DE60111772T2 - Oxidationshaarfärbemittel enthaltend ein aminopyrazol und eine anorganische verbindung - Google Patents

Oxidationshaarfärbemittel enthaltend ein aminopyrazol und eine anorganische verbindung Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, die mindestens eine Oxidationsbase, die unter den 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazolen und den Triaminopyrazolen ausgewählt ist, in Kombination mit mindestens einer bestimmten anorganischen Verbindung enthalten, sowie das Verfahren zum Färben unter Verwendung dieser Zusammensetzungen und einem Oxidationsmittel.
  • Es ist bekannt, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit Farbmittelzusammensetzungen zu färben, die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen und insbesondere ortho- oder para-Phenylendiamine, ortho- oder para-Aminophenole oder auch heterocyclische Verbindungen, wie Pyrazolderivate enthalten, welche im Allgemeinen als Oxidationsbasen bezeichnet werden. Die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen, oder Oxidationsbasen, sind farblose oder schwach farbige Verbindungen, die über eine oxidative Kondensation zu farbigen und färbenden Verbindungen führen können, wenn sie mit oxidierenden Produkten kombiniert werden.
  • Es ist auch bekannt, dass die mit den Oxidationsbasen erzielten Farbnuancen variiert werden können, indem sie mit geeignet gewählten Kupplern oder Nuancierern kombiniert werden, wobei diese insbesondere unter den aromatischen m-Diaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen und einigen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt werden können.
  • Durch die Mannigfaltigkeit der Moleküle, die als Oxidationsbasen und Kuppler verwendet werden, kann eine große Farbpalette erzeugt werden.
  • Die durch die Oxidationsbasen erzielte so genannte "permanente" Färbung muss im Übrigen verschiedenen Anforderungen genügen. So darf sie im Hinblick auf die Toxikologie keine Nachteile mit sich bringen, es müssen Farbnuancen in der gewünschten Intensität erzeugt erden können und sie muss gegenüber von außen einwirkenden Agentien (Licht, ungünstige Witterungsbedingungen, Wäschen, permanente Verformungen, Transpirieren, Reibung) beständig sein.
  • Mit diesen Farbstoffen müssen außerdem weiße Haare abgedeckt werden können und sie müssen schließlich möglichst wenig selektiv sein, d. h., es dürfen über die Länge einer Keratinfaser, die nämlich von ihrer Wurzel bis zu ihrer Spitze unterschiedlich sensibilisiert (d. h. strapaziert) sein kann, nur möglichst geringe Farbabweichungen auftreten.
  • Es wurden bereits Zusammensetzungen zum oxidativen Färben von Keratinfasern vorgeschlagen, insbesondere in den deutschen Patentanmeldungen DE 3 843 892 , DE 4 234 887 , DE 4 234 886 , DE 4 234 885 oder DE 195 43 988 , die als Oxidationsbase Pyrazolderivate enthalten, beispielsweise 4,5-Diaminopyrazole, 3,4-Diaminopyrazole oder 3,4,5-Triaminopyrazole. Diese Zusammensetzungen sind jedoch nicht vollständig zufrieden stellend, da während des Färbevorgangs Nebenreaktionen auftreten, die hinsichtlich der Unschädlichkeit nachteilig sind und in Bezug auf die erhaltenen Färbeeigenschaften, insbesondere die Stärke und Beständigkeit der Färbungen gegenüber verschiedenen Angriffen, denen die Haare ausgesetzt sein können, negative Auswirkungen haben können.
  • Aus der Patentanmeldung WO 01/34104 sind ferner Zusammensetzungen zum oxidativen Färben von Keratinfasern bekannt, die eine Oxidationsbase vom Typ 4,5-Diaminopyrazol in Kombination mit einem Zinksalz und einem 1,4-Diazacycloheptanderivat der folgenden Formel oder einem seiner Salze enthalten:
    Figure 00030001
    worin die Gruppen R1, R2, R3 und R4, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Dihydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten;
    Z1 und Z2, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, Chlor, Fluor, C1-4-Alkyl, C1-4-Hydroxyalkyl, C1-4-Aminoalkyl, C1-4-Alkoxy oder C2-4-Dihydroxyalkyl oder Allyl bedeuten; und
    R5 und R6, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff oder C1-4-Alkyl bedeuten.
  • Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, neue Farbmittelzusammensetzungen zu entwickeln, die die Nachteile der Färbungen nach dem Stand der Technik nicht aufweisen, insbesondere kräftige Färbungen, die gegenüber den verschiedenen Angriffen, denen die Haare ausgesetzt sein können, besonders beständig sind und die unschädlich sind.
  • Die Erfindung bezieht sich daher auf eine Zusammensetzung zum oxidativen Färben von menschlichen Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, die in einem zum Färben geeigneten Medium enthält:
    • – mindestens eine Oxidationsbase, die unter den 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazolen und den Triaminopyrazolen ausgewählt ist, und
    • – mindestens eine anorganische Verbindung, die unter den Silicumdioxid-Verbindungen, Aluminiumoxiden oder Aluminiumhydroxiden, Alumohydrosilicaten, Magnesiumhydrosilicaten, Eisenhydrosilicaten, einzeln oder im Gemisch, und den Zinksalzen ausgewählt ist; wobei die Zusammensetzung keine Oxidationsbase vom Typ 4,5-Diaminoprazol in Kombination mit einem Zinksalz und einem 1,4-Diazacycloheptanderivat der folgenden Formel oder einem seiner Salze enthält:
      Figure 00040001
      worin die Gruppen R1, R2, R3 und R4, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Dihydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten; Z1 und Z2, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, Chlor, Fluor, C1-4-Alkyl, C1-4-Hydroxyalkyl, C1-4-Aminoalkyl, C1-4-Alkoxy oder C2-4-Dihydroxyalkyl oder Allyl bedeuten; und R5 und R6, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff oder C1-4-Alkyl bedeuten.
  • Mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zum oxidativen Färben können kräftige Färbungen in unterschiedlichen Farbnuancen erzeugt werden, die unschädlich, wenig selektiv und gegenüber in der Atmosphäre vorhandenen Agentien, wie Licht und ungünstigen Witterungsbedingungen, und gegenüber Transpirieren und den verschiedenen Behandlungen, denen die Haare ausgesetzt sein können (Haarwäschen, permanente Verformungen) sehr beständig sind.
  • Falls nichts anderes angegeben ist, liegen alle Gruppen, Substituenten und Ketten im Rahmen der Erfindung geradkettig oder verzweigt, substituiert oder unsubstituiert vor.
  • Von den in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendbaren Siliciumdioxiden können die kristallinen, mikrokristallinen und nichtkristallinen Siliciumdioxide angegeben werden.
  • Von den kristallinen Siliciumdioxiden kommen beispielsweise Quarz, Tridymit, Cristobalit, Keatit, Coesit und Stishovit in Betracht. Ein Beispiel für ein mikrokristallines Siliciumdioxid ist Diatomit.
  • Von den nichtkristallinen Formen können Quarzglas und andere Typen von amorphen Siliciumdioxiden verwendet werden, wie kolloidale Kieselsäuren, Silicagele, Fällungskieselsäuren und flammenhydrolytisch hergestellte Kieselsäuren, wie Aerosile und pyrogene Kieselsäuren.
