DE68923259T2 - Verfahren zur Herstellung von Tonerpolymeren. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Tonerpolymeren.Info
- Publication number
- DE68923259T2 DE68923259T2 DE68923259T DE68923259T DE68923259T2 DE 68923259 T2 DE68923259 T2 DE 68923259T2 DE 68923259 T DE68923259 T DE 68923259T DE 68923259 T DE68923259 T DE 68923259T DE 68923259 T2 DE68923259 T2 DE 68923259T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- suspension polymerization
- group
- toner
- polymer particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 33
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 31
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 30
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 18
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 claims description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 permanganate Chemical compound 0.000 claims description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- TYCFGHUTYSLISP-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroprop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C(F)=C TYCFGHUTYSLISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N cerium(4+) Chemical class [Ce+4] ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940077239 chlorous acid Drugs 0.000 claims description 2
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical class [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- XWVKTOHUMPLABF-UHFFFAOYSA-N thallium(3+) Chemical class [Tl+3] XWVKTOHUMPLABF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M sodium periodate Chemical compound [Na+].[O-]I(=O)(=O)=O JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZYOLNVEVYIPHV-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-(3-methylphenyl)peroxybenzene Chemical compound CC1=CC=CC(OOC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 QZYOLNVEVYIPHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N octanoyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCC SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-3-oxo-n-phenylbutanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC1=CC=C(C)C=C1[N+]([O-])=O MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(=O)C(C)C RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexanoyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFRHHAYSXIKGH-UHFFFAOYSA-N 3-(5-methoxy-2-methoxycarbonyl-1h-indol-3-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound C1=C(OC)C=C2C(C=CC(O)=O)=C(C(=O)OC)NC2=C1 XYFRHHAYSXIKGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,6-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C(C)=C1C(O)=O CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000914 Mn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000006226 butoxyethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004807 desolvation Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(C)(C)C PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZFHXRUVMKEOFG-UHFFFAOYSA-N tert-butyl dodecaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C JZFHXRUVMKEOFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/50—Partial depolymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Toner-Polymeren und insbesondere ein Herstellungsverfahren für ein Toner-Polymer, das gute Feuchtigkeitsbeständigkeit aufweist, über lange Zeit hinweg eine konstante elektrostatische Reibung aufrechterhalten kann und eine lange Betriebs-Lebensdauer aufweist.
- Verschiedene herkömmliche Polymerisationsverfahren zur Herstellung von Trockentonern sind vorgeschlagen worden. Die Herstellungsverfahren schließen Suspensionspolymerisation, Massepolymerisation, Desolvatisierung nach Lösungspolymerisation und Aussalzen nach Emulsionspolymerisation ein. Die Suspensionspolymerisation ist im allgemeinen das wirtschaftlichste Verfahren.
- In einer herkömmlichen Suspensionspolymerisation unter Verwendung eines Dispergiermittels wird das Dispergiermittel trotz gründlichen Waschens nach der Polymerisation bis zu einem gewissen Grad an der Oberfläche der Polymerteilchen verankert bleiben. Wenn unter Verwendung dieser Polymerteilchen als Ausgangsmaterial ein Toner hergestellt wird, verursacht das verbliebene Dispergiermittel nachteilige Auswirkungen auf Tonereigenschaften wie beispielsweise Feuchtigkeitsbeständigkeit, Stabilität der elektrostatischen Ladung und Fixierbarkeit. Somit führt das Dispergiermittel zu Problemen hinsichtlich der Verschlechterung der Bildqualität, wenn der Toner bei erhöhten Temperaturen oder hoher Feuchtigkeit eingesetzt wird und die Zahl der Vervielfältigungszyklen gesteigert wird.
- Etwas Verbesserung kann erzielt werden durch Verwendung eines nicht-ionischen Dispergiermittels anstelle des herkömmlicherweise verwendeten anionischen oder kationischen Dispergiermittels für die Suspensionspolymerisation, aber bislang sind die Verbesserungen noch immer nicht zufriedenstellend.
- Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines billigen Herstellungsverfahrens für ein Toner-Polymer, das nahezu kein Dispergiermittel enthält.
- Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Toners, der eine gute Feuchtigkeitsbeständigkeit und elektrostatische Ladungsstabilität aufweist und in der Lage ist, eine gute Bildqualität über eine lange Zeitspanne aufrechtzuerhalten, selbst wenn er recyclisiert wird.
- Erfindungsgemäß kann ein geeignetes Toner-Polymer durch ein Verfahren hergestellt werden, welches umfaßt:
- die Durchführung einer Suspensionspolymerisation eines Monomeren mit einer polymerisierbaren Vinylgruppe in Anwesenheit eines Polyvinylalkohol-Dispergiermittels, wobei das Monomer für die Suspensionspolmyerisation aus einem oder mehreren Monomeren besteht, die ausgewählt sind aus der Gruppe, welche besteht aus Styrol, Styrol-Derivaten, α-Fluoracrylsäureestern, (Meth)acrylsäureestern, Vinylestern, (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäure-Derivaten; und, nach Beendigung der Polymerisation,
- die Anwendung eines Cxidationsmittels auf den Polyvinylalkohol, der an den Polymerteilchen, die durch die Suspensionspolymerisation erhalten wurden, verankert ist, um eine oxidative Zersetzung des Polyvinylalkohols durchzuführen.
- Die Erfindung beinhaltet auch ein Verfahren zur Herstellung eines Toners, welches umfaßt die Durchführung einer Suspensionspolymerisation eines Monomeren mit einer polymerisierbaren Vinylgruppe in Anwesenheit eines Polyvinylalkohol- Dispergiermittels; gefolgt von der oxidativen Zersetzung des Polyvinylalkohols, der an den Polymerteilchen, die durch die Suspensionspolymerisation erhalten wurden, verankert ist, um ein Toner-Polymer herzustellen, und anschließend das Mischen des Toner-Polymeren mit einem farbgebenden und/oder ladungsregulierenden Additiv.
- Geeignete Monomere für das Verfahren sind Monomere mit einer polymerisierbaren Vinylgruppe, die in einem suspendierten Zustand eine radikalische Polymerisation eingehen können. Beispiele umfassen Styrol, α-Methylstyrol und Styrol-Derivate mit Substituenten wie beispielsweise die o-Methylgruppe, m- Methylgruppe, p-Methylgruppe, p-Ethylgruppe, 2,4-Dimethylgruppe, p-Butylgruppe, p-Hexylgruppe, p-Octylgruppe, p- Nonylgruppe, p-Decylgruppe, p-Methoxygruppe und p-Phenylgruppe; α-Fluoracrylsäureester und (Meth)acrylsäureester, die durch die Formel CH&sub2;=CR-COOR' dargestellt werden, worin R ein Wasserstoffatom, Fluoratom oder eine Methylgruppe ist und R' für eine einwertige Gruppe steht, wie beispielsweise eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, n-Butylgruppe, Isobutylgruppe, sek.-Butylgruppe, tert-Butylgruppe, n-Pentylgruppe, n-Hexylgruppe, n-Octylgruppe, 2-Ethylhexylgruppe, n-Nonylgruppe, Isononylgruppe, Decylgruppe, Dodecylgruppe, Tridecylgruppe, Stearylgruppe, Docosylgruppe, Cyclohexylgruppe, Benzylgruppe, Phenylgruppe, Methoxyethylgruppe, Ethoxyethylgruppe, Butoxyethylgruppe, Fluoralkylgruppe und Phenoxyethylgruppe; Vinylester wie beispielsweise Vinylacetat und Vinylpropionat; (Meth)acrylsäure; und Acrylsäure-Derivate und Methacrylsäure-Derivate wie beispielsweise Acrylnitril und Methacrylnitril. Das Monomer kann einzeln oder in Kombination eingesetzt werden.
- Repräsentative Beispiele für zwei oder mehr Monomere umfassen Monomer-Mischungen, die solche Hauptkomponenten wie Styrol und/oder Derivate davon und Alkyl(meth)acrylate und/oder α-Fluoracrylsäureester enthalten.
