DE60317409T2

DE60317409T2 - p-Phenylendiaminderivate mit einer mit einer zyklischen Gruppe substitutierten Pyrrolidinylgruppe und ihre Verwendung zum Färben von Keratinfasern

Info

Publication number: DE60317409T2
Application number: DE60317409T
Authority: DE
Inventors: Stephane Sabelle; Laure Ramos; Madeleine Leduc
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-07-05
Filing date: 2003-07-01
Publication date: 2008-09-18
Anticipated expiration: 2023-07-02
Also published as: FR2841780B1; EP1378230A1; ES2297108T3; FR2841780A1; EP1378230B1; DE60317409D1; JP2004035559A; ATE378315T1

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue p-Phenylendiaminderivate mit einer Pyrrolidinylgruppe, die mit einer speziellen Gruppe substituiert ist, Farbmittelzusammensetzungen, die sie enthalten, sowie das Verfahren zum Färben von Keratinfasern mit diesen Zusammensetzungen.
Es ist bekannt, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit Farbmittelzusammensetzungen zu färben, die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen enthalten, insbesondere ortho- oder para-Phenylendiamine, ortho- oder para-Aminophenole, heterocyclische Verbindungen, wie Diaminopyrazolderivate, Pyrazolo[1,5-a]pyrimidinderivate, Pyrimidinderivate, Pyridinderivate, 5,6-Dihydroxyindolderivate und 5,6-Dihydroxyindolinderivate, die gewöhnlich als Oxidationsbasen bezeichnet werden. Die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen oder Oxidationsbasen sind farblose oder schwach gefärbte Verbindungen, die in Kombination mit oxidierenden Produkten über eine oxidative Kondensation farbige und färbende Verbindungen ergeben können.
Es ist auch bekannt, dass die mit diesen Oxidationsbasen erhaltenen Nuancen verändert werden können, indem sie mit Kupplern oder Farbnuancierern kombiniert werden, wobei diese insbesondere unter den m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen, m-Hydroxyphenolen und verschiedenen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt sind, beispielsweise Pyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazolderivaten, Pyrazolo[3,2-c]-1,2,4-triazolderivaten, Pyrazolo[1,5-a]pyrimidinderivaten, Pyridinderivaten, Pyrazol-5-on-derivaten, Indolinderivaten und Indolderivaten.
Durch die Vielfalt der als Oxidationsbasen und Kuppler verwendeten Moleküle kann eine große Farbpalette erzeugt werden.
Die so genannte "permanente" Färbung, die mit diesen Oxidationsfarbstoffen gebildet wird, muss im Übrigen bestimmten Anforderungen genügen. So darf sie in toxikologischer Hinsicht nicht nachteilig sein, mit ihr müssen Farbnuancen in der gewünschten Intensität gebildet werden können und sie muss eine hohe Beständigkeit gegenüber äußeren Agentien (Licht, ungünstige Witterungsbedingungen, Wäsche, permanente Verformungen, Transpirieren, Reibung) aufweisen.
Mit den Farbstoffen müssen auch weiße Haare abgedeckt werden können und sie müssen schließlich so wenig selektiv wie möglich sein, d. h. es dürfen über die Länge einer Keratinfaser, die nämlich von ihrer Spitze bis zu ihrer Wurzel in unterschiedlicher Weise sensibilisiert (d. h. strapaziert) sein kann, nur möglichst geringe Farbunterschiede auftreten. Sie müssen außerdem eine hohe chemische Stabilität in den Formulierungen besitzen. Sie müssen ein gutes toxikologisches Profil haben.
Auf dem Gebiet der Haarfärbung sind p-Phenylendiamin und p-Toluylendiamin die Oxidationsbasen, die meistens verwendet werden. Sie können mit oxidativen Kupplern unterschiedlichste Nuancen erzeugen.
Es gibt jedoch ein Bedürfnis für neue Oxidationsbasen, die ein besseres toxikologisches Profil als p-Phenylendiamin und p-Toluylendiamin haben und gleichzeitig den Haaren hervorragende Eigenschaften im Hinblick auf die Farbintensität, verschiedenste Nuancen, eine gleichförmige Farbe und Beständigkeit gegenüber äußeren Agentien geben können.
Es ist bereits bekannt, p-Phenylendiaminderivate, die mit einer Pyrrolidingruppe substituiert sind, als Oxidationsbasen zum Färben von Keratinfasern zu verwenden. In dem Patent US 5,851,237 wird beispielsweise die Verwendung von 1-(4-Aminophenyl)pyrrolidinderivaten beschrieben, die gegebenenfalls am Benzolring substituiert sind und das p-Phenylendiamin ersetzen sollen.
In dem Patent US 5,993,491 wird die Verwendung von N-(4-Aminophenyl)-2-hydroxymethylpyrrolidinderivaten vorgeschlagen, die am Benzolring und am Pyrrolidinheterocyclus in 4-Stellung mit einer Hydroxygruppe substituiert sind, um das p-Phenylendiamin zu ersetzen.
Die Patentanmeldung JP 11-158048 schlägt Zusammensetzungen vor, die mindestens eine Verbindung enthalten, die unter den 4-Aminoanilinderivaten ausgewählt ist, die gegebenenfalls am Benzolring substituiert sind und bei denen ein Stickstoffatom in einem 5- bis 7-gliedrigen Kohlenstoffring enthalten ist.
Die Patentanmeldung EP 1 200 052 beschreibt Farbmittelzusammensetzungen, die als Oxidationsbase p-Phenylendiaminderivate enthalten, bei denen eine Aminogruppe einen Pyrrolidinring bildet, der in 3-Stellung mit einer Aminogruppe substituiert ist.
Mit diesen Verbindungen kann den Haaren wegen der mangelnden Intensität und Gleichförmigkeit der Farbe jedoch keine Färbung in einer Qualität gegeben werden, die der Qualität entspricht, die mit p-Phenylendiamin oder mit p-Toluylendiamin erhalten wird.
Es gibt daher ein wirkliches Bedürfnis für neue Oxidationsbasen, die gleichzeitig ein gutes toxikologisches Profil und solche Eigenschaften aufweisen, dass die Zusammensetzung, die sie enthalten, den Haaren hervorragende Eigenschaften im Hinblick auf die Farbintensität, die Mannigfaltigkeit der Nuancen, die Gleichförmigkeit der Farbe und die Beständigkeit gegenüber den verschiedenen von außen einwirkenden Angriffen, denen die Haare ausgesetzt sein können, verleihen.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, neue Farbmittelzusammensetzungen zu entwickeln, die die Nachteile der Oxidationsbasen des Standes der Technik nicht aufweisen, indem neue Farbmittelzusammensetzungen zum Färben von Keratinfasern angegeben werden, die die Keratinfasern nicht schädigen und gleichzeitig befähigt sind, intensive Färbungen in unterschiedlichen Nuancen zu bilden, die wenig selektiv und besonders beständig sind und ein gutes toxikologisches Profil besitzen.
Diese Aufgabe wird durch die vorliegende Erfindung gelöst, deren Gegenstand p-Phenylendiaminderivate der Formel (I), die mit einer Pyrrolidingruppe substituiert sind, und deren Additionssalze sind:
wobei in der Formel:

• n im Bereich von 0 bis 4 liegt, mit der Maßgabe, dass die Gruppen R₁ gleich oder verschieden sein können, wenn n 2 bedeutet oder darüber liegt,
• R₁ ein Halogenatom; eine gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder alicyclische C_1-6-Kohlenwasserstoffkette bedeutet, wobei ein oder mehrere Kohlenstoffatome der Kohlenwasserstoffkette durch ein oder mehrere Sauerstoffatome, Stickstoffatome, Siliciumatome oder Schwefelatome oder durch eine Gruppe SO oder SO₂ ersetzt sein können, wobei die Gruppe R₁ weder eine Peroxybindung noch eine Diazogruppe, Nitrogruppe oder Nitrosogruppe enthält; wobei die Kette mit einem oder mehreren Halogenatomen, einer oder mehreren Gruppen Hydroxy, Amino, Mono- oder Dialkyl(C_1-4)amino, Trialkyl(C_1-4)ammonium substituiert sein kann,
• Y eine kovalente Bindung ist oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-14-Alkylenkette bedeutet, wobei ein oder mehrere Kohlenstoffatome dieser Kette durch ein Sauerstoffatom, Stickstoffatom, Schwefelatom, SO oder SO₂ ersetzt sein können; wobei die Kette mit einer Gruppe Hydroxy, C_1-6-Alkoxy, Amino, C_1-6-Alkylamino oder C_1-6-Dialkylamino substituiert sein kann; wobei die Kette eine oder mehrere Ketofunktionen tragen kann,
• R₂ einen Imidazolring bedeutet.

Die Erfindung bezieht sich ferner auf eine Farbmittelzusammensetzung, die als Oxidationsbase mindestens eine p-Phenylendiaminderivat der Formel (I) enthält.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung dieser Derivate zum Färben von Keratinfasern sowie ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können die Keratinfasern insbesondere chromatisch, kräftig, wenig selektiv und beständig gefärbt werden, wobei die Färbung ein gutes toxikologisches Profil aufweist.
Im Rahmen der Erfindung ist eine aliphatische Kohlenwasserstoffkette eine geradkettige oder verzweigte Kette, die ungesättigte Bindun gen vom Typ Alken oder Alkin enthalten kann. Eine alicyclische Kohlenwasserstoffkette ist eine verzweigte Kette, die eine cyclische Struktur aufweist und eine oder mehrere ungesättigte Bindungen vom Typ Alken oder Alkin enthalten kann, die jedoch keine cyclische aromatische Struktur aufweist.
Wenn die Kohlenstoffatome der Kette durch ein Atom T von Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Silicium, SO oder SO₂ ersetzt sind, erhält man für T beispielsweise eine Einheit -T-CH₂-, -T-.
R₁ kann beispielsweise ein Chloratom oder Bromatom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, Vinyl, Allyl, Methoxymethyl, Hydroxyethyl, 1-Carboxymethyl, 1-Aminomethyl, 2-Carboxyethyl, 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, 1,2,-Dihydroxyethyl, 1-Hydroxy-2-aminoethyl, 1-Amino-2-hydroxyethyl, 1,2-Diaminoethyl, Methoxy, Ethoxy, Allyloxy, 2-Hydroxyethyloxy bedeuten.
Im Rahmen der Erfindung bedeutet n vorzugsweise 0 oder 1.
Nach einer speziellen Ausführungsform ist R₁ unter einem Halogenatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Hydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl, C_1-4-Alkoxy, C_1-4-Hydroxyalkoxy ausgewählt. R₁ ist beispielsweise unter Methyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, 1,2-Dihydroxyethyl, Methoxy, Isopropyloxy, 2-Hydroxyethoxy ausgewählt.
Wenn Y eine kovalente Bindung bedeutet, ist R₂ direkt an den Pyrrolidinring gebunden. Wenn Y eine Alkylenkette ist, ist Y vorzugsweise eine C_1-8-Alkylenkette, die eine oder mehrere Einheiten enthalten kann, die unter -O-, -NR'- oder -NR'-CO- ausgewählt sind, wobei R' Wasserstoff oder eine C_1-4-Alkylgruppe bedeutet. Y kann außerdem die folgenden Einheiten bedeuten: -O-, -NR'-, -S-, -SO- oder -SO₂.
Nach einer speziellen Ausführungsform ist R₂ über eines der Stickstoffatome des Stickstoffheterocyclus an Y gebunden.
Die Verbindungen der Formel (I) können in Form der Säuresalze mit starken anorganischen Säuren, wie beispielsweise HCl, HBr, H₂SO₄, oder mit organischen Säuren, wie beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Citronensäure oder Bernsteinsäure vorliegen.
Als Beispiele für Derivate der Formel (I) sind insbesondere zu nennen:
Von diesen Verbindungen werden die folgenden Verbindungen besonders bevorzugt:

– 4-(3-Imidazol-1-yl-pyrrolidin-1-yl)-phenylamin
– [1-(4-Aminophenyl)-pyrrolidin-3-yl]-(3-imidazol-yl-propyl)-amin
– 2-Methyl-[1-(4-aminophenyl)-pyrrolidin-3-yl]-(3-imidazol-1-yl-propyl)-amin

Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung enthält in einem kosmetisch akzeptablen und zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Keratinfasern, geeigneten Medium als Oxidationsbase mindestens ein oben definiertes Derivat der Formel (I).
Die Oxidationsbase oder die Oxidationsbasen gemäß der Erfindung liegen im Allgemeinen jede in einer Menge von etwa 0,001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 6% vor.
Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann einen oder mehrere Kuppler enthalten, die gewöhnlich zum Färben von Keratinfasern verwendet werden. Von diesen Kupplern können insbesondere die m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, m-Dihydroxybenzole, Naphthalinkuppler, heterocyclischen Kuppler und deren Additionssalze angegeben werden.
Als Beispiel können 2-Methyl-5-aminophenol, 5-N-(β-hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 6-Chlor-2-methyl-5-aminophenol, 3-Aminophenol, 1,3-Dihydroxybenzol, 1,3-Dihydroxy-2-methylbenzol, 4-Chlor-1,3-dihydroxybenzol, 2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)benzol, 2-Amino-4-(β-hydroxyethylamino)-1-methoxybenzol, 1,3-Diaminobenzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 3-Ureidoanilin, 3-Ureido-1-dimethylaminobenzol, Sesamol, 1-β-Hydroxyethylamino-3,4-methylendioxybenzol, α-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 6- Hydroxyindol, 4-Hydroxyindol, 4-Hydroxy-N-methylindol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 6-Hydroxybenzomorpholin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-N-(β-hydroxyethyl)-amino-3‚4-methylendioxybenzol, 2,6-Bis(β-hydroxyethylamino)toluol und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung liegen der Kuppler oder die Kuppler jeder im Allgemeinen in einer Menge von etwa 0,001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und vorzugsweise in einer Menge von 0,005 bis 6% vor.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann ferner eine oder mehrere zusätzliche Oxidationsbasen enthalten, die gewöhnlich zum oxidativen Färben verwendet werden. Diese zusätzlichen Oxidationsbasen sind beispielsweise unter den p-Phenylendiaminen, die von den oben beschriebenen verschieden sind, Bisphenylalkylendiaminen, p-Aminophenolen, Bis-p-aminophenolen, o-Aminophenolen, heterocyclischen Basen und deren Additionssalzen ausgewählt.
Von den p-Phenylendiaminen können beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-methylanilin, N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis(β-hydroxyethyl)amino-2-methylanilin, 4-N,N-(β-hydroxyethyl)amino-2-chloranilin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy- p-phenylendiamin, 2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Aminophenylpyrrolidin, 2-Thienyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethylamino-5-aminotoluol, 3-Hydroxy-1-(4'-aminophenyl)-pyrrolidin und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
Von den oben genannten p-Phenylendiaminen werden p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiainin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2-β-Acetylaminoethyl-oxy-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure besonders bevorzugt.
Von den Bisphenylalkylendiaminen kommen beispielsweise N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-Bis(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol, N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(4-methylaminophenyl)tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(ethyl)-N,N'-bis(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan und deren Additionssalze mit einer Säure in Betracht.
Von den p-Aminophenolen sind beispielsweise p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino 3-fluorphenol, 4-Amino-3-hydroxymethyl-Phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorphenol und deren Additionssalze mit einer Säure zu nennen.
Von den o-Aminophenolen können beispielsweise 2-Aminophenol, 2-Amino-5-methylphenol, 2-Amino-6-methylphenol, 2-Acetamido-2- aminophenol und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
Von den heterocyclischen Basen können beispielsweise Pyridinderivate, Pyimidinderivate und Pyrazolderivate angegeben werden.
Von den Pyridinderivaten können die Verbindungen, die beispielsweise in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 , wie 2,5-Diaminopyridin, 2-(4-Methoxyphenyl)-amino-3-aminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 2-(β-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 3,4-Diaminopyridin, und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
