus Ethylen und Vinylacetat erhalten wird und die aus denjenigen bestehen, die einen Ethylengehalt von 20 bis 50 Mol%, insbesondere 27 bis 40 Mol% haben. Es werden diejenigen bevorzugt, welche eine Sauerstoffdurchlässigkeitsrate von höchstens 300 cm³ · 20 um/m² · Tag · atm, gemessen bei 20ºC und 65% relativer Luftfeuchtigkeit (rF), besitzen. Und hydrophile gassperrende Harze, insbesondere EVOH, werden am stärksten bevorzugt. Es wird ein Verseifungsgrad des Vinylacetatbestandteils von wenigstens 96%, vorzugsweise wenigstens 99% und ein Schmelzindex (190ºC, 2160 g) von 0,2 bis 60 g/10 min bevorzugt. In der vorliegenden Erfindung kann das EVOH eines sein, das mit höchstens 5 Mol-% eines copolymerisierbaren Monomers modifiziert wurde. Beispiele eines solchen modifizierenden Monomers schließen unter anderen Propylen, 1-Buten, 1-Hexen, 4-Methyl- 1-penten, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, höhere Fettsäurevinylester, Alkylvinylether, N-(2-Dimethylaminoethyl)methacrylamide oder deren quaternäre Verbindungen, N-Vinylimidazol oder dessen quaternäre Verbindung, N-Vinylpyrrolidon, N,N-Butoxymethylacrylamid, Vinyltrimethoxysilan, Vinylmethyldimethoxysilan und Vinyldimethylmethoxysilan ein.
Die vorstehend definierten hydrophilen gassperrenden Harze können auch Polyvinylalkohol, von EVOH verschiedene Vinylalkoholcopolymere und Polyamide einschließen.
Beispiele der Polyamidharze (hier nachstehend manchmal als PA bezeichnet) umfassen unter anderen Polycaprolactam (Nylon-6), Poly-ω-aminoheptansäure (Nylon-7), Poly- ω-aminononansäure (Nylon-9), Polyundecansäureamid (Nylon-11), Polylauryllactam (Nylon-12), Polyethylendiaminadipinsäureamid (Nylon-2,6), Polytetramethylenadipinsäureamid (Nylon-4,6), Polyhexamethylenadipinsäureamid (Nylon-6,6), Polyhexamethylensebacamid (Nylon-6,10), Polyhexamethylendodecasäureamid (Nylon-6,12), Polyoctamethylenadipinsäureamid (Nylon-8,6), Polydecamethylenadipinsäureamid (Nylon-10,6) und Polydodecamethylensebacamid (Nylon-10,8); Copolymere, wie Caprolactam/Lauryllactam-Copolymere (Nylon-6/12), Caprolactamho-Aminononansäure-Copolymere (Nylon-6/9), Caprolactam/Hexamethylendiammoniumadipat-Copolymere (Nylon-6/6,6), Lauryllactam/Hexamethylendiammoniumadipat-Copolymere (Nylon-12/6,6), Hexamethylendiammoniumadipat/ Hexamethylendiammoniumsebacat-Copolymere (Nylon-6,6/6,10), Ethylendiammoniumadipat/ Hexamethylendiammoniumadipat-Copolymere (Nylon-2,6/6,6), Caprolactam/Hexamethylendiammoniumadipat/Hexamethylendiammoniumsebacat-Copolymere (Nylon-6/6,6/6,10), Polyhexamethylenisophthalamid, Polyhexamethylenterephthalamid, Hexamethylenisophthalamid/ Terephthalamid-Copolymere; und meta-Xylylen-haltige Polyamide, wie Poly-meta-xylylenadipinsäureamid, Poly-meta-xylylensebacamid, Poly-meta-xylylensuberinsäureamid, meta-Xylylen/para-Xylylenadipinsäureamid-Copolymere, meta-Xylylen/para-Xylylenpiperamid und meta-Xylylen/para-Xylylenazelainsäureamid.
Die wie vorstehend definierten, gassperrenden Harze, die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, können ferner Polyvinylidenchlorid (z. B. Vinylidenchlorid-Vinylchlorid- Copolymere), Polyacrylnitril, gesättigte Polyester (z. B. Polyethylenterephthalat) und Polyesteramide einschließen. Diese gassperrenden Harze können einzeln oder als Gemisch zweier oder mehrerer eingesetzt werden.
Insbesondere kann vorzugsweise ein Gemisch aus EVOH und Polyamidharz aufgrund seiner ausgezeichneten Warmformbarkeit eingesetzt werden.
Als typische thermoplastische Harze, welche die Zusammensetzung (B) der vorliegenden Erfindung aufbauen, werden hydrophobe thermoplastische Harze, insbesondere Polyolefine, erwähnt.
Beispiele der in der vorliegenden Erfindung eingesetzten Polyolefinharze umfassen unter anderen hochdichtes, mitteldichtes oder niederdichtes Polyethylen; Copolymere von Polyethylen mit Vinylacetat, Acrylsäureestern oder α-Olefinen, wie Buten, Hexen, 4-Methyl- 1-penten; Ionomere; Polypropylenhomopolymer; mit Ethylen gepfropftes Polypropylen; Copolymere von Propylen mit α-Olefinen, wie Ethylen, Hexen und 4-Methyl-1-penten; Poly-1-buten, Poly-4-methyl-1-penten und modifizierte Polyolefine, welche die vorstehend erwähnten mit Maleinsäureanhydrid oder dergleichen modifizierten Polyolefine umfassen. Unter den vorstehenden ist Polypropylen (PP) für den Zweck der vorliegenden Erfindung am besten geeignet.
Die thermoplastischen Harze, welche die Zusammensetzung (B) der vorliegenden Erfindung aufbauen, schließen ferner Polyamide, Polyesteramide, gesättigte Polyester, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, Polyvinylidenchlorid, Polyurethane, Polyvinylacetat, Polyacetale und Polycarbonate ein.
Es soll besonders erwähnt werden, daß nicht ein und dasselbe Harz für die Schicht (A) und die Schicht (B) zur gleichen Zeit verwendet wird.