- Hinsichtlich des Polyrnerisationsinitiators zur Verwendung in der Suspensionspolymerisation der vorliegenden Erfindung bestehen keine speziellen Beschränkungen. Bekannte Initiatoren, die verwendet werden können, umfassen beispielsweise Ditert-butylperoxid, tert-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, Acetylperoxid, Isobutyrylperoxid, Octanoylperoxid, Decanoylperoxid, Lauroylperoxid, 3,5,5-Trimethylhexanoylperoxid, Benzoylperoxid, m-Tolylperoxid, tert-Butylperoxyacetat, tert- Butylperoxyisobutyrat, tert-Butylperoxypivalat, tert-Butylperoxyneodecanoat, Cumylperoxyneodecanoat, tert-Butylperoxy-2- ethylhexanoat, tert-Butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoat, tert- Butylperoxylaurat, tert-Butylperoxybenzoat, tert-Butylperoxyisopropylcarbonat, Azobisisobutyronitril und 2,2'-Azobis- (2,4-dimethylvaleronitril). Diese Initiatoren können einzeln oder in Kombination eingesetzt werden.
- Bevorzugte Initiatoren unter diesen Verbindungen sind Octanoylperoxid, Decanoylperoxid, Lauroylperoxid, Benzoylperoxid, m-Toluylperoxid und Azobisisobutyronitril. Diese bevorzugten Initiatoren liefern eine längere Aktivität während der Monomerpolymerisation und die Polymerisation wird in relativ kurzer Zeit beendet.
- Das in der Suspensionspolymerisation zu verwendende Dispergiermittel kann irgendein bekanntes Dispergiermittel sein, beispielsweise vollständig verseifter Polyvinylalkohol, teilweise verseifter Polyvinylalkohol und andere modifizierte Polyvinylalkohole. Der Polyvinylalkohol wird in einer Menge eingesetzt, die erforderlich ist, um die Polymerisation praktisch zu vervollständigen, aber ohne Koagulation der während der Polymerisation gebildeten Polymerteilchen. Die Menge beträgt im allgemeinen 0,01 bis 5 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile Wasser.
- Zusätzliche Dispergiermittel, die erforderlichenfalls in Kombination damit verwendet werden können, sind Elektrolyte wie beispielsweise Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat und Kaliumsulfat.
- Die Reaktionsbedingungen für die Suspensionspolymerisation der vorliegenden Erfindung hängen von der Art des zu polymerisierenden Monomeren und der Art und der Menge des Polymerisationsinitiators ab. Die Reaktionstemperatur beträgt im allgemeinen 50 bis 130ºC, vorzugsweise 70 bis 100ºC. Die Reaktionszeit beträgt geeigneterweise 1 bis 10 Stunden.
- Die Teilchengröße des durch Suspensionspolymerisation erhaltenen Polymeren beträgt 0,5 um bis 5 mm, vorzugsweise 50 um bis 1 mm. Die durch Suspensionspolymerisation erhaltenen Polymerteilchen sind im allgemeinen Feststoffe in Form von Kügelchen und weisen praktisch keine Poren auf. Derartige perlenartige Polymerteilchen werden bevorzugt, da im Inneren der Polymerteilchen nahezu kein Polyvinylalkohol eingeschlossen ist.
- Nach Beendigung der Polymerisation werden gängige Nachbehandlungs-Verfahren wie beispielsweise Abkühlen, Waschen und Trocknen gegebenenfalls ausgeführt. Vorzugsweise wird im Verfahren eine Waschstufe eingeschlossen, da diese den Polyvinylalkohol von der Oberfläche der Teilchen entfernt und die Effizienz des Oxidationsmittels in der anschließenden oxidativen Zersetzungsstufe verstärkt wird. Etwas Polyvinylalkohol kann jedoch wie eine gepfropfte Einheit auf der Oberfläche der Polymerteilchen verankert sein und dieser Teil kann nicht durch gewöhnliches Waschen allein entfernt werden. Folglich wird die oxidative Zersetzungsstufe wie unten beschrieben durchgeführt.
