DE672312C

DE672312C - Process for making water-repellent acetate rayon from hydrophobic cellulose acetate

Info

Publication number: DE672312C
Application number: DEN34476D
Authority: DE
Original assignee: STUDIENGESELLSCHAFT fur FASER
Current assignee: STUDIENGESELLSCHAFT fur FASER
Priority date: 1932-11-18
Filing date: 1932-11-18
Publication date: 1939-02-27

Description

Verfahren zur Herstellung wasserabstoßender Acetatkunstseide aus hydrophobem Celluloseacetat Auf Grund der Tatsache, daß Celluloseaoetat eine starke Affinität zu Radikalen höherer Fettsäuren hat und daß kleine Mengen dieser dem Produkt stark wasserabsto-Bcnd:e Eigenschaften verleihen, ohne seine sonstigen Eigenschaften zu beeinflussen, sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von wasserabstoßender Acetatkunstseide ausgebildet worden.-Bei ,einem Verfahren werden der Spinn-" Lösung Anhy dride höherer Fettsäuren zug:es@etzt und die daraus geformten Gebilde nachträglich einer Temperatur von mehr als 35-', vorzugsweise von mehr als 5o', ausgesetzt (vgl. die Patentschrift 623276). Process for the production of water-repellent acetate rayon from hydrophobic cellulose acetate Manufacture of water-repellent acetate rayon has been formed.-In one process, the spinning "solution anhydride of higher fatty acids is drawn: it @ et and the structures formed therefrom are subsequently exposed to a temperature of more than 35- ', preferably of more than 5o' (see patent specification 623276).

Bei einem weiteren Verfahren wird Gellulos,eacet,at verwendet, das in unverarbeitetem, d. h. trocknem und festem Zustand ohne Lösung oder Quellung des Acetats mit höchstens io% einfachen oder gemischten Anhydriden höherer Fettsäuren gemischt und über 35'', vorzugsweise über 5o', erwärmt wird.Another method uses Gellulos, eacet, at, the in unprocessed, d. H. dry and solid state without dissolution or swelling of the acetate with a maximum of 10% simple or mixed anhydrides of higher fatty acids mixed and heated over 35 ", preferably over 5o".

Ein dritter Weg wird nun gemäß der Erfindung beschritten, wonach zur Herstellung künstlich geformter Gebilde hydrophobes Celluloseacetat verwendet wird, zu dessen Erzeugung dem Acetyliierungsgemisch ein oder mehrere Arthydride höherer Fettsäuren zugefügt wurden, worauf das ausgefällte Endprodukt zwecks Veresterung im festen Zustand in Abwesenheit von Quellungs-, Lösungs- oder Kondensationsmitteln über 35', vorzugsweise über 5o', erwärmt wurde.A third way is now taken according to the invention, after which to Manufacture of artificially formed structures using hydrophobic cellulose acetate, to produce it, one or more type hydrides of higher species are added to the acetylation mixture Fatty acids were added, whereupon the precipitated end product was used for esterification in the solid state in the absence of swelling agents, solvents or condensation agents was heated over 35 ', preferably over 5o'.

Es ist bereits bekannt, künstlich geformte Gebilde aus Cellulosederivaten, wie Fäden, Bänder und Filme, durch eine veresternd wirkende Behandlung mit Säureanhydriden höherer Fettsäuren wasserabstoßend zu machen. Hiervon unterscheidet sich das vorliegende Verfahren dadurch, daß der Zusatz der aus deinem oder mehreren A,nhydriden höherer Fettsäuren bestehenden Veresterungsmittel bereits bei der Acetylierung erfolgt.It is already known to use artificially formed structures made of cellulose derivatives, like threads, tapes and films, through an esterifying treatment with acid anhydrides make higher fatty acids water repellent. This differs from this Process in that the addition of your or more A, nhydriden higher Esterifying agents existing in fatty acids already takes place during the acetylation.

Beim Ausfällen ist dann das Anhydrid homogen mit dem Acetat vermischt und wird durch nachträgliche Erwärmung chemisch mit diesem verbunden. Hier liegt also :ein Cellulosederivat vor, das schon bei seiner Bildung vollkommen homogen mit den Radikalen höherer Fettsäuren beladen ist. Der durch die zuerstgenannten Arbeitsweisen gegenüber dem Stand der Technik erzielte Vorteil wird durch das vorliegende Verfahren noch vergrößert.When precipitating, the anhydride is then mixed homogeneously with the acetate and is chemically bonded to it through subsequent heating. Here is in other words: a cellulose derivative that is completely homogeneous as soon as it is formed is loaded with the radicals of higher fatty acids. The one by the former Working methods over the prior art achieved by the present Procedure enlarged.