  • Von den erfindungsgemäß verwendbaren Aluminiumhydroxiden können die Verbindungen der Zusammensetzung Al(OH)3, wie das Trihydrat von α-Aluminiumoxid Hydrargillit oder Gibbsit oder das Trihydrat von β-Aluminiumoxid Bayerit, und die Verbindungen der Zusammensetzung AlOOH angegeben werden, wie das neue β-Trihydrat Nordstrandit, das Monohydrat von α-Aluminiumoxid Böhmit und das Monohydrat von β-Aluminiumoxid Diaspor.
  • Von den erfindungsgemäß verwendbaren Aluminiumoxiden sind die aktiven Aluminiumoxide, deren kristalline Struktur der Struktur der Übergangsaluminiumoxide γ, η, χ oder ρ entspricht, und die calcinierten Aluminiumoxide, wie Aluminiumoxid α, zu nennen. Es sind auch die Aluminiumoxide β, wie Natrium-β-Aluminate, Natrium-γ-Aluminate, Natrium-β-Aluminiumoxide, Kalium-β-Aluminiumoxide, Magnesium-β-Aluminiumoxide, Calcium-β-Aluminiumoxide, Stronti um-β-Aluminiumoxide, Barium-β-Aluminiumoxide und Litium-ξ-Aluminiumoxide zu nennen.
  • Von dem Alumohydrosilicaten können Kaolinit, Dickit, Nacrit, Halloysit-Endellit, die in Tonen vom Typ der Kaoline zu finden sind, sowie Pyrophillit und Beidellit angegeben werden, die in Smektiten vorkommen.
  • Von Magnesiumhydrosilicaten können Talk, das in Smektiten vorkommt, und die Serpentine, wie Chrysotil angegeben werden.
  • Von den Hydrosilicaten, die mehrere metallische Elemente enthalten, können Montmorillonit und Saponit (Aluminium + Magnesium), Nontronit (Aluminium + Eisen), Sauconit (Aluminium + Magnesium + Eisen), das zu den Smektiten gehört, Amesit (Aluminium + Magnesium), Chamosit und Illit (Eisen + Aluminium + Magnesium) angegeben werden.
  • Von den Zinksalzen können die Salze angegeben werden, die ausgehend von einer anorganischen Säure erhalten werden, wie das Sulfat, Chlorid, Nitrat, Carbonat, Hydrogencarbonat, Orthophosphat, Orthodihydrogenphosphat, und die Salze, die mit Hilfe von organischen Säuren erhalten werden, wie das Tartrat, Citrat, Acetat oder Lactat.
  • Die anorganische(n) Verbindung(en) machen vorzugsweise etwa 0,00001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung, noch bevorzugter 0,001 bis 5 % und noch bevorzugter etwa 0,001 bis 3 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
  • Von den 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazolen, die in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendet werden können, können insbesondere die Diaminopyrazole, die unter den 4,5- oder 3,4- Diaminopyrazolen der folgenden Formeln (I) oder (II) ausgewählt sind, und/oder deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden:
    Figure 00070001
    worin bedeuten:
    – die Gruppen R1, R2, R3, R4 und R5, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom; eine C1-6-Alkylgruppe, die unsubstituiert vorliegt oder mit mindestens einem Substituenten substituiert ist, der unter OR, NHR, NRR', SR, SOR, SO2R, COR, COOH, CONH2, CONHR, CONRR', PO(OH)2, SH, SO3X, einem nicht kationischen Heterocyclus, Cl, Br oder I ausgewählt ist, wobei X ein Wasserstoffatom, Na, K oder NH4 bedeutet und die Gruppen R und R', die gleich oder verschieden sind, eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten; C2-4-Hydroxyalkyl; C2-4-Aminoalkyl; Phenyl; eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom oder C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, Nitro, Trifluormethyl, Amino oder C1-4-Alkylamino substituiert ist; Benzyl; eine Benzylgruppe, die mit einem Halogenatom oder C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, Methylendioxy oder Amino substituiert ist; eine Gruppe
    Figure 00070002
    worin m und n, die gleich oder verschieden sind, 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 3 bedeuten, X ein Sauerstoffatom oder die Gruppe NH bedeutet, Y ein Wasserstoffatom oder eine C1-4-Alkylgruppe ist und Z eine Methylgruppe bedeutet, wenn n 0 ist, oder Z eine C1-4-Alkylgruppe, OR oder NR''R''' bedeutet, wenn n 1 bedeutet o der darüber liegt, wobei R'' und R''', die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder C1-4-Alkyl bedeuten; oder R5 bildet mit dem Stickstoffatom der Gruppe NR3R4 in 5-Stellung einen Heterocyclus, der mindestens 4 Ringatome aufweist;
    – R6 C1-6-Alkyl; C1-4-Hydroxyalkyl; C1-4-Aminoalkyl; Alkyl(C1-4)aminoalkyl(C1-4); Dialkyl(C1-4)aminoalkyl(C1-4); Hydroxyalkyl(C1-4)aminoalkyl(C1-4); Alkoxy(C1-4)methyl; Phenyl; eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom oder Alkyl(C1-4), Alkoxy(C1-4), Nitro, Trifluormethyl, Amino oder Alkyl(C1-4)amino substituiert ist; Benzyl; eine Benzylgruppe, die mit einem Halogenatom oder Alkyl(C1-4), Alkoxy(C1-4), Nitro, Trifluormethyl, Amino oder Alky1(C1-4)amino substituiert ist; einen Heterocyclus, der unter Thiophen, Furan und Pyridin ausgewählt ist, oder eine Gruppe -(CH2)p-O-(CH2)q-OR'', wobei p und q, die gleich oder voneinander verschieden sind, ganze Zahlen im Bereich von 1 bis 3 bedeuten und R'' die oben angegebenen Bedeutungen aufweist, mit der Maßgabe, dass:
    – mindestens eine der Gruppen R1, R2, R3 und R4 ein Wasserstoffatom bedeutet.
  • Von den Triaminopyrazolen, die in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen als Oxidationsbasen verwendet werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (III) und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden:
    Figure 00080001
    worin bedeuten:
    – R7 und R8, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, C1-4-Alkyl oder C2-4-Hydroxyalkyl.
  • Von den 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazolen der Formel (I) können insbesondere genannt werden; 4,5-Diamino-1-(4'-methoxybenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-methylbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(3'-methoxybenzyl)-pyrazol, 4-Amino-1-(4'-methoxybenzyl)-5-methylamino-parazol, 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-(4'-methoxybenzyl)-pyrazol, 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)-amino-1-methyl-pyrazol, 4-Amino-(3)5-methylamino-pyrazol, 3(5),4-Diamino-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-isopropyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-hydroxyethyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-benzyl-pyrazol, 4-Amino-5-hydroxyethylamino-1-hydroxyethyl-pyrazol, 4-Amino-5-methylamino-1-hydroxyethyl-pyrazol, 3-Amino-4,5,7,8-tetrahydropyrazolo[1,5-a]pyrimidin, 7-Amino-2,3-dihydro-1H-imidazol[1,2-b]pyrazol, 3-Amino-8-methyl-4,5,7-8-tetrahydropyrazolo[1,5-a]pyrimidin, 2-(4,5-Diamino-pyrazol-1-yl)-1-ethan-sulfonsäure, 2-(4,5-Diamino-pyrazol-1-yl)-acetamid, 2-(4,5-Diamino-pyrazol-l-yl)-essigsäure, 2-(2-Dimethylamino-ethyl)-2H-pyrazol-3,4-diamin, 2-(2-Methoxy-ethyl)-2H-pyrazol-3,4-diamin und deren Additionssalze mit einer Säure.