Die Menge des in die Schicht der Zusammensetzung (A) eingebrachten anorganischen Pulvers wird, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung (A), aus dem Bereich von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise aus dem Bereich von 20 bis 40 Gew.-% gewählt. Wenn die eingebrachte Menge weniger als 5% beträgt, wird die Wirkung des anorganischen Pulvers zur Verbesserung der gassperrenden Eigenschaft rasch abnehmen; während mit einer Menge, die 50% übersteigt, die Wirkung zur Verbesserung ebenso abnimmt und auch das Fließvermögen beim Schmelzen der Zusammensetzung abnimmt.
Die Menge des in die Schicht der Zusammensetzung (B) eingebrachten anorganischen Pulvers wird, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung (B), aus dem Bereich von 3 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise aus dem Bereich von 5 bis 40 Gew.-% gewählt. Laminierung der Schicht der Zusammensetzung (B), die ein anorganisches Pulver enthält, auf die Schicht der Zusammensetzung (A), die ein anorganisches Pulver enthält, verbessert die gassperrenden Eigenschaften stark, ebenso wie dies die mechanische Festigkeit des Behälters, bei dem das Laminat eingesetzt wird, verbessert, wodurch die Beständigkeit des Behälters gegenüber Deformation im Verlauf der Sterilisation durch Autoklavbehandlung verbessert wird.
Die in der vorliegenden Erfindung vorzugsweise eingesetzten Trockenmittel sind Salze, die ein Hydrat bilden können, d. h. Salze, die Wasser als Kristallwasser absorbieren. Von diesen Salzen werden insbesondere Phosphate, wie Natriumdihydrogenphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Trinatriumphosphat und Natriumpyrophosphat, sowie deren Anhydride bevorzugt. Ebenso werden andere hydratbildene Salze, z. B. Natriumborat, Natriumsulfat und insbesondere deren Anhydride; sowie andere hygroskopische Verbindungen, z. B. Natriumchlorid, Natriumnitrat, Zucker, Kieselgel, Bentonit, Molekularsieb und superabsorbierende Polymere, vorzugsweise eingesetzt. Diese Verbindungen können einzeln oder als Kombination zweier oder mehrerer eingesetzt werden.
Hinsichtlich der Gestalt des in der vorliegenden Erfindung eingesetzten Trockenmittelpulvers gibt es keine besonderen Begrenzungen, aber es wird bevorzugt, daß die Trocken mittelkörnchen Teilchen mit einer maximalen Länge von wenigstens 10 um, die einen mittleren Flächen-Durchmesser von höchstens 30 um, stärker bevorzugt von höchstens 25 um, am stärksten bevorzugt von höchstens 20 um besitzen, umfassen.
Solche winzigen Teilchen werden zum Beispiel durch die folgende Vorgehensweise erhalten.
Als allererstes ist erwünscht, daß, wenn ein Salz aus seiner wäßrigen Lösung durch Sprühen und Trocknen abgetrennt wird, besondere Aufmerksamkeit darauf verwendet wird, Teilchen mit einem kleinst möglichen Durchmesser zu erhalten. Die derart erhaltenen Salzteilchen können eingesetzt werden, nachdem sie in Teilchen mit einem Durchmesser von höchstens 30 um, vorzugsweise höchstens 10 um klassifiziert wurden, aber im allgemeinen wird mit den getrockneten Salzen eine Ultrafein-Pulverisierung mittels einer Strahlmühle, einer Schlagzerkleinerungsmaschine, einer Kugelmühle, einer Vibrationskugelmühle oder dergleichen durchgeführt. Das so pulverisierte Pulver wird durch einen Klassierer, wie einen Windsichter, in Teilchen mit ultrafeiner Körnung, die einen Durchmesser von höchstens 30 um, vorzugsweise höchstens 10 um haben; klassifiziert.
Die Bezeichnung "höchstens 30 um", wie hier verwendet, bedeutet, daß Teilchen mit einem Durchmesser, der 30 um übersteigt, in einer Menge von weniger als 0,01%, bezogen auf das Volumen, vorhanden sind, d. h. Teilchen mit einem Durchmesser von höchstens 30 um machen wenigstens 99,9% des Gesamtvolumens aus. Die Teilchengröße der so erhaltenen ultrafeinen Teilchen wird mit dem Coulter-Zählgerät gemessen. Damit die Größe genauer erhalten wird, werden die Teilchen bei der Teilchengrößenmessung falls nötig zuvor durch ein grobes Sieb mit einer Maschenweite von 10 bis 75 um gesiebt, um eine kleine Menge der groben Teilchen zu verdichten, und die groben Teilchen auf dem Sieb werden anschließend unter Verwendung des Coulter-Zählgeräts analysiert.
Die Menge der Trockenmittelteilchen, die vorzugsweise in der Zusammensetzung (A) oder der Zusammensetzung (B) eingebracht ist, liegt bei wenigstens 3 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, wodurch ein Behälter mit einer besonders hohen gassperrenden Eigenschaft erhalten wird.
Ein gassperrendes Harz, wie EVOH, ist in der Zusammensetzung (A) vorzugsweise in einer Menge von wenigstens 40 Gew.-%, stärker bevorzugt wenigstens 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung (A), enthalten.
Ebenso wird für die Zusammensetzung (A) vorzugsweise ein Gemisch aus EVOH und einem Polyamid eingesetzt, weil es hinsichtlich der Warmformbarkeit ausgezeichnet ist. In diesem Fall beträgt der bevorzugte Gehalt an EVOH bzw. des Polyamids wenigstens 30 Gew.-% bzw. 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung (A).
Als nächstes werden die Herstellungsverfahren für die Zusammensetzung beschrieben, die für die Schicht der Zusammensetzung (A) eingesetzt wird.