- Ein Oxidationsmittel, von dem bekannt ist, daß es die Hauptkette des Polyvinylalkohols durch bevorzugte Oxidation und Zersetzung der 1,2-Glycol-Bindung spaltet, wird verwendet, um mit den verankerten Polyvinylalkohol-Gruppen zu reagieren, so daß diese oxidativ zersetzt werden. Die Oxidations-Behandlung der Polymerteilchen kann nur so lange durchgeführt werden, wie die Eigenschaften des Toner-Polymeren nicht verschlechtert werden.
- Beispielhafte bekannte Oxidationsmittel, die eingesetzt werden können, umfassen Periodsäure, Periodat, Dichromat, Permanganat, Persulfat, Wasserstoffperoxid, Cer(IV)-Salz, Thallium(III)-Salz, Kobalt(III)-Salz und chlorige Säure.
- Hinsichtlich der oxidativen Zersetzungsstufe unter Verwendung des Oxidationsmittels bestehen keine speziellen Beschränkungen, solange die Hauptkette des Polyvinylalkohols in der oben beschriebenen Stufe gespaltet werden kann. Beispielsweise können Polymerteilchen einer Lösung des Oxidationsmittels zugesetzt und bei Raumtemperatur gerührt werden. Wenn die Behandlung unter Verwendung einer wäßrigen Lösung von geeigneten Oxidationsmitteln wie beispielsweise den oben veranschaulichten durchgeführt wird, kann die Hauptkette von verankertem Polyvinylalkohol ohne Verschlechterung der Eigenschaften, die für das Toner-Polymer erforderlich sind, gespaltet werden. Der Polyvinylalkohol wird in Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht abgebaut und dies vermindert die Menge an Polyvinylalkohol, die an der Oberfläche der Polymerteilchen haftet, und die zersetzten Materialien lösen sich ohne weiteres in der wäßrigen Lösung des Oxidationsmittels. Das Lösungsmittel für das Oxidationsmittel in der vorliegenden Erfindung ist im Hinblick auf die leichte Auflösung der zersetzten Materialien Wasser oder ein Lösungsmittel auf Wasser-Basis. Die Menge an Oxidationsmittel zur Verwendung in der obigen Stufe hängt von der Art des Oxidationsmittels und des Polyvinylalkohols ab und beträgt vorzugsweise mindestens 0,01 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Polyvinylalkohol.
- Hinsichtlich der Konzentration des Oxidationsmittels in Wasser oder dem Lösungsmittel auf Wasser-Basis bestehen keine besonderen Beschränkungen. Im allgemeinen wird die Lösung des Oxidationsmittels in einer Menge von etwa 200 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Polymerteilchen, im allgemeinen 100 bis 300 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Polymerteilchen, eingesetzt. Nach der Beendigung der oxidativen Zersetzungsstufe kann ein herkömmliches Waschen, Entwässern und Trocknen durchgeführt werden und das Toner-Polymer wird erhalten.
- Die Herstellung des Toners aus dem Polymer kann gemäß herkömmlicherweise bekannten Verfahren durchgeführt werden. Hinsichtlich der Verfahren besteht keine spezielle Beschränkung. Beispielsweise kann die Toner-Zusammensetzung hergestellt werden durch Mischen und Kneten des Toner-Polymeren mit einer gewünschten Menge an verschiedenen Additiven für die Anfärbung und Ladungsregulierung. Die so erhaltene Toner-Zusammensetzung kann beispielsweise unter Bereitstellung des Toners pulverisiert werden.
- Beispielhafte Additive, die erwähnt werden können, umfassen Rußschwarz, Eisenschwarz, Graphit, Nigrosin, Metallkomplexe von Monoazo-Farbstoffen, Ultramarinblau, Phthalocyaninblau, Hansagelb, Benzidingelb und verschiedene Beiz-Pigmente wie beispielsweise Chinacridon-Pigmente.