Weitere Pyridinverbindungen, die erfindungsgemäß als Oxidationsbasen verwendet werden können, sind 3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine oder deren Additionssalze, die beispielsweise in der Patentanmeldung FR 2 801 308 beschrieben sind. Beispielsweise können genannt werden: Pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamin; 2-Acetylamino-pyrazo-lo[1,5-a]pyridin-3-ylamin; 2-Morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamin; 3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carbonsäure; 2-Methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamin; (3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-methanol; 2-(3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-ethanol; 2-(3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-ethanol; (3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-methanol; 3,6-Diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin; 3,4-Diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin; Pyrazolo[1,5-a]pyridin-3,7-diamin; 7-Morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamin; Pyrazolo[1,5-a]pyridin-3,5-diamin; 5-Morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamin; 2-[(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyethyl)-amino]-ethanol; 2-[(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyethyl)-amino]-ethanol; 3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-ol; 3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-ol; 3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-6-ol; 3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-ol sowie ihre Additionssalze mit einer Säure oder mit einer Base.
Von den Pyrimidinderivaten können die Verbindungen angegeben werden, die beispielsweise in den Patenten DE 23 593 99 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0 770 375 oder der Patentanmeldung WO 96/15765 beschrieben sind, wie beispielsweise 2,4,5,6-Tetra-aminopyrimidin, 4-Hydroxy-2‚5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triaminopyrimidin, und die Pyrazolopyrimidinderivate, beispielsweise die in der Patentanmeldung FR-A-2 750 048 beschriebenen Verbindungen, wobei von diesen Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin; 2,5-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin; Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin; 2,7-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin; 3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ol; 3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-5-ol; 2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ylamino)-ethanol, 2-(7-Amino-pyrazolo[1,5-a]4-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol, 2-[(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-aminoethanol, 2-[(7-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol, 5,6-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 2,6-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 2,5,N7,N7-Tetramethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 3-Amino-5-methyl-7-imidazolylpropylamino-pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin und deren Additionssalze mit einer Säure und ihre tautomeren Formen, falls ein tautomeres Gleichgewicht existiert, in Betracht kommen.
Von den Pyrazolderivaten können die Verbindungen genannt werden, die in den Patenten DE 38 438 92 , DE 41 339 57 und den Patentanmeldungen WO 94/08969 , WO 94/08970 , FR-A-2 733 749 und DE 195 43 988 beschrieben sind, wie beispielsweise 4,5-Diamino-1-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diamino-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenyl-pyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5- hydrazino-pyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-t-butyl-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropyl-pyrazol, 4-Amino-5-(2'-aminoethyl)-amino-1,3-dimethyl-pyrazol, 3,4,5-Triamino-pyrazol, 1-Methyl-3,4,5-triamino-pyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylamino-pyrazol, 3,5-Diamino-4-(β-hydroxyethyl)-amino-1-methyl-pyrazol und deren Additionssalze mit einer Säure.
Wenn eine oder mehrere Oxidationsbasen in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sind, liegen sie im Allgemeinen jede in einem Mengenanteil von etwa 0,001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und vorzugsweise 0,005 bis 6% vor.
Die Additionssalze der Oxidationsbasen und Kuppler, die im Rahmen der Erfindung verwendbar sind, sind ganz allgemein insbesondere unter den Additionssalzen mit einer Säure, wie Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Citraten, Succinaten, Tartraten, Lactaten, Tosylaten, Benzolsulfonaten, Phosphaten und Acetaten, und den Additionssalzen mit einer Base ausgewählt, wie beispielsweise Additionssalzen mit Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak, Aminen oder Alkanolaminen.
Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann ferner einen oder mehrere Direktfarbstoffe enthalten, die insbesondere unter den nitrierten Farbstoffen aus der Benzolgruppe, direktziehenden Azofarbstoffen und direktziehenden Methin-Farbstoffen ausgewählt sein können. Die Direktfarbstoffe können nichtionisch, anionisch o der kationisch sein.
Das zum Färben geeignete Medium, das auch als Träger bezeichnet wird, besteht im Allgemeinen aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel zur Solubilisierung der Verbindungen, die nicht ausreichend wasserlöslich sind. Von den organischen Lösungsmitteln können beispielsweise die niederen C_1-4-Alkanole, wie Ethanol und Isopropanol; Polyole und Polyolether, beispielsweise 2-Butoxyethanol, Propylenglycol, Propylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonoethylether, Diethylenglycolmonomethylether, sowie die aromatischen Alkohole, beispielsweise Benzylalkohol oder Phenoxyethanol, und deren Gemische angegeben werden.
Die Lösungsmittel sind vorzugsweise in Mengenanteilen von vorzugsweise etwa 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 5 bis 30 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann auch verschiedene Zusatzstoffe enthalten, die gewöhnlich in Zusammensetzungen zum Färben von Haaren verwendet werden, wie beispielsweise anionische, kationische, nichtionische, amphotere, zwitterionische grenzflächenaktive Stoffe oder deren Gemische, anionische, kationische, nichtionische, amphotere, zwitterionische Polymere oder deren Gemische, anorganische oder organische Verdickungsmittel und insbesondere assoziative, verdickende, anionische, kationische, nichtionische und amphotere Polymere, Antioxidantien, Penetrationsmittel, Maskierungsmittel, Parfums, Puffer, Dispergiermittel, Konditioniermittel, wie beispielsweise flüchtige oder nicht flüchtige, modifizierte oder nichtmodifizierte Silicone, Filmbildner, Ceramide, Konservierungsmittel und Trübungsmittel.
Die oben angegebenen Zusatzstoffe liegen im Allgemeinen in einer Menge von jeweils 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor.
Der Fachmann wird natürlich die gegebenenfalls enthaltene(n) zusätzliche(n) Verbindung(en) so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zum oxidativen Färben verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder nicht wesentlich beeinträchtigt werden.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung liegt im Allgemeinen im Bereich von etwa 3 bis 12 und vorzugsweise etwa 5 bis 11. Er kann mit gewöhnlich zum Färben von Keratinfasern verwendeten Alkalisierungsmitteln oder Ansäuerungsmitteln oder auch mit herkömmlichen Puffersystemen auf den gewünschten Wert eingestellt werden.
Von den Ansäuerungsmitteln können beispielsweise die anorganischen oder organischen Säuren angegeben werden, wie Salzsäure, Orthophosphorsäure, Schwefelsäure, Carbonsäuren, wie beispielsweise Essigsäure, Weinsäure, Citronensäure und Milchsäure, und die Sulfonsäuren.
Von den Alkalisierungsmitteln können beispielsweise Ammoniak, Alkalicarbonate, Alkanolamine, wie Mono-, Di- und Triethanolamin, sowie deren Derivate, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel (II) genannt werden:
worin W eine gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder C_1-4-Alkylgruppe substituierte Propylengruppe ist; und die Gruppen R_a, R_b, R_c und R_d, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Hydroxyalkyl bedeuten.
Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme, Gel oder in beliebigen anderen Formen, die dazu geeignet sind, Keratinfasern und insbesondere menschliche Haare zu färben.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist ein Verfahren, bei dem die erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie sie oben definiert wurde, in Gegenwart eines Oxidationsmittels während einer Zeitspanne, die zur Bildung der gewünschten Färbung ausreichend ist, auf die Fasern aufgebracht wird. Die Farbe kann bei einem sauren, neutralen oder alkalischen pH-Wert gebildet werden und das Oxidationsmittel kann bei der Anwendung zu der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gegeben werden oder es kann in einer oxidierenden Zusammensetzung, die es enthält, verwendet werden, die gleichzeitig mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung oder getrennt davon anschließend aufgetragen wird.
Nach einer speziellen Ausführungsform wird die erfindungsgemäße Zusammensetzung vorzugsweise bei der Anwendung mit einer Zusammensetzung vermischt, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Oxidationsmittel enthält, wobei das Oxidationsmittel in einer Menge vorliegt, die ausreichend ist, damit die Färbung gebildet wird. Das erhaltene Gemisch wird dann auf die Keratinfasern aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von etwa 3 bis 50 Minuten und etwa vorzugsweise 5 bis 30 Minuten werden die Keratinfasern gespült, mit Haarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und dann getrocknet.
Die Oxidationsmittel, die gewöhnlich zum oxidativen Färben von Keratinfasern verwendet werden, sind beispielsweise Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromate, Salze von Persäuren, wie Perborate und Persulfate, Persäuren und Oxidasen, wobei von diesen beispielsweise die Peroxidasen, Oxidoreduktasen (2 Elektronen), wie Uricasen, und Oxygenasen (4 Elektronen), wie Laccasen, genannt werden können. Wasserstoffperoxid wird besonders bevorzugt.
Die oxidierende Zusammensetzung kann auch verschiedene Zusatzstoffe enthalten, die gewöhnlich in Zusammensetzungen zum Färben der Haare verwendet werden, wie sie oben definiert wurden.
Der pH-Wert der oxidierenden Zusammensetzung, die das Oxidationsmittel enthält, ist so, dass nach dem Mischen mit der Farbmittelzusammensetzung der pH-Wert der resultierenden, auf die Keratinfasern aufgetragenen Zusammensetzung vorzugsweise im Bereich von etwa 3 bis 12 und noch bevorzugter im Bereich von 5 bis 11 liegt. Er kann mit Alkalisierungsmitteln oder Ansäuerungsmitteln auf den gewünschten Wert eingestellt werden, wie sie gewöhnlich zum Färben von Keratinfasern verwendet werden, wie den oben genannten.
Die gebrauchsfertige Zusammensetzung, die schließlich auf die Keratinfasern aufgebracht wird, kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme, Gel oder in beliebigen anderen Formen, die geeignet sind, um Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar zu färben.
Die Erfindung bezieht sich auch auf eine Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben, worin eine erste Abteilung eine Farbmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung, wie sie oben definiert ist, und eine zweite Abteilung ein Oxidationsmittel enthält. Die Vorrichtung kann mit einer Einrichtung ausgestattet sein, mit der das gewünschte Gemisch auf die Haare gebracht werden kann, wie die Vorrichtungen, die in dem Patent FR-2 586 913 der Anmelderin beschrieben sind.