  • Die Diaminopyrazole, die erfindungsgemäß verwendet werden können, können nach Syntheseverfahren hergestellt werden, die dem Fachmann bekannt sind. Die 4,5-Diaminopyrazole der Formel (II) können beispielsweise nach dem Syntheseverfahren hergestellt werden, das beispielsweise in der französischen Patentanmeldung FR-A-2 733 749 beschrieben wurde.
  • Von den 4,5-Diaminopyrazolen der oben angegebenen Formel (II) können insbesondere angegeben werden:
    • – 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-(4'-methylphenyl)-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-(3'-methylphenyl)-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-(4'-methoxyphenyl)-1-isopropyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-t-butyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-phenyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-(2'-methoxyphenyl)-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-(3'-methoxyphenyl)-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol,
    • – 1-Benzyl-4,5-diamino-3-hydroxymethyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-methyl-1-(2'-methoxyphenyl)-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-methyl-1-(3'-methoxyphenyl)-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-methyl-1-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol,
    • – 3-Aminomethyl-4,5-diamino-1-methyl-pyrazol,
    • – 3-Aminomethyl-4,5-diamino-1-ethyl-pyrazol,
    • – 3-Aminomethyl-4,5-diamino-1-isopropyl-pyrazol,
    • – 3-Aminomethyl-4,5-diamino-1-t-butyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-dimethylaminomethyl-1-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-dimethylaminomethyl-1-ethyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-dimethylaminomethyl-1-isopropyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-dimethylaminomethyl-1-t-butyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-ethylaminomethyl-1-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-ethylaminomethyl-1-ethyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-ethylaminomethyl-1-isopropyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-ethylaminomethyl-1-t-butyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-methylaminomethyl-1-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-methylaminomethyl-1-isopropyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylaminomethyl-pyrazol,
    • – 1-t-Butyl-4,5-diamino-3-methylaminomethyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-[(β-hydroxyethyl)aminomethyl]-1-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-[(β-hydroxyethyl)aminomethyl]-1-isopropyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-[(β-hydroxyethyl)aminomethyl]-pyrazol,
    • – 1-t-Butyl-4,5-diamino-3-[(β-hydroxyethyl)aminomethyl]-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-l,3-dimethyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-isopropyl-3-methyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-ethyl-3-methyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-t-butyl-3-methyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-phenyl-3-methyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-(2-methoxyphenyl)-3-methyl- pyrazol,
    • – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-(3-methoxyphenyl)-3-methyl- pyrazol,
    • – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-(4-methoxyphenyl)-3-methyl- pyrazol,
    • – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-benzyl-3-methyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-1-ethyl-3-methyl-5-methylamino-pyrazol,
    • – 4-Amino-1-t-butyl-3-methyl-5-methylamino-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1,3-dimethyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-t-butyl-3-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-phenyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-methyl-3-(2'-chlorphenyl)-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-methyl-3-(4'-chlorphenyl)-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-methyl-3-(3'-trifluormethylphenyl)-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1,3-diphenyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-1,3-dimethyl-5-phenylamino-pyrazol,
    • – 4-Amino-1-ethyl-3-methyl-5-phenylamino-pyrazol,
    • – 4-Amino-1,3-dimethyl-5-methylamino-pyrazol,
    • – 4-Amino-3-methyl-1-isopropyl-5-methylamino-pyrazol,
    • – 4-Amino-3-isobutoxymethyl-1-methyl-5-methylamino-pyrazol,
    • – 4-Amino-3-methoxyethoxymethyl-1-methyl-5-methylamino- pyrazol,
    • – 4-Amino-3-hydroxymethyl-1-methyl-5-methylamino-pyrazol,
    • – 4-Amino-1,3-diphenyl-5-phenylamino-pyrazol,
    • – 4-Amino-3-methyl-5-methylamino-1-phenyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazol,
    • – 5-Amino-3-methyl-4-methylamino-1-phenyl-pyrazol,
    • – 5-Amino-1-methyl-4-(N,N-methylphenyl)-amino-3-(4'-chlorphenyl)- pyrazol,
    • – 5-Amino-3-ethyl-1-methyl-4-(N,N-methylphenyl)amino-pyrazol,
    • – 5-Amino-1-methyl-4-(N,N-methylphenyl)amino-3-phenyl-pyrazol,
    • – 5-Amino-3-ethyl-4-(N,N-methylphenyl)amino-pyrazol,
    • – 5-Amino-4-(N,N-methylphenyl)amino-3-phenyl-pyrazol,
    • – 5-Amino-4-(N,N-methylphenyl)amino-3-(4'-methylphenyl)-pyrazol,
    • – 5-Amino-3-(4'-chlorphenyl)-4-(N,N-methylphenyl)amino-pyrazol,
    • – 5-Amino-3-(4'-methoxyphenyl)-4-(N,N-methylphenyl)amino- pyrazol,
    • – 4-Amino-5-methylamino-3-phenyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-ethylamino-3-phenyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-ethylamino-3-(4'-methylphenyl)-pyrazol,
    • – 4-Amino-3-phenyl-5-propylamino-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-butylamino-3-phenyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-3-phenyl-5-phenylamino-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-benzylamino-3-phenyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-(4'-chlorphenyl)-amino-3-phenyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-3-(4'-chlorphenyl)-5-phenylamino-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-(4'-methoxyphenyl)-5-phenylamino-pyrazol,
    • – 1-(4'-Chlorbenzyl)-4,5-diamino-3-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-1-ethyl-3-methyl-5-methylamino-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-(2'-aminoethyl)amino-1,3-dimethyl-pyrazol und deren Additionssalze mit einer Säure.
  • Von den 4,5- oder 3,4-Diamino-pyrazolen der oben angegebenen Formel (I) werden besonders bevorzugt:
    • – 4,5-Diamino-1-benzyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-hydroxyethyl-pyrazol,
    • – 2-(2-Methoxy-ethyl)-2H-pyrazol-3,4-diamin und deren Additionssalze mit einer Säure.
  • Von den 4,5-Diaminopyrazolen der Formel (II) werden besonders bevorzugt:
    • – 4,5-Diamino-1,3-dimethyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazol,
    • – 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-t-butyl-3-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazol,
    • – 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropyl-pyrazol,
    • – 4-Amino-5-(2'-aminoethyl)-amino-1,3-dimethyl-pyrazol und deren Additionssalze mit einer Säure.
  • Von den Triaminopyrazolen der oben angegebenen Formel (III) sind insbesondere 3,4,5-Triamino-pyrazol, 1-Methyl-3,4,5-triamino-pyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylamino-pyrazol, 3,5-Diamino-4-(β-hydroxyethyl)amino-1-methyl-pyrazol und deren Additionssalze mit einer Säure zu nennen.
  • Das oder die 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazol(e) und/oder das oder die Triaminopyrazol(e) gemäß der Erfindung und/oder das oder die entsprechende(n) Additionssalz(e) mit einer Säure machen vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
  • Das Gewichtsverhältnis der anorganischen Verbindung(en) und des 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazols oder der 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazole und/oder des Triaminopyrazols oder der Triaminopyrazole und/oder des oder der Additionssalze dieser Verbindungen mit einer Säure liegt vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 100 und noch bevorzugter 0,01 bis 10.