Als Fettsäureanhydride kommen bei dem Verfahren gemäß der Erfindung Anhydride in Frage, die das Radikal .einer Carbonsäure mit mehr als io C-Atomen :enthalten, beispielsweise Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäur@e, Margarinsäure, Montansäure, Ölsäure, Ricinolsäure. Es kommen auch Arthydride in Frage, die neben dem Radikal einer höheren Fettsäure das einer niedrigen Fettsäure enthalten, z. B. Essigsäüre-Stearinsäurea;nhydrid. ' Die Menge des Fettsäureanhydrids berechnet man so, -daß weniger als ein halbes Mol Fettsäureradikale auf ein Mol Cellulose#;" acetat kommt; bei höherem Zusatz würde die 'Eigenschaften des Acetats zu stark einflußt werden. Vorzugsweise verwendet man i bis 5 % Anhydrid, auf das erzeugte Celluloseaeetat berechnet.Fatty acid anhydrides are used in the process according to the invention Anhydrides in question, the radical .a carboxylic acid with more than 10 carbon atoms : contain, for example lauric acid, palmitic acid, stearic acid @ e, margaric acid, Montanic acid, oleic acid, ricinoleic acid. Arthydrides are also possible, which in addition to the radical of a higher fatty acid that of a lower one fatty acid included, e.g. B. Acetic acid-stearic acid anhydride. 'The amount of fatty acid anhydride one calculates so, that less than half a mole of fatty acid radicals per mole Cellulose #; "acetate comes; with a higher addition, the 'properties of the acetate to be influenced too much. Preferably one uses 1 to 5% anhydride, on the cellulose acetate produced calculated.

Die Erwärmung des trocknen Acetats soll in der Regel länger als i Stunde dauern, sofern man Temperaturen von weniger als 8o° #anw endet. Bei höheren Temperaturen kann diese Zeit verkürzt werden. Der Zusatz des Anhydrids kann meiner beliebigen Phase des Acetylierungsprozesses -erfolgen. Beispiel i Man stellt ein Aoetylierungsgemisch her, das aus 3okg Essigsäureanhydrid, 5okg Eisessig und i,5kg konzentrierter Schwefelsäure besteht und löst darin Zoo g eines Gemisches von Palmitin- und Stearinsäureanhydrid auf. In diese Flüssigkeit trägt man iokg Unters ein und acetyliert während etwa 8 Stunden. Dann fügt man so viel 5oo;`oige Essigsäure hinzu, daß das Gemisch 5% Wasser enthält, und erwärmt während etwa q. Stunden auf 5o°. Das Produkt wird in Wasser ausgefällt, getrocknet und etwa 5 Stunden lang auf etwa 7 o° erwärmt.The warming of the dry acetate should generally be longer than i Last hour if you end temperatures below 80 ° #anw. At higher Temperatures this time can be shortened. The addition of the anhydride can mine any phase of the acetylation process. Example i You are hired Aoetylation mixture produced from 3okg acetic anhydride, 5okg glacial acetic acid and 1.5kg concentrated sulfuric acid and dissolves in it zoo g of a mixture of palmitin and stearic anhydride. In this liquid one enters iokg Unters and acetylated for about 8 hours. Then add as much acetic acid as that the mixture contains 5% water, and heated for about q. Hours at 5o °. The product is precipitated in water, dried, and dried for about 5 hours 7 o ° heated.

Beispiel 2 ,Man verfährt wie in Beispiel i, verwendet aber anstatt 200 g einer Mischung von, Palmhin- und Stearinsäur-eanhydrid 5oo g eines Gemisches von Essigsäure und Laurinsäureanhydrid. Es ist bekannt, Ce lluloseester herzustellen, die neben dem Acetylradikal auch Radikale höherer Tettsäuren enthalten. In diesen Fälaen ist aber der Zweck des Verfahrens, Ester #Yiit: hohem Gehalt an höheren Fettsäuren uh',4 :,entsprechend veränderten Eigenschaften * Xbhtlich der Löslichkeit und der Entmbarkeit zu erzeugen. Zu diesem Zweckbehandelt man fertige Celluloseaoetate mit veresternden Verbindungen höherer Fettsäuren; entweder schmilzt man bei entsprechend hoher Temperatur das Aoetat in einem überschuß höheren Fettsäureanhydrids oder man behandelt das Acetat mit einer Lösung von Fettsäurechlorid oder Fettsäureanhydrid in Gegenwart eines Kondensationsmittels, wie Pyridin oder Perchlorat. Von diesem bekannten Verfahren unterscheidet sich das neue dadurch, daß man die erforderliche kleine Menge von Anhydrid bereits dem Acetylierungsg@emisch zufügt und die Veresterung selbst an dem ausgefällten Produkt durch Erwärmung in trockenem Zustande in Abwesenheit von Quellungs-, Lösimgs- und Kondensationsmitteln vornimmt.Example 2 The procedure is as in Example i, but instead of 200 g of a mixture of palmhic and stearic anhydride, 500 g of a mixture of acetic acid and lauric anhydride are used. It is known to produce cellulose esters which, in addition to the acetyl radical, also contain radicals of higher fatty acids. In these Fälaen but the purpose of the process, esters #Yiit is a high content of higher fatty acids uh ', 4: Xbhtlich to produce correspondingly modified properties * the solubility and Entmbarkeit. For this purpose, finished cellulose acetates are treated with esterifying compounds of higher fatty acids; either one melts the acetate in an excess of higher fatty acid anhydride at a correspondingly high temperature or one treats the acetate with a solution of fatty acid chloride or fatty acid anhydride in the presence of a condensing agent such as pyridine or perchlorate. The new one differs from this known process in that the required small amount of anhydride is already added to the acetylation agent and the esterification itself is carried out on the precipitated product by warming it in the dry state in the absence of swelling, solvent and condensing agents.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of water-repellent acetate rayon, characterized in that cellulose acetate is used to produce it Acntylation mixture one or more anhydrides of higher fatty acids have been added whereupon the precipitated end product in the solid state in the absence of swelling, Solvents or condensation agents above 35 °, preferably above 5o °, has been heated is.