- In der Toner-Zusammensetzung können andere herkömmliche Polymere in Kombination mit dem Polymer der vorliegenden Erfindung als kleinere Bestandteile, bezogen auf das Polymer der vorliegenden Erfindung, eingesetzt werden.
- Beispielhafte herkömmliche Polymere, die zugesetzt werden können, umfassen Silicon-Harz, Polyester, Polyurethan, Polyamid, Epoxy-Harz, Polyvinylbutyral, Colophonium, modifiziertes Colophonium, Terpen-Harz, Phenol-Harz, aliphatisches oder alicyclisches Kohlenwasserstoff-Harz, aromatisches Erdöl- Harz, chloriertes Paraffin und Paraffin-Wachs.
- Der Toner kann auch magnetische Feinteilchen, die Metall wie beispielsweise Eisen, Mangan, Nickel, Kobalt und Chrom; Magnetit; Hämatit; verschiedene Ferrite; Mangan-Legierungen und andere ferromagnetische Legierungen einschließen, enthalten. Diese Feinteilchen können eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,05 bis 5 um, vorzugsweise 0,1 bis 2 um aufweisen. Der Gehalt kann 15 bis 70 Gewichts-%, vorzugsweise 25 bis 45 Gewichts-% des Gesamtgewichts des Toners ausmachen.
- Zusätzlich kann der Toner 10 bis 40 Gewichts-% eines die Fließfähigkeit verbessernden Mittels wie beispielsweise hydrophobes kolloidales Siliciumdioxid enthalten. Das die Fließfähigkeit verbessernde Mittel kann auch eingesetzt werden&sub1; indem man es einfach mit dem Pulver aus der Harz- Zusammensetzung in einer Menge von 0,5 bis 5 Gewichts-% pro Gewicht der Harz-Zusammensetzung mischt.
- Die vorliegende Erfindung wird im folgenden mit Hilfe von Beispielen veranschaulicht.
- In der folgenden Beschreibung bedeutet Teil Gewichtsteil.
- Der Ausdruck "schleier" steht für ein Phänomen, bei dem schwarze Flecken zusätzlich zu den gedruckten Schriftzeichen auf einem kopierten Papier erscheinen oder das Bild mit zunehmenden Vervielfältigungszyklen heller wird.
- In einer Monomer-Mischung, die 83 Teile Styrol, 17 Teile 2-Ethylhexylacrylat und 0,3 Teile Divinylbenzol enthielt, wurden 3 Teile Benzoylperoxid als Initiator gelöst. Die Lösung wurde unter Rühren zu einer Mischung gegeben, die 0,2 Teile eines teilweise verseiften Polyvinylalkohol-Dispergiermittels (GOSENOL GH-20 , ein Produkt von Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) in 220 Teilen entionisiertem Wasser enthielt. Die Temperatur wurde auf 92ºC angehoben und dann wurde die Suspensionspolymerisation 90 Minuten lang durchgeführt. Die erhaltene Suspension wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, gewaschen und entwässert. Die so erhaltenen perlenähnlichen Polymerteilchen wiesen eine Teilchengröße von etwa 250 um auf.
- Anschließend wurden die obigen perlenähnlichen Polymerteilchen zu einer Lösung gegeben, die 2 x 10&supmin;&sup4; Teile in 200 Teilen Wasser gelöstes Natriumperiodat enthielt, und eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Daraufhin wurden die Polymerteilchen gründlich gewaschen, entwässert und getrocknet. Die perlenähnlichen Polymerteilchen, die durch oxidative Zersetzung entfernten verankerten Polyvinylalkohol enthielten, wurden so erhalten.
- Eine Mischung von 92 Teilen der so erhaltenen Polymerteilchen, 7 Teilen Rußschwarz (#40 , ein Produkt von Mitsubishi Kasei Corp.) und 1 Teil eines Ladungsregulierungsmittels (BONTRON S-34 , ein Produkt von Orient Kagaku Kogyo K.K.) wurde 5 Minuten mit einem Doppelschneckenextruder bei 150ºC geknetet, abgekühlt und mit einer Strahlmühle pulverisiert. Der resultierende Toner wies Teilchengrößen von 5 bis 15 um auf.