  • Die erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen enthalten vorzugsweise mindestens einen Kuppler. Die verwendbaren Kuppler sind Verbindungen, wie sie herkömmlich zum oxidativen Färben verwendet werden, insbesondere m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, m-Dihydroxybenzole, Naphtholderivate und heterocyclische Kuppler.
  • Die m-Phenylendiamine, m-Aminophenole und m-Dihydroxybenzole, die in der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung als ergänzende Kuppler verwendet werden können, sind vorzugsweise unter den Verbindungen der folgenden Formel (1) und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt:
    Figure 00150001
    worin bedeuten:
    – A und B, die gleich oder verschieden sind, Hydroxy, Amino oder -NHR22, wobei R22 C1-4-Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl oder C2-4-Polyhydroxyalkyl bedeutet,
    – R19, R20 und R21, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Brom, Chlor, Iod oder Fluor, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Monohydroxyalkyl, C2-4-Polyhydroxyalkyl, C1-4-Monohydroxyalkoxy oder C2-4-Polyhydroxyalkoxy.
  • Von den oben angegebenen Verbindungen der Formel (1) sind insbesondere 2-Methyl-5-aminophenol, 2-Methyl-5-amino-6-chlorphenol, 5-N-(β-hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 3-Aminophenol, 1,3-Dihydroxybenzol, 1,3-Dihydroxy-2-methylbenzol, 4-Chlor-1,3-dihydroxybenzol, 2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)-benzol, 2-Amino-4-(β-hydroxyethylamino)-1-methoxybenzol, 1,3-Diaminobenzol, 2,6-Bis(β-hydroxyethylamino)-toluol und deren Additionssalze mit einer Säure zu nennen.
  • Der oder die heterocyclische(n) Kuppler, die in der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung als ergänzende Kuppler verwendet werden können, können insbesondere unter den Indolderivaten, In dolinderivaten, Pyridinderivaten, Pyrimidinderivaten, Pyrazolonen und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt werden.
  • Von den heterocyclischen Kupplern können insbesondere beispielsweise Sesamol, 1-N(β-hydroxyethyl)-amino-3'4-methylendioxybenzol, 6-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindol, 4-Hydroxy-N-methylindol, 6-Hydroxyindolin, 6-Hydroxybenzomorpholin, 2,6-Dihydroxy-4-methyl-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 1-H-3-Methyl-pyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
  • Von den Naphtholderivaten kommen das α-Naphthol und 2-Methyl-1-naphthol in Betracht.
  • Der oder die ergänzende(n) Kuppler machen vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
  • Die erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen können auch weitere Oxidationsbasen, die herkömmlich zum oxidativen Färben verwendet werden und die von den Diaminopyrazolen und Triaminopyrazolen verschieden sind, und/oder Direktfarbstoffe enthalten, insbesondere, um die Farbnuancen zu modifizieren und sie mit Glanz anzureichern.
  • Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbaren zusätzlichen Oxidationsbasen sind unter den herkömmlich zum oxidativen Färben verwendeten Oxidationsbasen ausgewählt, wobei von diesen insbesondere die ortho- und para-Phenylendiamine, Doppelbasen, ortho- und para-Aminophenole, heterocyclischen Basen, die von den erfindungsgemäßen Pyrazolen verschieden sind, sowie deren Additionssalze mit einer Säure zu nennen, und insbesondere:
    • – (I) die p-Phenylendiamine der folgenden Formel (2) und deren Additionssalze mit einer Säure:
      Figure 00170001
      worin bedeuten: Ra ein Wasserstoffatom, C1-4-Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl, C2-4-Polyhydroxyalkyl, Alkoxy(C1-4)alkyl(C1-4), eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C1-4-Alkylgruppe, Phenyl oder 4'-Aminophenyl; Rb ein Wasserstoffatom, C1-4Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl, C2-4-Polyhydroxyalkyl, Alkoxy(C1-4)Alkyl(C1-4) oder eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C1-4-Alkylgruppe; Rc ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Chlor, C1-4-Alkyl, Sulfo, Carboxy, C1-4-Monohydroxyalkyl, C1-4-Hydroxyalkoxy, C1-4-Acetylaminoalkoxy, C1-4-Mesylaminoalkoxy oder C1-4-Carbamoylaminoalkoxy, Rd ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder C1-4-Alkyl, wobei Ra und Rb gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen stickstoffhaltigen Heterocyclus bilden können, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen Alkyl, Hydroxy oder Ureido substituiert ist.
    • Von den stickstoffhaltigen Gruppen der Formel (2) sind insbesondere die Gruppen Amino, Monoalkyl(C1-4)amino, Dialkyl(C1-4)amino, Trialkyl(C1-4)amino, Monohydroxyalkyl(C1-4)amino, Imidazolinium und Ammonium zu nennen.
    • Von den p-Phenylendiaminen der oben angegebenen Formel (2) können insbesondere genannt werden: p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-methylanilin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-bis-(β-hydroxyethyl)-3-methylanilin, 4-Amino-3-chlor-N,N-bis-(β-hydroxyethyl)-anilin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure.
    • Von den p-Phenylendiaminen der oben angegebenen Formel (2) werden das p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure besonders bevorzugt.
    • – (II) Die Doppelbasen sind Verbindungen, die mindestens zwei aromatische Ringe aufweisen, die Amino- und/oder Hydroxygruppen tragen.
    • Von den Doppelbasen, die in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen als Oxidationsbasen verwendbar sind, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (3) und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden:
      Figure 00190001
      worin bedeuten: – Z1 und Z2, die gleich oder verschieden sind, eine Hydroxygruppe oder eine NH2-Gruppe, die mit einer C1-4-Alkylgruppe oder einer Verbindungsgruppe Y substituiert sein kann; – die Verbindungsgruppe Y eine Alkylenkette mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, die geradkettig oder verzweigt vorliegt und mit einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen oder abgeschlossen und gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxygruppen oder C1-6-Alkoxygruppen substituiert sein kann; – Re und Rf ein Wasserstoffatom oder Halogenatom, C1-4-Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl, C2-4-Polyhydroxyalkyl, C1-4-Aminoalkyl oder eine Verbindungsgruppe Y; – Rg, Rh, Ri, Rj, Rk und R1, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine Verbindungsgruppe Y oder C1-4-Alkyl; mit der Maßgabe, dass die Verbindungen der Formel (3) nur eine Verbindungsgruppe Y pro Molekül aufweisen.
    • Von den stickstoffhaltigen Gruppen der oben angegebenen Formel (3) können insbesondere die Gruppen Amino, Monoalkyl(C1-4)amino, Di alk yl(C1-4)amino, Trialkyl(C1-4)amino, Monohydroxyalkyl(C1-4)amino, Imidazolinium und Ammonium angegeben werden.
    • Von den Doppelbasen der oben angegebenen Formel (3) können insbesondere genannt werden: N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(4-methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(ethyl)-N,N'-bis(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan und deren Additionssalze mit einer Säure. Von den Doppelbasen der Formel (3) werden das N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol, das 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan oder eines der Additionssalze dieser Verbindungen mit einer Säure besonders bevorzugt.
    • – (III) Die p-Aminophenole, die der folgenden Formel (4) entsprechen, und deren Additionssalze mit einer Säure:
      Figure 00200001
      worin bedeuten: Rm ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Fluor, C1-4-Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl, Alkoxy(C1-4)alkyl(C1-4), C1-4-Aminoalkyl oder Hydroxyalkyl(C1-4)aminoalkyl(C1-4); Rn ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, wie Fluor, C1-4-Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl, C2-4-Polyhydroxyalkyl, C1-4-Aminoalkyl, C1-4-Cyanoalkyl oder Alkoxy(C1-4)alkyl(C1-4).