Zum Mischen von EVOH mit einem anorganischen Pulver oder ferner mit einem Trockenmittel, werden ein Verfahren, umfassend Mischen von EVOH-Pulver oder EVOH- Granulat mit dem anorganischen Pulver mittels eines herkömmlichen Mischers, z. B. ein Henschel-Mischer, ein Supermischer oder ein Freifallmischer; und ein Verfahren, umfassend zunächst Herstellen einer Grundmischung durch Mischen einer EVOH-Schmelze mit dem anorganischen Pulver, gefolgt von Mischen der Grundmischung mit dem Pulver, den Teilchen, dem Granulat oder den Schmelzen von EVOH, angewandt. Das so erhaltene Gemisch wird anschließend bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunkts von EVOH geknetet, wodurch sich die gewünschte Zusammensetzung ergibt. Ferner können EVOH und ein anorganisches Pulver direkt ohne das vorstehend beschriebene, vorhergende Mischen einer Knetmaschine zugeführt werden, wo sie zusammenengeknetet werden. Die am besten geeigneten Knetmaschinen, um eine Zusammensetzung mit einer hochgradig einheitlichen Dispersion zu erhalten, sind kontinuierliche Knetmaschinen, wie ein kontinuierlicher Intensivmischer, ein Doppelschneckenextruder vom Knet-Typ (gleichsinnig oder gegenläufig). Es können auch Knetmaschinen vom diskontinuierlichen Typ, wie ein Banbury-Mischer, ein Intensivmischer und eine Kompressionsknetmaschine, verwendet werden. Ferner können als andere kontinuierliche Mischvorrichtungen auch Drehscheiben mit einem Zerreibungsmechanismus, wie eine Steinmühle, z. B. ein KCK-Knetextruder, hergestellt von KCK Co., eingesetzt werden. Einschneckenextruder, die mit einem Knetbereich (Dulmage, CTM usw.) ausgerüstet sind, oder Knetmaschinen vom handlichen Typ, wie ein Brabender-Mischer, sind auch verfügbar.
Von diesen Knetmaschinen ist die zum Zweck der vorliegenden Erfindung am stärksten bevorzugte Knetmaschine ein kontinuierlicher Intensivmischer. Im Handel erhältliche Modelle sind FCM, hergestellt von Farrel Co., CIM, hergestellt von The Japan Steel Works, KCM, NCM, LCM oder ACM, hergestellt von Kobe Steel Works.
Vom praktischen Standpunkt aus wird bevorzugt, daß eine Vorrichtung, ausgerüstet mit einer Knetmaschine, an die unter die Knetmaschine ein Einschneckenextruder montiert ist, eingesetzt wird, um das Kneten und Extrusionsgranulieren gleichzeitig durchzuführen.
Das Kneten des anorganischen Pulvers und, falls nötig, der feinen Teilchen des Trockenmittels, wie Natriumdihydrogenphosphat, mit einem thermoplastischen Harz, wobei beide in der Schicht der Zusammensetzung (B) verwendet werden, kann in einer ähnlichen Weise, wie vorstehend beschrieben, durchgeführt werden.
Die Mehrschichtstruktur des Behälters, wie sie in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, kann durch verschiedene Laminierverfahren, wie Co-Extrusion, Trockenkaschieren, Sandwichlaminieren, Extrusionskaschieren und Co-Extrusionskaschieren, hergestellt werden, wobei von diesen Co-Extrusion das beste Ergebnis liefert. Im Co-Extrusionsverfahren kann die Schicht der Zusammensetzung (B) zusammen mit Produktionsabfällen als einem der Ausgangsmaterialien, die im Lauf der Herstellung des erfindungsgemäßen Mehrschichtbehälters anfallen, eingebracht werden. Bei dieser Gelegenheit enthält die Schicht der Zusammensetzung (B) zusätzlich zu einem thermoplastischen Harz (z. B. Polyolefin), anorganischen Pulver und Trockenmittel auch EVOH und ein Klebstoffharz, wobei diese Tatsache die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflußt. Wenn der Gehalt des anorganischen Pulvers bei der Wiederverwendung von Produktionsabfällen zu klein wird, kann eine Zusammensetzung, umfassend das anorganische Pulver und ein thermoplastisches Harz, insbesondere Polyolefin, als eine Grundmischung hinzugefügt werden. Ferner können Produtionsabfälle zum Aufbau einer Schicht, die von den Schichten (A) und (B) unabhängig ist, verwendet werden.
Die Schicht der Zusammensetzung (B) zeigt ihre Wirkung sowohl wenn sie auf beiden Seiten als auch wenn sie auf einer Seite der Schicht der Zusammensetzung (A) bereitgestellt wird. Es wurde jedoch gefunden, daß insbesondere dann eine hohe Wirkung zur Verbesserung der gassperrenden Eigenschaften erzielt werden kann, wenn Zusammensetzung (B) lediglich auf der Innenseite der Schicht der Zusammensetzung (A) bereitgestellt wird, d. h. als eine innere Schicht. In diesem Fall können auf der Außenseite der Schicht der Zusammensetzung (A) eine, zwei oder mehr als zwei Schichten eines thermoplastischen Harzes, vorzugsweise ein Polyolefin, insbesondere PP, bereitgestellt werden.
Wenn der in der vorliegenden Erfindung eingesetzte Mehrschichtbehälter durch Co- Extrusion hergestellt wird, wird ferner ein bekanntes Verfahren zum Laminieren der Hauptschichten (A) und (B) mit einem zwischen diesen eingeschobenen Klebstoffharz angewandt. Als hier verwendetes Klebstoffharz können modifizierte Harze, umfassend Polyolefine, wie Polypropylen, Polyethylen und Copolymere von Ethylen und einem damit copolymerisierbaren Monomer (z. B. Vinylacetat, Acrylsäureester oder dergleichen), erwähnt werden, die durch Zugabe von Maleinsäureanhydrid modifiziert wurden. Die Schicht des Klebstoffharzes kann auch mit dem vorstehend erwähnten anorganischen Pulver und/oder den feinen Teilchen, wie Natriumdihydrogenphosphat, eingebracht werden.