- Der so erhaltene Toner wurde unter Verwendung einer handelsüblichen Kopiervorrichtung (RICOPY FT-4510 , ein Produkt von Ricoh Co., Ltd.) einem Vervielfältigungstest unterzogen. Ein klares Bild mit hoher Auflösung ohne Schleier konnte selbst nach dem Kopieren von 20000 Blatt Papier erhalten werden.
- Der obige Toner wurde wiederum in die obige Kopiervorrichtung gegeben und 8 Stunden in einer Atmosphäre mit erhöhter Temperatur von 35ºC und einer hohen relativen Luftfeuchtigkeit von 85% stehengelassen. Dann wurde derselbe Vervielfältigungstest durchgeführt und ein klares Bild mit hoher Auflösung und ohne Schleier konnte erhalten werden.
- Mit Hilfe derselben Verfahren, wie sie in Beispiel 1 durchgeführt wurden, wurden Polymerteilchen erhalten, wurde ein Toner hergestellt und wurde ein Vervielfältigungstest durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 2 x 10&supmin;&sup5; Teile Natriumperiodat verwendet wurden. Als Ergebnis konnte im Vervielfältigungstest unter herkömmlichen Bedingungen vom ersten bis zum 10000. Blatt Papier ein klares Bild mit hoher Auflösung und ohne Schleier erhalten werden. Nach Vervielfältigung von 20000 Blatt Papier zeigte das Bild jedoch einen sehr leichten Schleier und die Auflösung war etwas niedriger. Dennoch verursachte diese Verschlechterung kein Problem bei der praktischen Verwendung.
- Im selben Vervielfältigungstest, der unter erhöhter Temperatur und hoher Feuchtigkeit durchgeführt wurde, wurde ebenfalls eine gute Bildqualität erhalten, obwohl das erhaltene Bild einen sehr leichten Schleier zeigte. Wiederum gab es kein Problem beim Einsatz in der Praxis.
- Unter Verwendung derselben Verfahren, wie sie in Beispiel 1 durchgeführt wurden, wurde ein Toner hergestellt und wurde ein Vervielfältigungstest durchgeführt, mit der Ausnahme, daß die oxidative Zersetzungsstufe weggelassen wurde. Als Ergebnis konnte im Vervielfältigungstest unter herkömmlichen Bedingungen im Anfangsstadium der Vervielfältigung ein klares Bild mit hoher Auflösung und ohne Schleier erhalten werden. Nach Vervielfältigung von etwa 10000 Blatt Papier zeigte das erhaltene Bild jedoch Schleier und eine verminderte Auflösung.
- Beim Vervielfältigungstest, der unter erhöhter Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit durchgeführt wurde, zeigte das erhaltene Bild einen starken Schleier und konnte nicht verwendet werden.
- Mit Hilfe derselben Verfahren, wie sie in Beispiel 1 durchgeführt wurden, wurden Polymerteilchen erhalten, wurde ein Toner hergestellt und wurde ein Vervielfältigungstest durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 2 x 10&supmin;&sup6; Teile (0,001 Teile pro 100 Teile des obigen Polyvinylalkohol-Dispergiermittels) Natriumperiodat verwendet wurden.
- Als Ergebnis konnte im Vervielfältigungstest unter herkömmlichen Bedingungen im Anfangsstadium der Vervielfältigung ein klares Bild mit hoher Auflösung ohne Schleier erhalten werden. Nach Vervielfältigung von 10000 Blatt Papier zeigte das Bild jedoch einen gewissen Schleier und eine schlechtere Auflösung. Im Vervielfältigungstest, der unter erhöhter Temperatur und hoher Feuchtigkeit durchgeführt wurde, zeigte das erhaltene Bild ebenfalls einen Schleier und eine verminderte Auflösung.