Mit dieser Vorrichtung ist es möglich, die Keratinfasern nach einem Verfahren zu färben, dass das Mischen einer Farbmittelzusammensetzung, die mindestens eine Oxidationsbase der Formel (I) enthält, mit einem Oxidationsmittel und das Aufbringen des erhaltenen Gemisches auf die Keratinfasern während einer für die Bildung der gewünschten Färbung ausreichenden Zeitspanne umfasst.
Die folgenden Beispiele, die zur Erläuterung der Erfindung dienen, sind nicht einschränkend zu verstehen.
BEISPIELE
SYNTHESEBEISPIELE
Beispiel 1: Synthese von 4-(3-Imidazolyl-1-yl-pyrrolidin-1-yl)-phenylamin
I. Synthese des Esters von Methansulfonsäure und 1-(4-Nitrophenyl)-pyrrolidin-3-yl (2)
Zu einer Lösung von 83,3 g (0,4 mol) N-(4-Nitrophenyl)-3-hydroxy-pyrrolidin in 625 ml wasserfreiem THF und 72,7 ml (0,6 mol) Triethylamin gibt man tropfenweise 40 ml (0,516 mol) Mesylchlorid von 5°C. Man lässt auf Raumtemperatur zurückkommen und gießt dann zur Bildung eines Niederschlags auf Eis. Nach dem Abnutschen und Trocknen des Niederschlags erhält man 109 g gelbes Pulver (2).
Schmelzpunkt = 203°C
¹H-NMR (400 MHz-DMSO) ppm: 8,09 (d, 2H); 6,68 (d, 2H); 5,47 (m, 1H); 3,77-3,48 (m, 4H); 3,28 (s, 3H); 2,35 (m, 2H).
II. Synthese des 1-[1-(4-Nitrophenyl)-pyrrolidin-3-yl]-1H-imidazols (3)
22 g (0,0767 mol) des 1-(4-Nitrophenyl)-pyrrolidin-3yl-methansulfonsäureesters (2) werden 2 Stunden bei 95°C in 170 g Imidazol (2,5 mol) erwärmt. Das Gemisch wird in 11 Eiswasser gegossen, bis es kristallisiert. Nach Filtrieren und Trocknen wird das erhaltene gelbe Pulver chromatographisch gereinigt, wobei mit Dichlormethan eluiert wird; es fallen 14,5 g des Derivats (3) (Ausbeute 73,2%) an.
Schmelzpunkt = 163°C
¹H-NMR (400 MHz-DMSO) ppm: 8,20 (m, 2H); 7,87 (s, 1H); 7,38 (s, 1H); 7,06 (s, 1H); 6,81 (m, 2H); 5,17 (m, 1H); 4,06 (m, 1H); von 3,79 bis 3,65 (m, 3H); 2,66 (m, 1H); 2,50 (m, 1H);
Masse ESI+: m/z = 259 [M+]
III. Synthese von 4-(3-Imidazolyl-1-yl-pyrrolidin-1-yl)-phenylamin; Hydrochlorid (4)
Eine Lösung von 13,5 g (0,0522 mol) des zuvor hergestellten Derivats in 700 ml Ethanol werden in Gegenwart von Palladium auf Kohle unter einem Wasserstoffdruck von 8 bar hydriert. Nach Filtrieren des Katalysators wird das erwartete Derivat (4) in Form des Hydrochlorids abgetrennt. Man erhält 13 g weißes Pulver, Ausbeute 82,7%.
¹H-NMR (400 MHz-DMSO) ppm: 9,29 (s, 1H); 7,84 (t, 1H); 7,71 (t, 1H); 7,26 (m, 2H); 6,67 (m, 2H); 5,29 (m, 1H); 3,77 (m, 1H); 3,68 (m, 2H); 3,38 (m, 1H); 2,51 (m, 1H); 2,46 (m, 1H);
Masse ESI+: m/z = 229 [M+]
Beispiel 2: Synthese von 4-([1,3']Bipyrrolinyl-1'-yl)-phenylamin
I. Synthese von 1'-(4-Nitro-phenyl)-[1,3]-bipyrrolidinyl (5)
5 g (0,0174 mol) des Esters von Methansulfonsäure und 1-(4-Nitro-phenyl)-pyrrolidin-3yl (2) werden 2 Stunden bei 85°C in 30 ml Pyrrolidin (mol) erwärmt. Das Gemisch wird bis zur Kristallisation in Eiswasser gegossen. Nach dem Filtrieren und Trocknen wird das erhaltene gelbe Pulver chromatographisch gereinigt, wobei mit Dichlormethan/Methanol (98/2) eluiert wird; man erhält 2,6 g Derivat (5) (Ausbeute 53%)
Schmelzpunkt = 114°C
¹H-NMR (400 MHz-DMSO) ppm: 8,04 (m, 2H); 6,61 (m, 2H); 3,60 (m, 2H); 3,40 (m, 1H); 3,24 (m, 1H); 2,86 (m, 1H); 2,50 (m, 2H); 2,16 (m, 1H); 1,92 (m, 1H); 1,70 (m, 4H).
Masse ESI+: m/z = 262 [M+]
II. Synthese von 4-(-[1,3']-Bipyrrolinyl-1'-yl)-phenylamin; Hydrochlorid (6)
Eine Lösung von 2,5 g (0,0096 mol) des zuvor hergestellten Derivats (5) in 400 ml Ethanol werden in Gegenwart von Palladium auf Kohle unter einem Wasserstoffdruck von 8 bar bei einer Temperatur von 50°C hydriert; nach Filtrieren des Katalysators trennt man das erwartete Derivat (6) in Form des Hydrochlorids ab. Es fallen 1,3 g weißes Pulver an, Ausbeute 44%.
¹H-NMR (400 MHz-D2O) ppm: 7,33 (m, 2H); 6,86 (m, 2H); 4,11 (m, 1H); 3,75 (m, 3H); 3,60 (m, 2H); 3,39 (m, 1H); 2,60 (m, 1H); 2,31 (m, 1H); 2,18 (m, 2H); 2,06 (m, 2H).
Masse ESI+: m/z = 232 [M+]
Beispiel 3: Synthese von [1-(4-Aminophenyl)-pyrrolidin-3-yl]-(3-imidazol-1-yl-propyl)-amin
I. Synthese des [3-(Imidazolyl-1-yl)-propyl]-[1-(4-nitrophenyl)-pyrrolidin-3-yl]-amins (7)
30 g (0,105 mol) des Esters von Methansulfonsäure und 1-(4-Nitrophenyl)-pyrrolidin-3-yl (2) werden 18 Stunden bei 90°C mit 120 g Aminopropylimidazol (0,958 mol) erwärmt. Das Gemisch wird in Eiswasser gegossen, das Produkt wird mit Dichlormethan extrahiert. Man reinigt das erhaltene gelbe Pulver chromatographisch, wobei mit Dichlormethan/Methanol (98/2) eluiert wird; es fallen 15,2 g Derivat (7) an (Ausbeute 48,2%)
Schmelzpunkt = 74°C
¹H-NMR (400 MHz-DMSO) ppm: 8,06 (m, 2H); 7,60 (s, 1H); 7,15 (s, 1H); 6,84 (s, 1H); 6,61 (m, 2H); 4,35 (bs, 1H); 4,03 (m, 2H); 3 (m, 2H); 3,49 (m, 2H); 3,24 (m, 1H); 2,15 (m, 1H); 1,85 (m, 3H).
Masse ESI+: m/z = 316 [M+]
II. Synthese von [1-(4-Aminophenyl)-pyrrolidin-3-yl]-(3-imidazol-1-yl-propyl)-amin; Hydrochlorid (8)
Eine Lösung von 6,5 g (0,0206 mol) des zuvor hergestellten Derivats (7) in 500 ml Ethanol werden in Gegenwart von Palladium auf Kohle unter 10 bar hydriert; nach Filtrieren des Katalysators trennt man das erwartete Derivat (8) in Form des Hydrochlorids ab. Man erhält 7,07 g weißes Pulver, Ausbeute 86%.
¹H-NMR (400 MHz-D2O) ppm: 8,86 (s, 1H); 7,63 (d, 1H); 7,55 (d, 1H); 7,34 (d, 2H); 6,83 (d, 2H); 4,46 (t, 1H); 4,13 (m, 1H); 3,72 (m, 1H); 3,61 (m, 2H); 3,40 (m, 1H); 2,58 (m, 1H); 2,43 (m, 1H); 2,31 (m, 1H).
Masse ESI+: m/z = 286 [M+]
FÄRBEBEISPIELE

BEISPIELE 1 BIS 11: FÄRBEN IM ALKALISCHEN MEDIUM

Beispiele	1	2	3	4	5	6	7
4-(3-Imidazol-1-yl-pyrrolidin-1-yl)-phenylamin (Base)	10^–3	10^–3	10^–3	10^–3	-	-	-
[1-(4-Aminophenyl)-pyrrolidin-3-yl]-(3-imidazol-1-yl-propyl)-amin (Base)	-	-	-	-	10^–3	10^–3	10^–3
2-(2,4-Diamino-phenoxy)-ethanol-Dihydrochlorid (Kuppler)	10^–3	-	-	-	10^–3	-	-
3-Amino-2-chlor-6-methylphenol-Hydrochlorid (Kuppler)	-	10^–3	-	-	-	-	-
3,6-Dimethyl-1H-pyrazolo[1,5-c]-[1,2,4]triazol (Kuppler]	-	-	10^–3	-	-	10^–3	-
2-Methyl-5-aminophenol (Kuppler)	-	-	-	10^–3	-	-	10^–3
Farbmittelträger (1)	(*)	(*)	(*)	(*)	(*)	(*)	(*)
entmineralisiertes Wasser ad.	100 g	100 g	100 g	100 g	100 g	100 g	100 g

- Die Mengenanteile der Basen und Kuppler sind in mol ausgedrückt
(*) Farbmittelträger (1) pH 9,5

Ethanol 96%	20,8 g
Natriummetabisulfit in wässriger Lösung von 35%	0,23 g Ws
Pentanatriumsalz von Diethylentriaminpentaessigsäure
in wässriger Lösung von 40%	0,48 g Ws
C_8-10-Alkylpolyglucosid in wässriger Lösung von 60%	3,6 g Ws
Benzylalkohol	2,0 g
Polyethylenglycol mit 8 Ethylenoxideinheiten	3,0 g
NH₄Cl	4,32 g
Ammoniak mit 20% NH₃	2,94 g

Bei der Anwendung wird jede Zusammensetzung mit der gleichen Gewichtsmasse einer Wasserstoffperoxidlösung von 20 Volumina (6 Gew.-%) vermischt. Man erhält einen End-pH-Wert von 9,5.
Jedes erhaltene Gemisch wird auf graue Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgebracht. Nach 30-minütiger Einwirkzeit werden die Strähnen gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und dann getrocknet.
Bezüglich der Färbung wurden die folgenden Ergebnisse erhalten.

Beispiele 1 2 3 4 5 6 7

erhaltene Nuance Blauviolett Violettblau Violettrot Violett Blauviolett Violettrot Violett
BEISPIELE 12 BIS 23: FÄRBEN IN EINEM SAUREN MEDIUM

Es werden die folgenden Farbmittelzusammensetzungen hergestellt:

Beispiele	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21	22	23
4-(3-Imidazol-1-yl-pyrrolidin-1-yl)-phenylamin (Base)	10^–3	10^–3	10^–3	10^–3	10^–3	10^–3	-	-	-	-	-	-
[1-(4-Amino-phenyl)-pyrrolidin-3-yl]-(3-imidazol-1-yl-propyl)-amin (Base)	-	-	-	-	-	-	10^–3	10^–3	10^–3	10^–3	10^–3	10^–3
2-(2,4-Diamino-phenoxy)-ethanol, Dihydrochlorid (Kuppler)	10^–3	-	-	-	-	-	10^–3	-	-	-	-	-
3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, Hydrochlorid (Kuppler)	-	10^–3	-	-	-	-	-	10^–3	-	-	-	-
2-Metyl-5-aminophenol (Kuppler)	-	-	10^–3	-	-	-	-	-	10^–3	-	-	-
2-Amino-pyridin-3-ol (Kuppler)	-	-	-	10^–3	-	-	-	-	-	10^–3	-	-
3,6-Dimethyl-1H-pyrazol[5,1-c]-[1,2,4]triazol (Kuppler)	-	-	-	-	10^–3	-	-	-	-	-	10^–3	-
6-Hydroxy-1-Hindol (Kuppler)	-	-	-	-	-	10^–3	-	-	-	-	-	10^–3
Farbmittelträger (2)	(*)
entmineralisiertes Wasser ad.	100 g

- Die Mengenanteile der Basen und Kuppler sind in mol ausgedrückt.
(*) Farbmittelträger (2) pH 7

Ethylalkohol 96%	20 g
Natriummetabisulfit in wässriger Lösung von 35%	0,23 g Ws
Pentanatriumsalz von Diethylentriaminpentaessigsäure
in wässriger Lösung von 40%	0,48 g Ws
C_8-10-Alkylpolyglucosid in wässriger Lösung von 60%	3,6 g Ws
Benzylalkohol	2,0 g
Polyethylenglycol mit 8 Ethylenoxideinheiten	3,0 g
Na₂HPO₄	0,28 g
KH₂PO₄	2,46 g

Bei der Anwendung wird jede Zusammensetzung mit der gleichen Gewichtsmenge einer Wasserstoffperoxidlösung von 20 Volumina (6 Gew.-%) vermischt. Man erhält einen End-pH-Wert von 7.
Jedes erhaltene Gemisch wird auf graue Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgetragen. Nach 30-minütiger Einwirkzeit werden die Strähnen gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und dann getrocknet.
Bezüglich der Färbung erhält man die folgenden Ergebnisse.

Beispiele 12 13 14 15 16 17

erhaltene Nuance Blauviolett Violettblau Violett Violettgrau Violettrot Violettgrau

Beispiele 18 19 20 21 22 ₂₃

erhaltene Nuance Blauviolett Violettblau Violett Violettgrau Violettrot Violettgrau

Claims

p-Phenylendiaminderivate der Formel (I), die mit einer Pyrrolidinylgruppe substituiert sind, und ihre Additionssalze:
wobei in der Formel: • n im Bereich von 0 bis 4 liegt, mit der Maßgabe, dass die Gruppen R₁ gleich oder verschieden sein können, wenn n 2 bedeutet oder darüber liegt, • R₁ ein Halogenatom; eine gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder alicyclische C_1-6-Kohlenwasserstoffkette bedeutet, wobei ein oder mehrere Kohlenstoffatome der Kohlenwasserstoffkette durch ein oder mehrere Sauerstoffatome, Stickstoffatome, Siliciumatome oder Schwefelatome oder durch eine Gruppe SO oder SO₂ ersetzt sein können, wobei die Gruppe R₁ weder eine Peroxybindung noch eine Diazogruppe, Nitrogruppe oder Nitrosogruppe enthält; wobei die Kette mit einem oder mehreren Halogenatomen, einer oder mehreren Gruppen Hydroxy, Amino, Mono- oder Dialkyl(C_1-4)amino, Trialkyl(C_1-4)ammonium substituiert sein kann, • Y eine kovalente Bindung ist oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-14-Alkylenkette bedeutet, wobei ein oder mehrere Kohlenstoffatome dieser Kette durch ein Sauerstoffatom, Stickstoffatom, Schwefelatom, SO oder SO₂ ersetzt sein können; wobei die Kette mit einer Gruppe Hydroxy, C_1-6-Alkoxy, Amino, C_1-6-Alkylamino oder C_1-6-Dialkylamino substituiert sein kann; wobei die Kette eine oder mehrere Ketofunktionen tragen kann, • R₂ einen Imidazolring bedeutet.
Derivate nach Anspruch 1, bei denen n 0 oder 1 beträgt.
Derivate nach Anspruch 1 oder 2, wobei R₁ ein Halogenatom, eine C_1-4-Alkylgruppe, eine C_1-4-Hydroxyalkylgruppe, eine C_1-4-Aminoalkylgruppe, eine C_1-4-Alkoxygruppe, eine C_1-4-Hydroxyalkoxygruppe bedeutet.
Derivate nach Anspruch 1 oder 3, wobei R₁ unter Methyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, 1,2-Dihydroxyethyl, Methoxy, Isopropyloxy, 2-Hydroxyethoxy ausgewählt ist.
Derivate nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei Y eine kovalente Bindung ist.
Derivate nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei Y eine C_1-8-Alkylenkette ist, die eine oder mehrere Einheiten enthalten kann, die unter -O-, -NR'- oder -NR'CO- ausgewählt sind, wobei R' Wasserstoff oder C_1-4-Alkyl bedeutet.
Derivate nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei Y -O-, -NR'-, -S-, -SO- oder -SO₂- bedeutet.
Derivate nach Anspruch 8 oder 9, wobei R₂ über eines der Stickstoffatome des Imidazolrings an Y gebunden ist.
Derivate nach einem der Ansprüche 1 bis 8, die unter 4-(3-Imidazol-1-yl-pyrrolidin-1-yl)-phenylamin, [1-(4-Aminophenyl)-pyrrolidin-3-yl]-(3-imidazol-1-yl-propyl)-amin, 2-Methyl-[1-(4-Aminophenyl)-pyrrolidin-3-yl]-(3-imidazol-1-yl-propyl)-amin, 4-(3-Imidazol-1-yl-pyrrolidin-1-yl)-2-methylphenylamin ausgewählt sind.
Derivate nach Anspruch 9, die unter 4-(3-Imidazol-1-yl-pyrrolidin-1-yl)-phenylamin, [1-(4-Aminophenyl)-pyrrolidin-3-yl]-(3-imidazol-1-yl-propyl)-amin, 2-Methyl-[1-(4-aminophenyl)-pyrrolidin-3-yl]-(3-imidazol-1-yl-propyl)-amin, 4-(3-Imidazol-1-yl-pyrrolidin-1-yl)-2-methylphenylamin ausgewählt sind.
Farbmittelzusammensetzung, die als Oxidationsbase mindestens ein p-Phenylendiaminderivat der Formel (I) enthält, wie es in einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 11, die ferner einen Kuppler enthält, der unter den m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen, Naphthalinkupplern, heterocyclischen Kupplern und deren Additionssalzen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 oder 12, die eine zusätzliche Oxidationsbase enthält, die von den Oxidationsbasen der Formel (I) verschieden ist und unter den p-Phenylendiaminen, Bisphenylalkylendiaminen, p-Aminophenolen, o-Aminophenolen, heterocyclischen Basen und deren Additionssalzen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 11 bis 13, wobei der Mengenanteil jeder Oxidationsbase im Bereich von etwa 0,001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung liegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, wobei der Mengenanteil jedes Kupplers im Bereich von etwa 0,001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung liegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 15, die ein kosmetisch akzeptables Medium enthält, das zum Färben von Keratinfasern geeignet ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 16, die ein Oxidationsmittel enthält.
Verfahren zum oxidativen Färben von Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, dass auf die Fasern eine Farbmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 16 in Gegenwart eines Oxidationsmittels während einer Zeitspanne, die zur Bildung der gewünschten Färbung ausreichend ist, aufgebracht wird.
Verfahren nach Anspruch 18, wobei das Oxidationsmittel unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten, Persalzen, Persäuren und Oxidasen ausgewählt ist.
Vorrichtung mit mehreren Abteilungen, wobei eine erste Abteilung eine Farbmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 16 und eine zweite Abteilung ein Oxidationsmittel enthält.
Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 17 zum Färben von Keratinfasern.