    • Von den p-Aminophenolen der oben angegebenen Formel (4) können insbesondere p-Aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Amino-3-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
    • – (IV) Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Oxidationsbasen verwendbaren ortho-Aminophenole sind insbesondere unter 2-Aminophenol, 2-Amino-1-hydroxy-5-methyl-benzol, 2-Amino-1-hydroxy-6-methyl-benzol, 5-Acetoamido-2-amino-phenol und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt.
    • – (V) Von den heterocyclischen Basen, die in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen als Oxidationsbasen verwendet werden können, können insbesondere die Pyridinderivate, Pyrimidinderivate, Pyrazolderivate und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
  • Von den Pyridinderivaten können insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben sind, wie 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4-Methoxyphenyl)amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(β-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxy-pyridin und 3,4-Diaminopyridin, und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
  • Von den Pyrimidinderivaten kommen insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in dem deutschen Patent DE 2 359 399 oder den japanischen Patenten JP 88-169 571 und JP 91-10659 oder der Patentanmeldung WO 96/15765 beschrieben sind, wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triaminopyrimidin, und die Pyrazolo-pyrimidinderivate, beispielsweise die in der Patentanmeldung FR-A-2 750 048 genannten Verbindungen in Betracht, wobei von diesen Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin, 2,5-Dimethylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin, Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin, 2,7-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin, 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol, 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol, 2-(3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol, 2-(7-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol, 2-[(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol, 2-[(7-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol, 5,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin, 2,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin, 2,5,N7,N7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin und deren Additionssalze und deren tautomeren Formen, falls ein tautomeres Gleichgewicht vorliegt, und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
  • Die zusätzlichen Oxidationsbasen können erfindungsgemäß vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
  • Die Additionssalze mit einer Säure, die im Rahmen der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen (Oxidationsbasen und Kuppler) verwendbar sind, sind ganz allgemein insbesondere unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt.
  • Das zum Färben geeignete Medium (oder der Träger) besteht im Allgemeinen aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindes tens einem organischen Lösungsmittel zur Solubilisierung der Verbindungen, die nicht ausreichend wasserlöslich sind. Von den organischen Lösungsmitteln können beispielsweise die niederen C1-4-Alkanole, wie Ethanol und Isopropanol; Glycerin; die Glykole und Glykolether, wie 2-Butoxyethanol, Propylenglykol, Propylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether und Diethylenglykolmonomethylether sowie die aromatischen Alkohole, wie Benzylalkohol oder Phenoxyethanol, analoge Produkte und deren Gemische angegeben werden.
  • Die Lösungsmittel können in Mengenanteilen von vorzugsweise etwa 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbmittelzusammensetzung, noch bevorzugter etwa 5 bis 30 Gew.-% enthalten sein.
  • Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung liegt im Allgemeinen im Bereich von etwa 3 bis 12 und noch bevorzugter etwa 5 bis 11. Er kann mit Mitteln zum Alkalischmachen oder Ansäuern auf den gewünschten Wert eingestellt werden, die üblicherweise beim Färben von Keratinfasern eingesetzt werden.
  • Von den Ansäuerungsmitteln können beispielsweise die anorganischen oder organischen Säuren genannt werde, wie Salzsäure, Orthophosphorsäure, Carbonsäuren, beispielsweise Weinsäure, Citronensäure und Milchsäure, und die Sulfonsäuren.
  • Von den Alkalisierungsmitteln kommen beispielsweise Ammoniak, Alkalicarbonate, Alkanolamine wie Mono-, Di- und Triethanolamin sowie deren Derivate, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel (5) in Betracht:
    Figure 00240001
    worin R eine gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder einer C1-4-Alkylgruppe substituierte Propylengruppe ist; und die Gruppen R17, R18, R19 und R20, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, C1-4-Alkyl oder C1-4-Hydroxyalkyl bedeuten.
  • Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann auch verschiedene Zusatzstoffe enthalten, die herkömmlich in Zusammensetzungen zum Färben der Haare verwendet werden, beispielsweise anionische, kationische, nichtionische, amphotere, zwitterionische grenzflächenaktive Stoffe oder deren Gemische, anionische, kationische, nichtionische, amphotere, zwitterionische Polymere oder deren Gemische, anorganische oder organische Verdickungsmittel, Antioxidantien, Penetrationsmittel, Maskierungsmittel, Parfums, Puffer, Dispergiermittel, Konditioniermittel, beispielsweise flüchtige oder nicht flüchtige, modifizierte oder nicht modifizierte Silicone, Filmbildner, Ceramide, Konservierungsmittel und Trübungsmittel.
  • Der Fachmann wird natürlich die gegebenenfalls vorliegende(n) Verbindung(en) so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Kombination verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder nicht wesentlich beeinträchtigt werden.
  • Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme, Gel oder in beliebigen anderen Formen, die für die Durchführung einer Färbung von Keratinfasern und insbesondere zum Färben der menschlichen Haare geeignet sind.
  • Die Erfindung bezieht sich ferner auf ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, unter Verwendung der oben definierten Farbmittelzusammensetzung.
  • Gemäß diesem Verfahren wird die oben definierte Farbmittelzusammensetzung auf die Fasern aufgebracht, wobei die Farbe bei einem sauren, neutralen oder alkalischen pH-Wert mit einem Oxidationsmittel entwickelt wird, wobei das Oxidationsmittel kurz vor der Anwendung in die Farbmittelzusammensetzung eingearbeitet werden kann oder in einer oxidierenden Zusammensetzung aufgebracht werden kann, die gleichzeitig oder getrennt davon anschließend aufgetragen wird.
  • Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Färbeverfahrens wird die oben beschriebene Farbmittelzusammensetzung bei einer Anwendung mit einer oxidierenden Zusammensetzung vermischt, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Oxidationsmittel in einer Menge enthält, die für die Entwicklung einer Färbung ausreichend ist. Das erhaltene Gemisch wird dann auf die Keratinfasern aufgetragen und etwa 3 bis 60 Minuten und vorzugsweise etwa 5 bis 40 Minuten einwirken gelassen, worauf gespült, mit Haarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und getrocknet wird.
  • Das in der oben beschriebenen oxidierenden Zusammensetzung vorliegende Oxidationsmittel kann unter den herkömmlich zum oxidativen Färben von Keratinfasern verwendeten Oxidationsmitteln ausgewählt werden, wobei von diesen Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, die Alkalimetallbromate, die Salze von Persäuren, wie Perborate, Percarbonate und Persulfate, und die Persäuren angegeben werden können. Wasserstoffperoxid wird besonders bevorzugt.
  • Der pH-Wert der oxidierenden Zusammensetzung, die das Oxidationsmittel wie oben definiert enthält, ist so, dass der pH-Wert der auf die Keratinfasern aufgetragenen Zusammensetzung nach dem Mischen mit der Farbmittelzusammensetzung vorzugsweise im Bereich von etwa 3 bis 12 und noch bevorzugter im Bereich von 5 bis 11 liegt. Er kann mit Mitteln zum Alkalischmachen oder Ansäuern, die üblicherweise beim Färben von Keratinfasern verwendet werden, beispielsweise den oben angegebenen, auf den gewünschten Wert eingestellt werden.