- Es wird angenommen, daß die Ergebnisse, die bis zu einem gewissen Grad schlechter waren als die Beispiele, das Ergebnis der Tatsache sind, daß die oxidative Zersetzung für an den Polymerteilchen verankerten Polyvinylalkohol unzureichend war.
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung eines Toner-Polymeren,
umfassend:
die Durchführung einer Suspensionspolymerisation eines
Monomeren mit einer polymerisierbaren Vinylgruppe in
Anwesenheit eines Polyvinylalkohol-Dispergiermittels,
wobei das Monomer für die Suspensionspolymerisation aus
einem oder mehreren Monomeren besteht, die ausgewählt
sind aus der Gruppe, die aus Styrol, Styrol-Derivaten,
α-Fluoracrylsäureestern, (Meth)acrylsäureestern,
Vinylestern, (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäure-
Derivaten besteht
und, nach Beendigung der Suspensionspolymerisation, die
Anwendung eines Oxidationsmittels auf den
Polyvinylalkohol, der an den durch die Suspensionspolymerisation
erhaltenen Polymerteilchen verankert ist, um eine
oxidative Zersetzung des Polyvinylalkohols
durchzuführen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, in welchem der
Polyvinylalkohol in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsteilen pro 100
Gewicht steile des für die Suspensionspolymerisation
verwendeten Wassers eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, in welchem die
Polymerteilähen perlenartige Teilchen mit einer
Teilchengröße von 0,5 um bis 5 mm sind.
4. Verfahren nach irgendeinem vorangehenden Anspruch, in
welchem die oxidative Zersetzung mit Hilfe der Zugabe der
Polymerteilchen zu einer Lösung eines Oxidationsmittels
durchgeführt wird.
5. Verfahren nach irgendeinem vorangehenden Anspruch, in
welchem das Oxidationsmittel aus einem oder mehreren
Oxidationsmitteln besteht, die ausgewählt sind aus der
Gruppe, die aus Periodsäure, Periodat, Dichromat,
permanganat, Persulfat, Wasserstoffperoxid, Cer(IV)-
Salz, Thallium(III)-Salz, Kobalt(III)-Salz und chloriger
Säure besteht.
6. Verfahren nach irgendeinem vorangehenden Anspruch, in
welchem die Menge an Oxidationsmittel 0,01 Gewichtsteile
oder mehr pro 100 Gewichtsteile des Polyvinylalkohols,
der in der Suspensionspolymerisation eingesetzt wird,
beträgt.
7. Verfahren zur Herstellung eines Toners, umfassend die
Durchführung einer Suspensionspolymerisation eines
Monomeren mit einer polymerisierbaren Vinylgruppe in
Anwesenheit eines Polyvinylalkohol-Dispergiermittels;
gefolgt von der oxidativen Zersetzung des
Polyvinylalkohols, der an den durch die Suspensionspolymerisation
erhaltenen Polymerteilchen verankert ist, um ein Toner-
Polymer herzustellen, und anschließend
das Mischen des Toner-Polymeren mit einem farbgebenden
und/oder einem ladungsregulierenden Additiv.