Innerhalb von Grenzen, bei denen der Zweck der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt wird, können in eine, zwei oder mehr als zwei Schichten des Mehrschichtbehälters, der in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, andere Polymere oder Zusatzstoffe, wie Antioxidantien, UV-Absorber, Weichmacher, Antistatika, Schmiermittel, Farbmittel und Füllstoffe, eingebracht sein. Beispiele für andere Zusatzstoffe als die Polymere sind wie folgt: Stabilisatoren: Calciumacetat, Calciumstearat, Hydrotalkite und Metallsalze von Ethylendiamintetraessigsäure.
Antioxidantien: 2,5-Di-t-butylhydrochinon, 2,6-Di-t-butyl-p-kresol, 4,4'-Thio-bis(6-t-butylphenol), 2,2'-Methylen-bis(4-methyl-6-t-butylphenol), Octadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl- 4'-hydroxyphenyl)propionat und 4,4'-Thio-bis(6-t-butylphenol).
UV-Absorber: Ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat, 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzphenon und 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon.
Weichmacher: Dimethylphthalat, Diethylphthalat, Dioctylphthalat, Wachs, Paraffinöl und Phosphorsäureester.
Antistatika: Pentaerythritmonostearat, Sorbitanmonopalmitat, Ölsäuresulfat, Polyethylenoxid und Carbowachs.
Schmiermittel: Ethylenbisstearoamid und Butylstearat.
Farbmittel: Ruß, Phthalocyanin, Chinacridon, Indolin, Azo-Farbstoffe, Titanoxid und Indian Red.
Füllstoffe: Glasfaser, Asbest, Ballastonit, Calciumsilikat, Aluminiumsilikat und Calciumcarbonat.
Die vorstehend beschriebenen Mehrschichtbehälter, die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, werden wie folgt zur Verpackung von Nahrungsmitteln eingesetzt:
Er wird mit einem Nahrungsmittel gefüllt und, falls erforderlich, wird das Innere entlüftet oder die Luft im Inneren wird gegen ein Inertgas, wie Stickstoff oder Kohlendioxid, durch ein bekanntes Verfahren ausgetauscht. Anschließend wird die Verpackung dicht verschlossen, z. B. durch Hitzeverschweißen, und dann durch Autoklavbehandlung sterilisiert.
Als zu verpackende Nahrungsmittel sind diejenigen geeignet, welche bereits gekocht sind und so wie sie sind, gegessen werden, oder diejenigen, welche halb gekocht sind und vor dem Essen aufgewärmt werden. Beispiele solcher Nahrungsmittel sind wie folgt:
Gekochtes Curry, gekochtes Haschee, geschmortes Rindfleisch, Borschtsch, Fleischsauce, geschmortes Schweinefleisch mit süßsaurer Sauce, japanische Zwiebelsuppe ("Sukiyaki"), Saute und Chop-suey, gekochtes Fleisch mit Kartoffeln, Japanischer Eintopf, gekochter Spargel, Süßmais, Pilze, gekochte Thunfischcrem, Suppen, wie Kraftbrühe, dicke Suppe, Miso-Suppe, Schweinefleisch mit Gemüsesuppe und "Kenchin-" Suppe, gekochter Reis, Reis und gekochte rote Bohnen, im Eisentopf gekochter Reis mit Beilagen ("Kamameshi"), gerösteter Reis, Pilaw, Reisschleim, Spaghetti, gekochte Buchweizenfadennudeln, Japanische Nudeln, Chinesische Nudeln, Nudeln, Würzen, wie diejenigen für Kamameshi und für Chinesische Nudeln, gekochte rote Bohnen, dicke Bohnensuppe mit Zucker und Reiskuchen ("Zenzai"), gekochte Erbsen mit Honig und Bohnenmarmelade ("Anmitsu"), Fleischklößchen, Hamburger, Rindersteak, geröstetes Schweinefleisch, kurz gebratenes Schweinefleisch, Corned Beef, Schinken, Wurst, gegrillter Fisch, geröstetes Fleisch, geröstetes Geflügel, Brathühnchen, geräucherter Fisch, Schinkenspeck, gekochte Fischpaste, Pudding, Gelee, süßes Bohnengelee ("Yokan") und verschiedene Nahrungsmittel für Haustiere.
Die in der vorliegenden Erfindung eingesetzten Mehrschichtbehälter sind auch als Behälter geeignet für Früchte, wie Orangen, Pfirsiche, Ananas, Kirschen und Oliven; Würzen, wie Soyasauce, Beize, Essig, süße Sake, Salatdressings, Mayormaise, Ketchup, Speiseöle, Miso und Schweineschmalz; Bohnenquark; Marmelade; Butter; Margarine; Fruchtsäfte; Gemüsesäfte; Bier; Cola; Limonade; Sake; destillierte Spirituosen; Fruchtweine; Weine; Whiskey und Brandy. Ferner sind die in der vorliegenden Erfindung eingesetzten Behälter dafür geeignet Medikamente zu enthalten, wie Ringersche Lösung, Agrochemikalien, Kosmetika, Waschmittel oder flüssige organische Chemikalien, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Aceton, Methylethylketon, Normalhexan, Kerosin, Petrolether, Verdünner und Schmierfett.
Gemäß der vorliegenden Erfindung können Mehrschichtbehälter eingesetzt werden, die hinsichtlich der gassperrenden Eigenschaften, insbesondere denjenigen nach der Sterilisation durch Autoklavbehandlung, wobei während der Autoklavbehandlung sehr wenig Deformation auftritt, ausgezeichnet sind und ausgezeichnete mechanische Eigenschaften besitzen.
Weitere Merkmale der Erfindung werden im Lauf der folgenden Beschreibung beispielhafter Ausführungsformen klar. Diese sind zur Veranschaulichung der Erfindung angegeben und nicht als Begrenzung derselben gemeint. In den Beispielen bedeuten "Teile" Gewichtsteile.

Beispiel 1

70 Teile Pulver eines Harzes mit einem Ethylengehalt von 30 Mol% und einem Schmelzindex (190ºC, 2160 g) von 1 g/10 min als EVOH und 30 Teile Muskovitpulver mit einem Gewichtsmittel des Flockendurchmessers von 20 um, einem Gewichtsmittel des Seitenverhältnisses von 35 und einem Weißheitsgrad nach Hunter von 50 wurden gut gemischt, und das Gemisch wurde anschließend mittels eines gleichsinnigen Doppelschneckenextruders mit einem Durchmesser von 30 mm (Düsentemperatur: 230ºC) schmelzextrudiert, wodurch sich ein Mischgranulat (Zusammensetzung-A1) ergab. Getrennt davon wurden 30 Teile des vorstehend erwähnten Muskovits und 70 Teile PP-Granulat [Mitsubishi Noble X-1B (Handelsname), hergestellt von Mitsubishi Petrochemical Co.] jeweils durch eine andere Zuleitung dem vorstehend erwähnten Extruder (Düsentemperatur: 240ºC) zugeführt, wodurch sich ein Mischgranulat (Zusammensetzung-B1) ergab. Anschließend wurde eine Mehrschichtfolie mit einem Aufbau von innen nach außen von PP/KH/Zusammensetzung-A1/KH/Zusammensetzung-B1/PP (Dicke: 550/50/120/50/400/150 um) durch ein Co-Extrusionsfolienformgerät vom Blockzuführungs-Typ, das mit 4 Extrudern und einer T-Düse ausgerüstet ist, erhalten. Als das Klebstoffharz (KH) wurde Modic P-300F (Handelsname) (ein mit Maleinsäureanhydrid gepfropftes Ethylen-Vinylacetat-Copolymer), hergestellt von Mitsubishi Petrochemical Co., verwendet. Die so erhaltene Mehrschichtfolie wurde mittels einer Vakuumluftdruckwarmformmaschine (hergestellt von Asano Laboratories) zu einem becherförmigen Behälter mit einem runden Boden mit einem Radius von 33 mm, einer kreisförmigen oberen Öffnung mit einem Radius von 37 mm und einer Höhe 37 mm warmgeformt. Der Dickenaufbau des Bechers war, von außen, 204/19/44/19/148/55 um (harmonische mittlere Dicken). Nach dem Austausch der Innenluft gegen Stickstoff wurde der Becher mit 5 ml entlüftetem Wasser gefüllt und mit einem Deckel aus einem Laminatfilm aus Aluminiumfolie/Polypropylen hitzeverschweißt. Anschließend wurde der Becher 30 Minuten bei 120ºC im Autoklaven behandelt.
Nachdem er aus dem Autoklaven genommen worden war, wurde der Becher 6 Monate bei 20ºC und 65% rF gelagert. Die Sauerstoffkonzentration im Becher nach der Lagerung wurde mittels Gaschromatographie zu 0,32% gemessen, dies würde, wenn der Behälter mit einem wäßrigen Nahrungsmittel gefüllt ist, einer Sauerstoffabsorption von 4 ppm entsprechen. Dieser Konzentrationswert ist ausreichend niedrig, um verschiedene Nahrungsmittel vor dem Abbau durch Sauerstoff zu schützen. Der Behälter zeigte bei der Autoklavbehandlung nahezu keine Verformung und war hinsichtlich der mechanischen Festigkeit ausgezeichnet.

Vergleichsbeispiele 1 und 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, ausgenommen, daß bei der Co-Extrusion einer Mehrschichtfolie die Zusammensetzung-A1 und Zusammensetzung-B1 nicht eingesetzt wurden, während EVOH (eines, das als Ausgangsmaterial von Zusammensetzung-A1 verwendet wird) anstelle des zuerst genannten und PP anstelle des zuletzt genannten eingesetzt wurden. Der so erhaltene Behälter wurde hinsichtlich seiner Leistungen bei der Lagerung bewertet (Vergleichsbeispiel 1). Beispiel 1 wurde ferner wiederholt, ausgenommen, daß EVOH anstelle der Zusammensetzung-A1 eingesetzt wurde, wodurch ein Behälter erhalten wurde, der anschließend ebenso bewertet wurde (Vergleichsbeispiel 2). Die Sauerstoffkonzentrationen in den Behältern (die der Sauerstoffabsorption entsprechen, wenn der Behälter mit einem wäßrigen Nahrungsmittel gefüllt ist) betrugen 1,17% (15 ppm) bzw. 0,93% (12 ppm).

Vergleichsbeispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt, ausgenommen, daß PP anstelle der Zusammensetzung-B1 verwendet wurde, wodurch ein Behälter erhalten wird. Der erhaltene Behälter wurde hinsichtlich seiner Leistungen bei der Lagerung bewertet, wobei sich eine Sauerstoffkonzentration im Behälter, der 6 Monate gelagert wurde, (die der Sauerstoffabsorption entspricht, wenn der Behälter mit einem wäßrigen Nahrungsmittel gefüllt ist) von 0,78% (10 ppm) ergab.

Beispiele 3 bis 11

Beispiel 1 wurde mehrere Male wiederholt, wobei die Typen und die beigemischten Mengen der anorganischen Pulver, die für die Zusammensetzung-A1 und die Zusammensetzung-B1 verwendet wurden, wie in Tabelle 1 gezeigt, geändert wurden, wodurch verschiedene Behälter erhalten wurden. Diese wurden hinsichtlich ihrer Leistungen bei der Lagerung bewertet, wobei die Ergebnisse in Tabelle 1 angegeben sind. In der Tabelle bedeutet "Schicht A" oder "Schicht B" die Schicht der Zusammensetzung-A1 oder -B1 in Beispiel 1. Diese Behälter wurden bei der Autoklavbehandlung sehr wenig deformiert und hatten ausgezeichnete mechanische Festigkeiten. Tabelle 1

Beispiel 12

Eine Mehrschichtfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, wobei jedoch der Folienaufbau umgekehrt zu Beispiel 1 war, von außen, PP/Zusammensetzung-B1/ KH/Zusammensetzung-A1/KH/PP (Dicke: 150/400/50/120/50/550 um). Die erhaltene Folie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bewertet, wobei sich eine Sauerstoffabsorption nach 6 Monaten von 5,8 ppm ergab.

Beispiel 13

Ein Mehrschichtfolie mit einem Folienaufbau, von außen, von PP/Zusammensetzung-B1/KH/Zusammensetzung-A1/KH/Zusammensetzung-B1/PP (Dicke: 150/400/50/120/ 50/400/150 um) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Es wurden die gleichen Vorgehensweisen wie in Beispiel 1 befolgt, die Folie wurde zu einem Behälter geformt, bei dem anschließend an die Autoklavbehandlung die innerhalb von 6 Monaten absorbierte Menge an Sauerstoffgemessen wurde, wobei sich ein Ergebnis von 4,9 ppm ergab.

Beispiel 14

50 Teile EVOH und 30 Teile Muskovit, der in Beispiel 1 eingesetzt, wurde, sowie 20 Teile wasserfreies Dinatriumhydrogenphosphatpulver (mittlerer Teilchendurchmesser: 5,5 um Median-Durchmesser) wurden gut gemischt, und das Gemisch wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 zu einem Mischgranulat verarbeitet (Zusammensetzung-C1). Aus dem so erhaltenen Granulat wurde eine Mehrschichtfolie mit einem Aufbau von PP/KH/Zusammensetzung-C1/KH/PP hergestellt, die anschließend in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 zu einem Behälter geformt wurde. Der Behälter wurde im Autoklaven behandelt, und die Sauerstoffabsorption gemessen, wenn er 6 Monate nach der Autoklavbehandlung aufbewahrt wurde, wobei sich 2,9 ppm ergaben. Der Behälter verformte sich sehr wenig und war hinsichtlich der mechanischen Festigkeit ausgezeichnet.

Beispiel 15

Ein Behälter mit einem Aufbau, von außen, von PP/KH/Zusammensetzung-C1/KH/Zusammensetzung-B1/PP wurde unter Verwendung des in Beispiel 14 hergestellten Mischgranulats (Zusammensetzung C1) in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Der so erhaltene Behälter wurde im Autoklaven behandelt, und die Sauerstoffabsorption 6 Monate nach der Autoklavbehandlung gemessen, wobei sich 2,1 ppm ergaben.

Beispiel 16

Der Randstreifen der Folie aus Beispiel 1 wurde zerkleinert, wodurch sich Granulatkörnchen mit einer Größe von etwa 5 mm (E1) ergab. Der Gehalt an Glimmer in E1 betrug 14 Gew.-%. 81 Teile E1 und 19 Teile Glimmer (Muskovit) wurden dem gleichen wie in Beispiel 1 eingesetzten gleichsinnigen Doppelschneckenextruder zugeführt, wodurch sich ein Mischgranulat (Zusammensetzung-F1) ergab. Der Gehalt an Glimmer in F1 betrug 30 Gew.-%.
Das Granulat wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 zu einem Behälter geformt, ausgenommen, daß F1 anstelle von B1 verwendet wurde. Der so erhaltene Behälter wurde hinsichtlich seiner Leistungen bei der Lagerung bewertet. Die Sauerstoffabsorption im Behälter, der 6 Monate gelagert worden war, betrug 4,1 ppm.

Beispiel 1-a

70 Teile eines EVOH-Granulats mit einem Ethylengehalt von 32 Mol-%, einem Schmelzindex (190ºC, 2160 g) von 1,3 g/10 min und einem Schmelzpunkt von 181ºC [dem am stärksten endothermen DSC-Signal (Abtastgeschwindigkeit: 10ºC)], 20 Teile fein pulverisiertes wasserfreies Dinatriummonohydrogenphosphat mit einem maximalen Teilchendurchmesser (mit dem Coulter-Zählgerät) von 13 um und einem Median-Durchmesser von 5,4 um (Teilchen mit einem Durchmesser von wenigstens 13 um sind zu weniger als 0,1 Vol.% enthalten) und 20 Teile Muskovitpulver mit einem Gewichtsmittel des Flockendurchmessers von 20 um, einem Gewichtsmittel des Seitenverhältnisses von 35 und einem Weißheitsgrad nach Hunter von 50 wurden gut gemischt. Das Gemisch wurde mittels einer gegenläufigen Doppelschneckenknetmaschine geknetet (Harztemperatur am Auslaß: 220ºC) und anschlie ßend mittels eines Einschneckenextruders, der mit der vorstehenden Doppelschneckenknetmaschine verbunden war, schmelzextrudiert, wodurch sich ein Mischgranulat der Zusammensetzung ergab.
Anschließend wurde eine Mehrschichtfolie mit einem Aufbau, von außen, von Polypropylen/KH/die vorstehende Zusammensetzung/KH/Polypropylen (Dicke: 550/50/140/50/ 550 um) durch ein Co-Extrusionsfolienförmgerät vom Blockzuführungs-Typ, das mit 3 Extrudern und einer T-Düse ausgerüstet ist, erhalten.
Das hierbei verwendete Polypropylen war Ubepolypro E-130D (Handelsname), hergestellt von Ube Industries, Ltd., und das Klebstoffharz war Admer-QF-500 (ein mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes Polypropylen), hergestellt von Mitsui Petrochemical Industries Co.
Die so erhaltene Mehrschichtfolie wurde mittels einer Vakuumluftdruckwarmformmaschine (hergestellt von Asano Laborstories) zu einem becherförmigen Behälter mit einem runden Boden mit einem Radius von 33 mm, einer kreisförmigen oberen Öffnung mit einem Radius von 37 mm und einer Höhe von 37 mm warmgeformt. Der Dickenaufbau des Bechers war, von außen, 204/19/52/19/204 um (harmonische mittlere Dicken). Nach dem Austausch der Innenluft gegen Stickstoff wurde der Becher mit 5 ml entlüftetem Wasser gefüllt und mit einem Deckel aus einem Laminatfilm aus Aluminiumfolie/Polypropylen hitzeverschweißt. Anschließend wurde der Becher 30 Minuten bei 120ºC im Autoklaven behandelt. Nach dem Herausnehmen aus dem Autoklaven wurde der Becher 6 Monate bei 20ºC und 65% rF gelagert. Die Sauerstoffkonzentration im Becher nach der Lagerung wurde durch Gaschromatographie zu 0,26% bestimmt, dies würde, wenn der Behälter mit einem wäßrigen Nahrungsmittel gefüllt ist, einer Sauerstoffabsorption von 3,3 ppm entsprechen. Dieser Konzentrationswert ist ausreichend niedrig, um verschiedene Nahrungsmittel vor dem Abbau durch Sauerstoff zu schützen.

Vergleichsbeispiel 1-a

Co-Extrusion, Warmformen und Autoklavbehandlung wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1-a durchgeführt, ausgenommen, daß EVOH (in Beispiel 1-a verwendet) anstelle der Zusammensetzung, die in Beispiel 1-a angegeben wird, verwendet wurde. Der erhaltene Behälter wurde hinsichtlich seiner Leistung bei der Lagerung bewertet. Die Sauerstoffkonzentration im Behälter nach einjähriger Lagerung betrug 1,72%, und die entsprechende Sauerstoffkonzentration, wenn der Behälter mit einem wäßrigen Nahrungsmittel gefüllt ist, betrug 22,1 ppm.

Beispiele 2-a bis 5-a

Beispiel 1-a wurde mit dem gleichen Aufbau von EVOH, Trockenmittel und Glimmer mehrere Male unter Verwendung verschiedener angegebener Trockenmittelpulver anstelle von wasserfreiem Dinatriumhydrogenphosphat wiederholt, wodurch verschiedene Behälter erhalten wurden. Diese wurden nach einjähriger Lagerung bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1-a aufgeführt. Alle Behälter zeigten geringe Sauerstoffkonzentrationen, wodurch sie hohe Leistungen bei der Lagerung liefern. Tabelle 1-a

Beispiel 6-a

Beispiel 1-a wurde wiederholt, ausgenommen, daß Phlogopit mit einem Gewichtsmittel des Flockendurchmessers von 13 um und einem Gewichtsmittel des Seitenverhältnisses von 25 verwendet wurde, wodurch ein Mischgranulat einer ähnlichen Zusammensetzung erhalten wurde. Das Granulat wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1-a zu einem Behälter geformt, und der erhaltene Behälter wurde hinsichtlich seiner Leistungen bei der Lagerung bewertet. Die Sauerstoffkonzentration im Behälter, der 1 Jahr gelagert worden war, betrug 0,28%, und die entsprechende Sauerstoffabsorption, wenn der Behälter mit einem wäßrigen Nahrungsmittel gefüllt war, betrug 3,6 ppm.

Beispiel 7-a

40 Teile EVOH und 20 Teile Muskovit, die beide in Beispiel 1 verwendet worden waren, 20 Teile wasserfreies Dinatriumhydrogenphosphat (mittlerer Teilchendurchmesser: 5,5 um) und 20 Teile Nylonharz wurden gut gemischt, und aus dem Gemisch wurde anschließend in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ein Mischgranulat (Zusammensetzung-D1) erzeugt. Das hier verwendete Nylonharz war Ubenylon 7024B (Handelsname), hergestellt von Ube Industries, Ltd. Das erhaltene Granulat wurde zu einer Mehrschichtfolie mit einem Aufbau von PP/KH/Zusammensetzung-D1/KH/PP geformt, die anschließend in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 zu einem Behälter warmgeformt wurde. Der Behälter wurde im Autoklaven behandelt, und nach 6 Monaten wurde die Sauerstoffabsorption zu 3,2 ppm gemessen.

Claims

1. Verwendung eines Mehrschichtbehälters zur Sterilisation durch Autoklavbehandlung, umfassend eine Schicht aus Zusammensetzung (A), die mindestens ein anorganisches Pulver, ausgewählt aus Glimmer, Sericit, Talkum und Glasflocken in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-% und ein Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer mit einem Ethylengehalt von 20 bis 50 mol-% umfaßt, und eine Schicht aus Zusammensetzung (B), die mindestens ein anorganisches Pulver, ausgewählt aus Glimmer, Sericit, Talkum und Glasflocken in einer Menge von 3 bis 60 Gew.-% und ein thermoplastisches Harz umfaßt.

2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei das Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer mit einem Ethylengehalt von 20 bis 50 Mol- % eine Sauerstoffdurchlässigkeitsrate von nicht mehr als 300 cm³ · 20 um/m² · Tag · Atmosphäre, gemessen bei 20ºC und 65% relativer Luftfeuchtigkeit, aufweist.

3. Verwendung nach Anspruch 1, wobei das anorganische Pulver Glimmer ist.

4. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Schicht aus Zusammensetzung (B) als innere Schicht von Zusammensetzung (A), welche eine äußere Schicht darstellt, angeordnet ist.

5. Verwendung nach Anspruch 1, wobei ein Trockenmittel in eine der Schichten in einer Menge von mindestens 3 Gew.- % eingearbeitet wird.

6. Verwendung nach Anspruch 5, wobei das Trockenmittel ein Salz ist, das ein Hydrat erzeugen kann.

7. Verwendung nach Anspruch 5, wobei das Trockenmittel aus Natriumdihydrogenphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Trinatriumphosphat, Trilithiumphosphat und Natriumpyrophosphat ausgewählt ist.

8. Verwendung einer Harzmasse, umfassend 5 bis 50 Gew.-% Glimmer, 3 bis 30 Gew.-% eines Trockenmittels und mindestens 40 Gew.-% eines gassperrenden Harzes zur Herstellung eines Behälters für die Sterilisation durch Autoklavbehandlung.