  • Die oben definierte oxidierende Zusammensetzung kann auch verschiedene Zusatzstoffe enthalten, die üblicherweise in Zusammensetzungen zum Färben der Haare verwendet werden, wie die oben angegebenen.
  • Die Farbmittelzusammensetzung, die auf die Keratinfasern aufgetragen wird, kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise in Form von Flüssigkeiten, Cremes, Gelen oder beliebigen anderen Formen, die für die Durchführung einer Färbung von Keratinfasern und insbesondere von menschlichen Haaren geeignet sind.
  • Nach einer Ausführungsform wird auf die Fasern in einem ersten Schritt eine Zusammensetzung, die zumindest die anorganische Verbindung enthält, und in einem zweiten Schritte eine Zusammensetzung aufgebracht, die zumindest ein Diaminopyrazol enthält, wobei nach dem Auftragen der Zusammensetzung, die die anorganische(n) Verbindung(en) enthält, gegebenenfalls gespült wird, und wobei die Farbe mit einem Oxidationsmittel entwickelt wird.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung mit mehreren Abteilung oder "Kit" zum Färben oder beliebige andere Konfektionierungssysteme mit mehreren Abteilungen, bei denen eine erste Abteilung eine oben definierte Farbmittelzusammensetzung und eine zweite Abteilung die oben definierte oxidierende Zusammensetzung enthält. Diese Vorrichtungen können mit Einrichtungen ausgestattet sein, mit denen das gewünschte Gemisch auf die Haare gebracht werden kann, wie die Vorrichtungen, die im Patent FR-2 586 913 der Anmelderin beschrieben sind.
  • Nach einer anderen Ausführungsform umfasst die Vorrichtung mindestens drei Abteilungen, eine erste Abteilung, die die erfindungsgemäß verwendbare anorganische Verbindung enthält, eine zweite Abteilung, die ein Diaminopyrazol enthält, und eine dritte Abteilung, die eine oxidierende Zusammensetzung enthält.
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne dass sie einschränkend zu verstehen sind.
  • BEISPIELE
  • FÄRBEBEISPIELE 1 bis 4
  • Es werden die folgenden erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen hergestellt (Mengenanteile in Gramm, Ws bedeutet wirksame Substanz):
  • Figure 00280001
    • (**) gemeinsamer Farbmittelträger mit:
      – mit 2 mol Glycerin veretherter Oleylalkohol 4,0 g
      – mit 4 mol Glycerin mehrfach veretherter Oleyl alkohol, 78 % wirksame Substanzen (Ws) 5,69 g Ws
      – Ölsäure 3,0 g
      – Oleylamin mit 2 mol Ethylenoxid, unter der Bezeichnung ETHOMEEN O12 von AKZO im Handel 7,0 g
      – Diethylaminopropyllaurylaminosuccinamat, Natriumsalz, 55 % Ws 3,0 g Ws
      – Oleylalkohol 5,0 g
      – Ölsäurediethanolamid 12,0 g
      – Propylenglykol 3,5 g
      – Ethanol 7,0 g
      – Dipropylenglykol 0,5 g
      – Propylenglykolmonomethylether 9,0 g
      – Natriummetabisulfit in wässriger Lösung, 35 % Ws 0,455 g Ws
      – Ammoniumacetat 0,8 g
      – Antioxidationsmittel, Maskierungsmittel qs
      – Parfum, Konservierungsmittel qs
      – Ammoniak mit 20 % NH3 10 g
  • Bei der Anwendung wird jede Farbmittelzusammensetzung mit der gleichen Gewichtsmenge einer oxidierenden Zusammensetzung vermischt, die aus einer Wasserstoffperoxidlösung von 20 Volumina (6 Gew.-%) besteht.
  • Jede resultierende Zusammensetzung wird 30 min auf natürliche graue Haarsträhnen mit 90 % weißen Haaren aufgebracht. Anschließend werden die Haarsträhnen gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen und dann getrocknet.
  • Man erhält in allen Fällen eine unbedenkliche, kräftig rote und beständige Farbnuance.
  • FÄRBEBEISPIELE 5 bis 7
  • Es werden die folgenden erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen hergestellt (Mengenanteile in Gramm):
  • Figure 00300001
    • (**) gemeinsamer Farbmittelträger: entspricht dem Träger der Beispiele 1 bis 4
  • Bei der Anwendung wird jede oben angegebene Farbmittelzusammensetzung mit der gleichen Gewichtsmenge einer oxidierenden Zusammensetzung vermischt, die aus einer Wasserstoffperoxidlösung von 20 Volumina (6 Gew.-%) besteht.
  • Jede resultierende Zusammensetzung wird 30 min auf natürliche graue Haarsträhnen mit 90 % weißen Haaren aufgebracht. Die Haarsträhnen werden dann gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen und getrocknet.
  • Man erhält in allen drei Fällen eine unbedenkliche, kräftige und beständige Farbnuance.

Claims (34)

  1. Zusammensetzung zum oxidativen Färben von menschlichen Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, die in einem zum Färben geeigneten Träger enthält: – mindestens eine Oxidationsbase, die unter den 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazolen und den Triaminopyrazolen ausgewählt ist, und – mindestens eine anorganische Verbindung, die unter den Siliciumdioxid-Verbindungen, Aluminiumoxiden oder Aluminiumhydroxiden, Hydrosilicaten von Aluminium, Magnesium und Eisen einzeln oder im Gemisch und Zinksalzen ausgewählt ist; wobei die Zusammensetzung die folgende Kombination nicht enthält: eine Oxidationsbase vom Typ 4,5-Diaminopyrazol, ein Zinksalz und ein 1,4-Diazocycloheptanderivat oder eines seiner Salze der folgenden Formel:
    Figure 00320001
    worin die Gruppen R1, R2, R3 und R4, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Dihydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten; Z1 und Z2, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, Chlor, Fluor, C1-4-Alkyl, C1-4-Hydroxyalkyl, C1-4-Aminoalkyl, C1-4-Alkoxy oder C2-4-Dihydroxyalkyl oder Allyl bedeuten; und R5 und R6, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff oder C1-4-Alkyl bedeuten.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Siliciumdioxid-Verbindungen unter den kristallinen oder mikrokristallinen Siliciumdioxiden oder nicht kristallinen Siliciumdioxiden ausgewählt sind.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem nicht kristallinen Siliciumdioxid um Quarzglas handelt.
  4. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht kristalline Siliciumdioxid unter den amorphen Siliciumdioxiden, wie kolloidalen Kieselsäuren, Silicagelen, Fällungskieselsäuren und flammenhydrolytisch hergestellten Kieselsäuren ausgewählt ist.
  5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Aluminiumhydroxide unter den Verbindungen der Zusammensetzung Al(OH)3 und den Verbindungen der Zusammensetzung AlOOH ausgewählt sind.
  6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Aluminiumoxide unter den aktiven Aluminiumoxiden oder calcinierten Aluminiumoxiden ausgewählt sind.
  7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das aktive Aluminiumoxid das α-Aluminiumoxid ist.
  8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrosilicate unter Kaolinit, Dickit, Nacrit, Halloysit-Endellit, Pyrophillit, Beidellit, Talk, Chrysotil, Montmorillonit, Saponit, Nontronit, Sauconit, Amesit, Chamosit und Illit ausgewählt sind.
  9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zinksalze unter den Salzen ausgewählt sind, die mit einer anorganischen Säure erhalten werden.
  10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Zinksalze unter dem Chlorid, Sulfat, Nitrat, Orthophosphat, Orthohydrogenphosphat, Orthodihydrogenphosphat, Carbonat und Hydrogencarbonat von Zink ausgewählt sind.
  11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zinksalze unter den Salzen ausgewählt sind, die mit einer organischen Säure erhalten werden.
  12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die anorganische(n) Verbindung(en) etwa 0,00001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung, vorzugsweise 0,001 bis 5 % und noch bevorzugter etwa 0,001 bis 3 Gew.-% des Gesamtgewichts ausmachen.
  13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazole unter den 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazolen der folgenden Formeln (I) oder (II) und/oder deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind:
    Figure 00340001
    worin bedeuten: – die Gruppen R1, R2, R3, R4 und R5, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom; eine C1-6-Alkylgruppe, die unsubstituiert vorliegt oder mit mindestens einem Substituenten substituiert ist, der unter OR, NHR, NRR', SR, SOR, SO2R, COR, COOH, CONH2, CONHR, CONRR', PO(OH)2, SH, SO3X, einem nicht kationischen Heterocyclus, Cl, Br oder I ausgewählt ist, wobei X ein Wasserstoffatom, Na, K oder NH4 bedeutet und die Gruppen R und R', die gleich oder verschieden sind, eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten; C2-4-Hydroxyalkyl; C2-4-Aminoalkyl; Phenyl; eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom oder C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, Nitro, Trifluormethyl, Amino oder C1-4-Alkylamino substituiert ist; Benzyl; eine Benzylgruppe, die mit einem Halogenatom oder C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, Methylendioxy oder Amino substituiert ist; eine Gruppe
    Figure 00350001
    worin m und n, die gleich oder verschieden sind, 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 3 bedeuten, X ein Sauerstoffatom oder die Gruppe NH bedeutet, Y ein Wasserstoffatom oder eine C1-4-Alkylgruppe ist und Z eine Methylgruppe bedeutet, wenn n 0 ist, oder Z eine C1-4-Alkylgruppe, OR oder NR''R''' bedeutet, wenn n 1 bedeutet oder darüber liegt, wobei R" und R"', die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder C1-4-Alkyl bedeuten; oder R5 bildet mit dem Stickstoffatom der Gruppe NR3R4 in 5-Stellung einen Heterocyclus, der mindestens 4 Ringatome aufweist; – R6 C1-6-Alkyl; C1-4-Hydroxyalkyl; C1-4-Aminoalkyl; Alkyl(C1-4)aminoalkyl(C1-4); Dialkyl(C1-4)aminoalkyl(C1-4); Hydroxyalkyl(C1-4)aminoalkyl(C1-4); Alkoxy(C1-4)methyl; Phenyl; eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom oder Alkyl(C1-4), Alko xy(C1-4), Nitro, Trifluormethyl, Amino oder Alkyl(C1-4)amino substituiert ist; Benzyl; eine Benzylgruppe, die mit einem Halogenatom oder Alkyl(C1-4), Alkoxy(C1-4), Nitro, Trifluormethyl, Amino oder Alkyl(C1-4)amino substituiert ist; einen Heterocyclus, der unter Thiophen, Furan und Pyridin ausgewählt ist, oder eine Gruppe -(CH2)p-O-(CH2)q-OR'', wobei p und q, die gleich oder voneinander verschieden sind, ganze Zahlen im Bereich von 1 bis 3 bedeuten und R" die oben angegebenen Bedeutungen aufweist, mit der Maßgabe, dass: – mindestens eine der Gruppen R1, R2, R3 und R4 ein Wasserstoffatom bedeutet.
  14. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Triaminopyrazole unter den Verbindungen der folgenden Formel (III) und/oder den Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind:
    Figure 00360001
    worin bedeuten: – R7 und R8, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, C1-4-Alkyl oder C2-4-Hydroxyalkyl.
  15. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazole der Formel (I) ausgewählt sind unter: 4,5-Diamino-1-(4'-methoxybenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-methylbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(3'-methoxybenzyl)-pyrazol, 4-Amino-1-(4'-methoxybenzyl)-5-methylamino-pyrazol, 4-Amino-5- (β-hydroxyethyl)-amino-1-(4'-methoxybenzyl)-pyrazol, 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)-amino-1-methyl-pyrazol, 4-Amino-(3)5-methylamino-pyrazol, 3(5),4-Diamino-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-isopropyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-hydroxyethyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-benzyl-pyrazol, 4-Amino-5-hydroxyethylamino-1-hydroxyethyl-pyrazol, 4-Amino-5-methylamino-1-hydroxyethyl-pyrazol, 3-Amino-4,5,7,8-tetrahydro-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin, 7-Amino-2,3-dihydro-1H-imidazol[1,2-b]pyrazol, 3-Amino-8-methyl-4,5,7-8-tetrahydropyrazolo[1,5-a]pyrimidin, 2-(4,5-Diamino-pyrazol-1-yl)-1-ethan-sulfonsäure, 2-(4,5-Diaminopyrazol-1-yl)-acetamid, 2-(4,5-Diamino-pyrazol-1-yl)-essigsäure, 2-(2-Dimethylamino-ethyl)-2H-pyrazol-3,4-diamin, 2-(2-Methoxyethyl)-2H-pyrazol-3,4-diamin und deren Additionssalze mit einer Säure.
  16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazole der Formel (I) ausgewählt sind unter: – 4,5-Diamino-1-benzyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-hydroxyethyl-pyrazol, – 2-(2-Methoxy-ethyl)-2H-pyrazol-3,4-diamin und deren Additionssalzen mit einer Säure.
  17. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die 4,5-Diaminopyrazole der Formel (II) ausgewählt sind unter: – 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-(4'-methylphenyl)-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-(3'-methylphenyl)-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-(4'-methoxyphenyl)-1-isopropyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-t-butyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-phenyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-(2'-methoxyphenyl)-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-(3'-methoxyphenyl)-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, – 1-Benzyl-4,5-diamino-3-hydroxymethyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-methyl-1-(2'-methoxyphenyl)-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-methyl-1-(3'-methoxyphenyl)-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-methyl-1-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, – 3-Aminomethyl-4,5-diamino-1-methyl-pyrazol, – 3-Aminomethyl-4,5-diamino-1-ethyl-pyrazol, – 3-Aminomethyl-4,5-diamino-1-isopropyl-pyrazol, – 3-Aminomethyl-4,5-diamino-1-t-butyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-dimethylaminomethyl-1-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-dimethylaminomethyl-1-ethyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-dimethylaminomethyl-1-isopropyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-dimethylaminomethyl-1-t-butyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-ethylaminomethyl-1-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-ethylaminomethyl-1-ethyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-ethylaminomethyl-1-isopropyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-ethylaminomethyl-1-t-butyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-methylaminomethyl-1-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-methylaminomethyl-1-isopropyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylaminomethyl-pyrazol, – 1-t-Butyl-4,5-diamino-3-methylaminomethyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-[(β-hydroxyethyl)aminomethyl]-1-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-[(β-hydroxyethyl)aminomethyl]-1-isopropyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-[(β-hydroxyethyl)aminomethyl]-pyrazol, – 1-t-Butyl-4,5-diamino-3-[(β-hydroxyethyl)aminomethyl]-pyrazol, – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1,3-dimethyl-pyrazol, – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-isopropyl-3-methyl-pyrazol, – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-ethyl-3-methyl-pyrazol, – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-t-butyl-3-methyl-pyrazol, – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-phenyl-3-methyl-pyrazol, – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-(2-methoxyphenyl)-3-methyl-pyrazol, – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-(3-methoxyphenyl)-3-methyl-pyrazol, – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-pyrazol, – 4-Amino-5-(β-hydroxyethyl)amino-1-benzyl-3-methyl-pyrazol, – 4-Amino-1-ethyl-3-methyl-5-methylamino-pyrazol, – 4-Amino-1-t-butyl-3-methyl-5-methylamino-pyrazol, – 4,5-Diamino-1,3-dimethyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-t-butyl-3-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-phenyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-methyl-3-(2'-chlorphenyl)-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-methyl-3-(4'-chlorphenyl)-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-methyl-3-(3'-trifluormethylphenyl)-pyrazol, – 4,5-Diamino-1,3-diphenyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenyl-pyrazol, – 4-Amino-1,3-dimethyl-5-phenylamino-pyrazol, – 4-Amino-1-ethyl-3-methyl-5-phenylamino-pyrazol, – 4-Amino-1,3-dimethyl-5-methylamino-pyrazol, – 4-Amino-3-methyl-1-isopropyl-5-methylamino-pyrazol, – 4-Amino-3-isobutoxymethyl-1-methyl-5-methylamino-pyrazol, – 4-Amino-3-methoxyethoxymethyl-1-methyl-5-methylamino-pyrazol, – 4-Amino-3-hydroxymethyl-1-methyl-5-methylamino-pyrazol, – 4-Amino-1,3-diphenyl-5-phenylamino-pyrazol, – 4-Amino-3-methyl-5-methylamino-1-phenyl-pyrazol, – 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazol, – 5-Amino-3-methyl-4-methylamino-1-phenyl-pyrazol, – 5-Amino-1-methyl-4-(N,N-methylphenyl)amino-3-(4'-chlorphenyl)-pyrazol, – 5-Amino-3-ethyl-1-methyl-4-(N,N-methylphenyl)amino-pyrazol, – 5-Amino-1-methyl-4-(N,N-methylphenyl)amino-3-phenyl-pyrazol, – 5-Amino-3-ethyl-4-(N,N-methylphenyl)amino-pyrazol, – 5-Amino-4-(N,N-methylphenyl)amino-3-phenyl-pyrazol, – 5-Amino-4-(N,N-methylphenyl)amino-3-(4'-methylphenyl)-pyrazol, – 5-Amino-3-(4'-chlorphenyl)-4-(N,N-methylphenyl)amino-pyrazol, – 5-Amino-3-(4'-methoxyphenyl)-4-(N,N-methylphenyl)amino-pyrazol, – 4-Amino-5-methylamino-3-phenyl-pyrazol, – 4-Amino-5-ethylamino-3-phenyl-pyrazol, – 4-Amino-5-ethylamino-3-(4'-methylphenyl)-pyrazol, – 4-Amino-3-phenyl-5-propylamino-pyrazol, – 4-Amino-5-butylamino-3-phenyl-pyrazol, – 4-Amino-3-phenyl-5-phenylamino-pyrazol, – 4-Amino-5-benzylamino-3-phenyl-pyrazol, – 4-Amino-5-(4'-chlorphenyl)-amino-3-phenyl-pyrazol, – 4-Amino-3-(4'-chlorphenyl)-5-phenylamino-pyrazol, – 4-Amino-5-(4'-methoxyphenyl)-5-phenylamino-pyrazol, – 1-(4'-Chlorbenzyl)-4,5-diamino-3-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazol, – 4-Amino-1-ethyl-3-methyl-5-methylamino-pyrazol, – 4-Amino-5-(2'-aminoethyl)amino-1,3-dimethyl-pyrazol und deren Additionssalzen mit einer Säure.
  18. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die 4,5-Diaminopyrazole der Formel (II) ausgewählt sind unter: – 4,5-Diamino-1,3-dimethyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenyl-pyrazol, – 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazol, – 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-t-butyl-3-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, – 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazol, – 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropyl-pyrazol, – 4-Amino-5-(2'-aminoethyl)-amino-1,3-dimethyl-pyrazol und deren Additionssalzen mit einer Säure.
  19. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Triaminopyrazole der Formel (III) unter 3,4,5-Triamino-pyrazol, 1-Methyl-3,4,5-triamino-pyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylamino-pyrazol und 3,5-Diamino-4-(β-hydroxyethyl) amino-1-methyl-pyrazol und deren Additionssalze mit einer Säure ausgewählt sind.
  20. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazol(e) und/oder das oder die Triaminopyrazol(e) und/oder das oder die entsprechende(n) Additionssalz(e) mit einer Säure 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
  21. Zusammensetzung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazol(e) und/oder das oder die Triaminopyrazol(e) und/oder das oder die entsprechende(n) Additionssalz(e) mit einer Säure 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
  22. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der anorganischen Verbindung(en) und des oder der 4,5- oder 3,4-Diaminopyrazole und/oder des oder der Triaminopyrazole und/oder des oder der Additionssalze mit einer Säure im Bereich von 0,001 bis 100 und vorzugsweise 0,01 bis 10 liegt.
  23. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Additionssalze mit einer Säure unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt sind.
  24. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Kuppler enthält.
  25. Zusammensetzung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die Kuppler etwa 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts ausmachen.
  26. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine zusätzliche Oxidationsbase enthält, die von dem in den Ansprüchen 1 bis 17 definierten Pyrazolen verschieden ist.
  27. Zusammensetzung nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass die zusätzliche(n) Oxidationsbase(n) etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
  28. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert im Bereich von 3 bis 12 aufweist.
  29. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Flüssigkeit, Creme oder Gel oder beliebigen anderen Formen vorliegt, die geeignet sind, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar zu färben.
  30. Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass auf die Fasern mindestens eine Farbmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 29 aufgetragen wird und die Farbe bei einem sauren, neutralen oder alkalischen pH-Wert mit einem Oxidationsmittel entwickelt wird.
  31. Verfahren nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel, das in der oxidierenden Zusammensetzung vorliegt, unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten, Salzen von Persäuren, wie Perboraten, Percarbonaten und Persulfaten, und Persäuren ausgewählt ist.
  32. Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern wie Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass auf die Fasern in einem ersten Schritt eine Zusammensetzung, die mindestens eine anorganische Verbindung enthält, wie in einem der Ansprüche 1 bis 29 definiert, und in einem zweiten Schritt eine Zusammensetzung aufgebracht wird, die mindestens ein Diaminopyrazol enthält, wie in einem der Ansprüche 1 bis 29 definiert, wobei nach dem Aufbringen der Zusammensetzung, die die anorganische(n) Verbindung(en) enthält, gegebenenfalls gespült wird, und wobei die Farbe mit einem Oxidationsmittel entwickelt wird.
  33. Vorrichtung mit mehreren Abteilungen, die eine erste Abteilung, die eine Farbmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 29 enthält, und eine zweite Abteilung aufweist, die eine oxidierende Zusammensetzung enthält.
  34. Vorrichtung mit mehreren Abteilungen, die eine erste Abteilung mit einer anorganischen Verbindung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 29 definiert, eine zweite Abteilung mit einem Diaminopyrazol, wie in einem der Ansprüche 1 bis 29 definiert, und eine dritte Abteilung mit einer oxidierenden Zusammensetzung enthält.
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