8. Verfahren nach Anspruch 7, wenn abhängig von irgendeinem
der Ansprüche 2 bis 6.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63311989A JP2735847B2 (ja) | 1988-12-12 | 1988-12-12 | トナー用重合体の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE68923259D1 DE68923259D1 (de) | 1995-08-03 |
DE68923259T2 true DE68923259T2 (de) | 1995-11-09 |
Family
ID=18023862
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE68923259T Expired - Fee Related DE68923259T2 (de) | 1988-12-12 | 1989-12-12 | Verfahren zur Herstellung von Tonerpolymeren. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5009978A (de) |
EP (1) | EP0373879B1 (de) |
JP (1) | JP2735847B2 (de) |
DE (1) | DE68923259T2 (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5213938A (en) * | 1992-04-15 | 1993-05-25 | Xerox Corporation | Oxidation of toner compositions |
EP1026551A4 (de) * | 1997-10-31 | 2005-03-16 | Mitsubishi Rayon Co | Bindemittelharz für toner und verfahren zu dessen herstellung |
DE10012010A1 (de) * | 2000-03-11 | 2001-09-20 | Axiva Gmbh | Verfahren zur Erhöhung der Effektivität der Zerkleinerung von Schüttgütern durch Oxitation |
DE60305473T2 (de) * | 2002-04-12 | 2006-11-30 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Copolymere mit niedrigem molekulargewicht aus ethylen und vinylaromatischen monomeren und anwendungen davon |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE617324A (de) * | 1961-05-06 | |||
GB1059569A (en) * | 1962-12-07 | 1967-02-22 | Canning & Co Ltd W | Improvements in cadmium electroplating and in polyvinyl alcohol derivatives for use therein |
CH593304A5 (en) * | 1975-03-04 | 1977-11-30 | Lonza Ag | Fine-particle suspension polymers with uniform size - prepd. under specified conditions in presence of polyvinyl alcohol |
JPS5741649A (en) * | 1980-08-26 | 1982-03-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Electrostatic image developing toner and its manufacture |
JPS6046565A (ja) * | 1983-08-24 | 1985-03-13 | Canon Inc | 静電荷像現像用トナ− |
-
1988
- 1988-12-12 JP JP63311989A patent/JP2735847B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-12-08 US US07/447,854 patent/US5009978A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-12 EP EP89312963A patent/EP0373879B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-12 DE DE68923259T patent/DE68923259T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0373879A2 (de) | 1990-06-20 |
US5009978A (en) | 1991-04-23 |
JPH02157851A (ja) | 1990-06-18 |
JP2735847B2 (ja) | 1998-04-02 |
DE68923259D1 (de) | 1995-08-03 |
EP0373879A3 (de) | 1991-05-15 |
EP0373879B1 (de) | 1995-06-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3750899T2 (de) | Polymer für Toner, dessen Herstellungsverfahren und Tonerzusammensetzung. | |
DE3109751C2 (de) | ||
DE3688061T2 (de) | Verfahren zur herstellung von tonern mittels suspensionspolymerisation. | |
DE3751665T3 (de) | Toner für die elektrophotographie | |
DE3650588T2 (de) | Elektrophotographischer Toner | |
DE3687526T2 (de) | Tonerteilchen fuer elektrophotographisches kopieren und verfahren dazu. | |
DE68910043T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Harzes für einen Toner. | |
DE3031790A1 (de) | Verfahren zur herstellung von magnetischen polymeri satperlen | |
DE2751440A1 (de) | Elektrostatographischer suspensionsentwickler | |
EP0920454B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines partikelförmigen polymerisates | |
DE3039568A1 (de) | Feine kugelfoermige polymerteilchen und verfahren zu deren herstellung | |
DE68924246T2 (de) | Tonerzusammensetzung. | |
DE3853496T2 (de) | Herstellungsverfahren von Tonern für Elektrophotographie. | |
DE69500277T2 (de) | Leitfähige polymere Kompositteilchen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE69025416T2 (de) | Entwickler für die Elektrophotographie und deren Herstellungsverfahren | |
DE2936042C2 (de) | Elektrophotographischer Suspensionsentwickler | |
DE3624209A1 (de) | Nicht-waessrige kunstharzdispersion und diese enthaltender elektrophotographischer entwickler | |
DE68923259T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tonerpolymeren. | |
DE3201720C2 (de) | Elektrophotographischer Suspensionsentwickler | |
DE69618161T2 (de) | Bindemittelharze für toner und daraus hergestellte toner für die entwicklung elektrostatischer ladungsbilder | |
DE69511323T2 (de) | Emulsionspolymerisationsinhibitor und Suspensionspolymerisationsverfahren, die diesen Verwenden | |
DE69625193T2 (de) | Bimodales,vernetztes tonerharz und verfahren zu dessen herstellung | |
DE3781961T3 (de) | Kugelförmige Tonerteilchen. | |
DE69025446T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tonern | |
DE69032402T2 (de) | Elektrophotographische tonerzusammensetzung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |