DE60314984T2 - Verwendung eines katalysators zur unterdrückung von schwefelwasserstoff - Google Patents
Verwendung eines katalysators zur unterdrückung von schwefelwasserstoff Download PDFInfo
- Publication number
- DE60314984T2 DE60314984T2 DE60314984T DE60314984T DE60314984T2 DE 60314984 T2 DE60314984 T2 DE 60314984T2 DE 60314984 T DE60314984 T DE 60314984T DE 60314984 T DE60314984 T DE 60314984T DE 60314984 T2 DE60314984 T2 DE 60314984T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxide
- use according
- carrier
- layer
- hydrogen sulfide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title description 8
- -1 SULFUR HYDROGEN Chemical class 0.000 title description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 48
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 230000001629 suppression Effects 0.000 claims description 28
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Chemical compound [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 13
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 12
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011214 refractory ceramic Substances 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 abstract description 8
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 53
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 17
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 4
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- HEHRHMRHPUNLIR-UHFFFAOYSA-N aluminum;hydroxy-[hydroxy(oxo)silyl]oxy-oxosilane;lithium Chemical compound [Li].[Al].O[Si](=O)O[Si](O)=O.O[Si](=O)O[Si](O)=O HEHRHMRHPUNLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;lithium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000005247 gettering Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);zirconium(4+);diacetate Chemical compound [O-2].[Zr+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052670 petalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000003584 silencer Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052851 sillimanite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052642 spodumene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
- F01N3/28—Construction of catalytic reactors
- F01N3/2803—Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
- HINTERGRUND DER ERFINDUNG
- Gebiet der Erfindung
- Die vorliegende Erfindung betrifft Dreiwegumwandlungskatalysatorzusammensetzungen („TWC"-Katalysatorzusammensetzungen), die Schwefelwasserstoff wirksam unterdrücken. Die Katalysatorzusammensetzungen können „motornah" oder „in mittlerer Entfernung zum Motor" verwendet werden. Gegebenenfalls kann ein nachgeschalteter motorferner Katalysator ebenso vorliegen.
- Beschreibung des Standes der Technik
- Die Verwendung von TWC-Katalysatorzusammensetzungen zur Behandlung der Abgase, die aus internen Verbrennungsmaschinen, z. B. Kraftfahrzeugmaschinen, ausströmen, ist allgemein bekannt. Solche Katalysatorzusammensetzungen sind dahingehend multifunktional, daß sie gleichzeitig unverbrannte Kohlenwasserstoffe, Kohlenmonoxid und Stickstoffoxide in den Abgasen behandeln.
- „Motornahe" Katalysatoren sind in der Technik bekannt und werden im allgemeinen so definiert, daß sie sich im Motorraum typischerweise weniger als 30,48 cm (ein Fuß), noch typischer weniger als 15,24 cm (sechs Inch), von der Auslaßöffnung des Auspuffkrümmers entfernt befinden, und üblicherweise direkt an der Auslaßöffnung des Auspuffkrümmer angelagert sind. Katalysatoren „mit mittlerer Entfernung zum Motor" sind in der Technik ebenso bekannt und werden im allgemeinen so definiert, daß sie sich üblicherweise nicht mehr als 60,96 cm, typischerweise 45,72 cm (nicht mehr als etwa 24, typischerweise 18 Inch), von der Auslaßöffnung des Auspuffkrümmers entfernt befinden (nach einem motornahen Katalysator). Motorferne Katalysatoren sind in der Technik ebenso bekannt und befinden sich unter dem Boden des Fahrzeuges, angrenzend an oder in Kombination mit dem Schalldämpfer des Fahrzeuges (nach einem motornahen Katalysator und/oder einem Katalysator mit mittlerer Entfernung zum Motor).
- In vielen Fällen wandeln TWC-Katalysatoren Schwefelverbindungen, die in den Abgasen enthalten sind, in Schwefelwasserstoff um, das ziemlich toxisch und wegen seines extrem widerlichen Geruchs sogar in kleinen Mengen allgemein bekannt ist. Die Verfahren zur Unterdrückung der Bildung von Schwefelwasserstoff durch Einführen von Kobalt, Nickel, Eisen, Mangan oder Rhenium in die TWC-Katalysatorzusammensetzungen sind bekannt. Beispielsweise offenbart
US-Pat. Nr. 4,552,733 TWC-Katalysatorzusammensetzungen, umfassend eine oder mehrere Metalle der Platingruppe, fein verteilt auf einem Gamma-Aluminiumoxid-Träger, wobei ein Nichtedelmetalloxid zusammen mit dem Metall der Platingruppe fein verteilt ist. Das Nichtedelmetalloxid kann Nickel, Eisen oder Mangan sein. Der in dem '733 Patent beschriebene Katalysator soll Dreiwegefähigkeit aufweisen, ohne beträchtliche Mengen an Schwefelwasserstoff, Schwefeltrioxid oder Schwefelsäure zu erzeugen. Siehe ebensoUS-Pat. Nr. 4,780,447 , welches einen Katalysator offenbart, der HO, CO und NOx sowie H2S in Emissionen aus Auspuffrohren von Abgaskatalysator-ausgestatteten Fahrzeugen kontrollieren kann. Die Verwendung der Oxide von Nickel und/oder Eisen wird als eine Schwefelwasserstoff-Getterungsverbindung offenbart. - Es besteht in Europa jedoch die Sorge, daß Kobalt- und Nickelverbindungen Karzinogene sein können, und daher nutzen Automobilhersteller ungern Katalysatoren, die diese Metalle enthalten. In anderen Fällen wird die Nettowirkung der Einführung von Eisen, Mangan oder Rhenium in den TWC-Katalysator von den Automobilherstellern als negativ betrachtet, selbst wenn signifikante positive Wirkungen durch deren Einschluß erhalten werden.
-
US-Pat. Nr. 5,196,390 überwindet viele der oben angesprochenen Probleme durch die Bereitstellung von TWC-Katalysatorzusammensetzungen, die die H2S-Bildung unterdrücken. Die TWC-Katalysatoren, die durch das '390-Patent bereitgestellt werden, umfassen die Einführung eines Nickel-, Mangan- oder Eisenoxids in eine Grundschicht, die auf einem Substrat wie Cordierit angeordnet ist. Eine Oberschicht, die Ober der Grundschicht liegt, besteht aus einem Metall der Platingruppe, d. h. Pla tin, Palladium, Rhodium oder Gemischen aus zwei oder mehreren der vorstehenden Metalle der Platingruppe. - Obwohl das '390-Patent einen signifikanten Fortschritt in TWC-Katalysatoren mit Schwefelwasserstoff-Unterdrückungseigenschaften darstellt, verwenden Automobilhersteller trotzdem noch ungern TWC-Katalysatorzusammensetzungen, die ein Nickel-, Mangan- oder Eisenoxid enthalten.
-
US-A-5254519 offenbart einen TWC-Katalysator des in Anspruch 1 bezeichneten Typs des vorliegenden Patents. Die Erdalkalimetalloxide, die in dem Dokument genannt werden, werden als Wärmestabilisator verwendet, undUS-A-5254519 , das ausreichende Informationen über die Herstellung des Dreiwegkatalysators gemäß Anspruch 1 des Patents umfaßt, sagt nichts über die mögliche Aktivität von diesen Additiven als Schwefelwasserstoff-unterdrückende Verbindungen. -
US-A-6022825 offenbart einen TWC-Katalysator, der sich von dem Katalysator von Anspruch 1 des vorliegenden Patents unterscheidet, indem ein Metalloxid der Gruppe II, Bariumoxid, zusammen mit verschiedenen Schwefelwasserstoff-unterdrückenden Materialien genannt wird. - ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die Verwendung einer TWC-Katalysatorzusammensetzung bereitgestellt, die die Freisetzung von Schwefelwasserstoff durch die Abgasanlage eines internen Verbrennungsmotors, wie einem Kraftfahrzeugmotor, unterdrücken kann. Die Katalysatorzusammensetzung wird z. B. in Form von Klötzchen, Katalysatortöpfen usw. in dem Leitungssystem, das von dem Auspuffkrümmer des Motors in die Atmosphäre führt, installiert. Die Katalysatorzusammensetzungen werden in dem Leitungssystem motorfern und/oder in mittlerer Entfernung zum Motor und gegebenenfalls in einem motorfernen Katalysator installiert.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die Verwendung eines Metalloxids der Gruppe IIa, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Magnesiumoxid, Calciumoxid, Strontiumoxid und Gemischen davon, als ein Material zur Schwefelwasserstoff- Unterdrückung in einem Schichtkatalysator bereitgestellt, wobei der Katalysator umfaßt:
- (a) einen Träger,
- (b) eine Grundschicht, enthaltend als das Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung ein Metalloxid der Gruppe IIa, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Magnesiumoxid, Calciumoxid und Strontiumoxid und Gemischen davon, und
- (c) mindestens eine diskrete Oberbeschichtungsschicht bzw. Deckschichtbeschichtung, davon abgegrenzt bzw. getrennt und angeordnet auf der Grundschicht, wobei die Oberschicht mindestens eine Schicht eines Dreiwegumwandlungskatalysatormaterials umfaßt,
- Bevorzugte Merkmale werden in den abhängigen Ansprüchen dargelegt.
- AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
- Die vorliegende Erfindung ist auf eine Katalysatorzusammensetzung gerichtet, die die Bildung von Schwefelwasserstoff zusätzlich zur Umwandlung der drei Klassen von Schadstoffen (unverbrannte Kohlenwasserstoffe, Kohlenmonoxid und Stickstoffoxide), die in den Abgasströmen, die aus internen Verbrennungsmotoren ausströmen, zu finden sind, unterdrückt. Die in der vorliegenden Erfindung verwendete Katalysatorzusammensetzung verringert oder vermeidet signifikant die schädlichen Interaktionen, die durch Katalysatorzusammensetzungen des Standes der Technik erzeugt werden, indem das Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung in einer Grundschicht, die unter einer Oberschicht von Katalysatormaterial, das die Dreiwegumwandlungskatalysatoraktivität liefert, angeordnet ist, abgetrennt ist.
- Das Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung kann als eine anfängliche Beschichtung oder Schicht, d. h. „Grundschicht" (ebenso austauschbar als eine „Unterschicht" bezeichnet) direkt auf einen geeigneten Träger, wie einem Monolith, aufgetragen werden. Die anfängliche Beschichtung oder Schicht wird danach durch eine oder mehrere Beschichtungen oder Schichten (d. h. „Oberschicht(en)") des Katalysa tormaterials, das die Dreiwegumwandlungskatalysatoraktivität liefert, abgedeckt. Dieser Mehrschichtansatz verringert oder vermeidet signifikant Interaktionen zwischen dem Dreiwegumwandlungskatalysatormaterial in der/den Oberschicht(en) und dem Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung in der Grundschicht. Dieser Ansatz ist inbesondere in den Fällen von Vorteil, wobei das Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung für Abriebverluste anfällig ist und/oder möglicherweise mit dem Dreiwegumwandlungskatalysatormaterial interagieren kann. Durch das Plazieren des Materials zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung, d. h. das Metalloxid der Gruppe IIa, in einer Grundschicht, die durch eine Oberschicht geschützt ist, werden mögliche Verluste von Metalloxiden durch Abrieb verringert oder beseitigt, und mögliche Umweltbedenken, die mit dem Verlust der Metalloxide in die Atmosphäre durch Abrieb verbunden sind, werden gemildert.
- Alternativ kann die Komponente zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung auf einem Träger mit hoher Oberfläche wie Gamma-Aluminiumoxid fein verteilt sein. Wie hierin und in den Ansprüchen verwendet, bezieht sich der Ausdruck „Gamma-Aluminiumoxid" auf katalytisch aktive Formen von Aluminiumoxid mit hoher Oberfläche, die oftmals andere Aluminiumoxidphasen mit hoher Oberfläche enthielten, wie Eta-, Theta- und Delta-Aluminiumoxid. Es ist daher selbstverständlich, daß der Ausdruck „Gamma-Aluminiumoxid" die Gegenwart von anderen Aluminiumoxidphasen nicht ausschließt. Die resultierende Komponente zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung, die auf einem Träger mit hoher Oberfläche fein verteilt ist, kann wiederum auf dem Träger fein verteilt sein.
- Die in der Erfindung verwendete Katalysatorzusammensetzung umfaßt ein Dreiwegumwandlungskatalysatormaterial und eine Komponente zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung, die in einem Maße voneinander getrennt sind, daß sie in den jeweiligen diskreten Schichten angeordnet sind, wobei die Schichten miteinander in Kontakt stehen können, und die in der Abgasanlage eines internen Verbrennungsmotors positioniert sind. Die Dreiwegumwandlungskatalysatorschicht, d. h. die Oberschicht, kann selbst eine einzelne Schicht oder zwei oder mehrere Schichten aus Katalysatormaterial sein. Folglich ist es selbstverständlich, daß der Verweis hierin und in den Ansprüchen auf eine „Oberschicht", die über der Metalloxid(e)-enthaltenden Grund schicht liegt, sowohl eine Einzelschicht-Katalysatoroberschicht als auch eine Katalysatoroberschicht, die aus zwei oder mehreren Schichten besteht, umfaßt. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß die Oberschicht, die über der Grundschicht liegt, welche die Komponente zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung umfaßt, eine mittlere Schicht, die über der Grundschicht liegt, und eine obere Schicht, die über der mittleren Schicht liegt, umfaßt.
- Der Träger, auf dem das/die Metalloxid(e) der Gruppe IIa fein verteilt ist/sind (als solches oder fein verteilt auf einem Träger mit hoher Oberfläche wie Gamma-Aluminiumoxid, das wiederum auf dem Träger fein verteilt ist) kann eine feuerfeste Keramik oder Metall mit einer Bienenwabenstruktur umfassen. Geeignete feuerfeste Keramikmaterialien umfassen beispielsweise Cordierit (was bevorzugt ist), Cordieritalpha-Aluminiumoxid, Siliciumnitrid, Zirkonmullit, Spodumen, Aluminiumoxid-Siliciumdioxid-Magnesiumoxid, Zirkonsilicat, Sillimanit, Magnesiumsilicate, Zirkonpetalit, alpha-Aluminiumoxid und Alumosilicate. Eine metallische Bienenwabe kann aus einem feuerfesten Metall wie Edelstahl oder anderen geeigneten korrosionsbeständigen Legierungen auf Eisenbasis hergestellt sein.
- Das/Die Metalloxid(e) der Gruppe IIa, welche(s) auf dem Träger fein verteilt oder abgeschieden ist/sind, umfaßt/umfassen Magnesium-, Calcium-, Strontiumoxide und Gemische davon. Noch stärker bevorzugt umfaßt das Metalloxid ein Strontiumoxid. Gegebenenfalls kann die Grundschicht Bariumoxid umfassen. Im allgemeinen wird das Metalloxid der Gruppe IIa auf dem Träger in einer Ladung von etwa 0,0003 bis 0,06 g/cm3 (0,005 bis 1,0 g/in3), bevorzugt 0,006 bis 0,036 g/cm3 (0,1 bis 0,6 g/in3) Träger fein verteilt. Gegebenenfalls umfaßt die Grundschicht Lanthanoxid, das in einer Ladung von etwa 0,0003 bis 0,06 g/cm3 (0,005 bis 1,0 g/in3), bevorzugt 0,006 bis 0,36 g/cm3 (0,1 bis 0,6 g/in3) Träger vorliegt.
- Das Dreiwegumwandlungskatalysatormaterial, das in der/den Oberschicht(en) eingesetzt wird, umfaßt eine katalytische Metallkomponente der Platingruppe, wie Platin, Palladium, Rhodium und Gemische davon. Bevorzugt umfaßt die katalytische Komponente der Platingruppe ein Gemisch aus Platin und Rhodium, wobei das Molverhältnis von Platin zu Rhodium in dem Bereich von etwa 0,2 bis etwa 20 mol, be vorzugt 1 bis 5 mol, von Patin pro Mol Rhodium liegt. Typischerweise wird die Komponente der Platingruppe in der Oberschicht in einer Ladung von etwa 176,6 (5) bis etwa 7062,9 g/m3 (200 g/ft3) Träger, bevorzugt 706,3 bis 3521,5 g/m3 (20 bis 100 g/ft3) Träger vorliegen.
- Das Dreiwegumwandlungskatalysatormaterial wird im allgemeinen in der/die Oberschicht(en) in Form einer Dispersion auf einem feuerfesten Metalloxidträger vorliegen. Bevorzugt umfaßt ein solcher Träger Teilchen mit einer Teilchengröße von etwa 6 bis 12 μm. Im allgemeinen wird der Träger in einer Menge von etwa 0,006 bis 0,24 g/cm3 (0,1 bis 4,0 g/in3) Träger vorliegen. Geeignete feuerfeste Metalloxidträger umfassen Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Titandioxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid, Aluminiumoxid-Silicate, Aluminium-Zirconiumoxid, Aluminiumoxid-Dichromoxid, Aluminiumoxid-Ceriumoxid und Gemische davon. Bevorzugt umfaßt der Träger Gamma-Aluminiumoxid. Bevorzugt ist das Gamma-Aluminiumoxid mit einer Seltenerdkomponente, wie Lanthan, Neodymium und Gemischen davon, dotiert. Wenn eingesetzt, wird die Seltenerdkomponente in einer Menge von 0,0012 (0,02) bis etwa 0,03 g/cm3 (0,5 g/in3) Träger vorliegen. Es ist ebenso bevorzugt, daß die Oberschicht ein Bindemittel umfaßt, z. B. Zirkoniumdioxid, das in einer Menge von etwa 0,0012 (0,02) bis etwa 0,09 g/cm3 (1,5 g/in3) Träger vorliegen kann.
- Das Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung kann als eine Dispersion aus entweder dem Metall oder seinem Oxid in Pulverform in einer flüchtigen Flüssigkeit, die gegebenenfalls ein oberflächenaktives Mittel zur Aufrechterhaltung der Dispersion enthält, oder als ein lösliches Salz des Metalls, oder als Teilchen von einer anderen Verbindung des Metalls, die leicht zu der Oxidform, wie durch Kalzinierung oder dergleichen umgewandelt werden kann, aufgebracht werden.
- In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung auf partikulärem stabilisiertem Gamma-Aluminiumoxid durch Benetzen des Gamma-Aluminiumoxids mit einer wässerigen Lösung aus einem löslichen Salz des Metalls bis zum Beginn von Nässe, Trocknen und leichtes Kalzinieren zur Fixierung des Metalls in Oxidform auf dem Gamma-Aluminiumoxid imprägniert. Anschließend wird das imprägnierte Gamma-Aluminiumoxid zur Bildung eines wässeri gen Gleitfilms oder Gels, der/das als die Grundschicht auf den Träger, der das Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung tragen soll, aufgebracht wird, fein verteilt. Das Dreiwegumwandlungskatalysatormaterial wird anschließend als Oberschicht aufgebracht.
- Alternativ kann der bloße Träger in eine Lösung aus einem löslichen Salz des Materials zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung, z. B. eine wässerige Lösung aus einem Nitrat von einem oder mehreren Metallen der Gruppe IIa, Magnesium, Calcium und Strontium, bevorzugt Strontium, getaucht werden. Der Träger mit der darauf aufgetragenen Lösung wird dann unter Bildung des Oxids/der Oxide des gewählten Metalls/der gewählten Metalle darauf kalziniert. Diese Verfahrensweise wird so oft wie nötig wiederholt, um die gewünschte Dicke des Metalloxids der Gruppe IIa auf dem Träger aufzubauen. Alternativ kann der bloße Träger mit einer Aufschlämmung von Teilchen des Metalloxids Gruppe IIa zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung, wie eine Aufschlämmung aus losem Strontiumoxid, beschichtet werden. Ein Bindemittel, wie Aluminiumoxidteilchen, kann zu der Metalloxidaufschlämmung der Gruppe IIa zugegeben werden, um die Bindung der Metalloxidteilchen der Gruppe IIa an den bloßen Träger zu unterstützen. Andere feuerfeste Materialteilchen können zu der Aufschlämmung zugegeben werden, wie zerkleinertes Cordierit, um die Porosität der resultierenden Grundschicht zu verbessern.
- Wenn die gewünschte Menge an Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung auf dem Träger abgeschieden wurde, wird eine Oberschicht des Dreiwegumwandlungskatalysatormaterials darüber unter Verwendung irgendeiner geeigneten Beschichtungstechnik aufgetragen, und die fertige Katalysatorzusammensetzung wird kalziniert. Der resultierende fertige Katalysator wird in die Abgasanlage eines Automobils zur Verwendung plaziert, die Abgase fließen durch die Dreiwegkatalysatoroberschicht und dann durch die Materialgrundschicht zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung.
- Wie oben erwähnt, kann das Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung, wenn es mit dem Dreiwegumwandlungskatalysatormaterial kombiniert wird, mit der Aktivität der Metalle der Platingruppe des Dreiwegumwandlungskatalysatormaterials in unerwünschter Weise interferieren oder diese modifizieren. Jedoch wird durch physikalische Trennung des Materials zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung und des Dreiwegumwandlungskatalysatormaterials in diskrete Schichten die gegenseitige Beeinflussung vermieden oder ihre schädlichen Wirkungen werden zumindest minimiert.
- Die erforderliche Gesamtmenge an Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung wird in Abhängigkeit von der Größe und maximalen Geschwindigkeit (U/min) des Motors in Verbindung mit dem die Katalysatorzusammensetzung der Erfindung verwendet werden soll sowie der Neigung des speziellen eingesetzten Dreiwegumwandlungskatalysatormaterials zur Bildung von Schwefelwasserstoff variieren. Der Schwefelgehalt des Treibstoffes und daher die Menge an Schwefel in dem Abgas ist ebenso ein wichtiger Gesichtspunkt. Moderne Benzintreibstoffe enthalten typischerweise etwa 150 ppm Schwefel.
- Mengen von nur 0,0003 g (0,005 g) Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung pro Kubikzentimeter (Kubikzoll) des Trägers können beim Unterdrücken der Bildung von Schwefelwasserstoff wirksam sein. Typischerweise können insgesamt etwa 15 Gramm Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung für jeden Liter Hubraum des Motors erforderlich sein, der bei Geschwindigkeiten von bis zu 6000 U/min unter Verwendung eines Benzintreibstoffes, der 150 ppm Schwefel enthält, betrieben wird, wobei die erforderliche Menge ungefähr direkt proportional zur Motorgröße und maximalen Motorgeschwindigkeit variiert.
- Eine typische Verfahrensweise des Standes der Technik zur Herstellung der TWC-Oberschicht ist folgendermaßen: Ein fein verteilter, feuerfester Oxidträger mit hoher Oberfläche, z. B. Gamma-Aluminiumoxid mit einer Oberfläche von etwa 100 bis 400 m2/g, wird mit deionisiertem Wasser kombiniert und in einer Kugelmühle für einige Minuten zermahlen. Danach wird die zerkleinerte Aufschlämmung mit einer Lösung einer wasserlöslichen, katalytisch fördernden Metallkomponente, die bevorzugt eine oder mehrere Metallkomponenten der Platingruppe, eine Lösung aus Platin als einen Monoethanolaminkomplex in deionisiertem Wasser und/oder Rhodiumnitrat in destilliertem Wasser enthält, in Kontakt gebracht. Eine kleine Menge an Essigsäure wird zugegeben und die Aufschlämmung wird erneut in einer Kugelmühle für etwa 30 Minuten zermahlen. Bevorzugt wird ein Bindemittel, wie Zirkoniumdioxid, in die Aufschlämmung in Form einer Lösung aus Zirconylacetat in verdünnter Essigsäure eingeführt, und die Aufschlämmung wird erneut in einer Kugelmühle zermahlen, bis etwa 90 Gew.-% der Teilchen auf eine Größe von weniger als 6 μm reduziert sind. Die resultierende Aufschlämmung wird einen Feststoffgehalt von etwa 20 bis 40 Gew.-% aufweisen und wird z. B. durch Tauchen, Bürsten usw. auf den zuvor hergestellten Träger, der die Materialgrundschicht zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung enthält, aufgetragen. Das endgültige Katalysatormaterial wird dann, z. B. bei 100 bis 150°C für 1 bis 2 Stunden getrocknet und dann bei z. B. 350 bis 500°C für etwa 0,5 bis 2 Stunden kalziniert.
- Die folgenden nicht einschränkenden Beispiele sollen zur Darstellung der vorliegenden Erfindung dienen. Wenn nichts Gegenteiliges angegeben ist, beziehen sich alle Teile und Prozente auf Gewichtsbasis.
- Beispiel 1 – Herstellung der Grundschicht
- Die Grundschicht bestand aus 55,5 % Gamma-Aluminiumoxid, 18,5 % Ce/Zr-Mischoxiden, 3,7 % Lanthanoxid, 3,7 % Zirkoniumdioxid und 18,55 % eines Oxids, das entweder Bariumoxid, Eisen(III)-oxid, Strontiumoxid, Calciumoxid oder Manganoxid war. Pulverisiertes Aluminiumoxid und Ce/Zr-Verbundmaterial wurden zunächst mit deionisiertem Wasser gut gemischt. Danach wurden Lanthan in Form von Lanthannitrat, Zirkonium in Form von Zirkoniumnitrat und ein Nitrat von entweder Barium, Eisen, Strontium, Calcium oder Mangan zugegeben, wodurch eine Aufschlämmung von etwa 45 % Feststoffgehalt und einem pH von etwa 3,5 bis 4,5 gebildet wurde. Die Aufschlämmung wurde dann zermahlen, wodurch 90 % der Teilchen auf eine Teilchengröße von weniger als 6 μm reduziert wurden. Die Endaufschlämmung wurde durch Einstellen des pH auf etwa 4 und des Feststoffgehalts auf ein Niveau, das zum Beschichten eines keramischen monolithischen Substrats bei einer Ladung von 0,082 g/cm3 (1,35 g/in3) Volumen des Substrats geeignet ist, erhalten. Die Aufschlämmung wurde dann auf einen Cordieritmonolith mit 36,6 Zellen/cm3 (600 Zellen/in3) aufgetragen, gefolgt von Trocknen in einem Ofen bei 105°C für 2 Stunden und Kalzinierung bei 550°C für 1 Stunde. Ausführungsformen mit Barium, Eisen und Mangan sind vergleichbare Ausführungsformen.
- Beispiel 2 – Herstellung der mittleren Beschichtung – ohne Metalloxid der Gruppe IIa
- Die mittlere Schicht bestand aus 59 % Gamma-Aluminiumoxid, 3,8 % Zirkoniumdioxid, 1,2 % Platin und 36 % Ce/Zr-Mischoxid. Das Platin in Form eines Monoethanolaminkomplexes in deionisiertem Wasser wurde in das Aluminiumoxid imprägniert. Deionisiertes Wasser wurde zusammen mit einer Zirkoniumacetatlösung, äquivalent zu 3,8 % Zirkoniumdioxid in dem Endfeststoffgemisch, zugegeben. Der Rest der Komponenten wurde dann zugegeben, wodurch eine Aufschlämmung mit einem Feststoffgehalt von etwa 45 % gebildet wurde. Der pH der Aufschlämmung wurde auf etwa 4 eingestellt, und wurde danach zermahlen, so daß 90 % der Teilchen eine Teilchengröße in dem Bereich von 6 bis 8 μm aufwiesen. Die Aufschlämmung wurde dann bei einer Ladung von 0,19 g/cm3 (1,95 g/in3) über dem Grundschichtmaterial, das aus Beispiel 1 resultierte, aufgetragen. Danach wurden die Trocknung und Kalzinierung in derselben Weise wie Beispiel 1 durchgeführt.
- Beispiel 3 – Herstellung der oberen Beschichtung
- Die obere Schicht bestand aus 48,5 % Gamma-Aluminiumoxid, 42,8 % eines Ce/Zr-Mischoxids, 4,3 % Zirkoniumdioxid, 1,4 % Aluminiumoxidbindemittel, 2,6 % Platin und 0,3 % Rhodium. Das Platin in Form eines Monoethanolaminkomplexes in deionisiertem Wasser und das Rhodium in Form von Rhodiumnitrat in deionisiertem Wasser wurden nacheinander in das Aluminiumoxid imprägniert. Das resultierende Aluminiumoxid wurde dann mit dem Ce/Zr-Verbundoxid auf eine Zielgröße von 90 % der Teilchen mit einer Teilchengröße von weniger als 6 μm zermahlen. Die Endaufschlämmung wurde dann über der mittleren Beschichtung des Materials, das aus Beispiel 2 resultierte, aufgetragen, und die Trocknung und Kalzinierung wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt.
- Vergleichsbeispiel 4 – Herstellung einer Grundschicht
- Die Grundschicht bestand aus 49,8 % Gamma-Aluminiumoxid, 22,7 % Ce/Zr-Mischoxiden, 18,5 % Calciumoxid, 4,5 % Lanthanoxid, 4,5 % Zirkoniumdioxid und 18,5 % eines Oxids, das entweder Bariumoxid, Eisen(III)-oxid, Strontiumoxid, Calciumoxid oder Manganoxid war. Das Verfahren zur Herstellung der Grundschicht ist dasselbe, wie in Beispiel 1 dargestellt.
- Vergleichsbeispiel 5 – Herstellung der mittleren Beschichtung – mit Metalloxid der Gruppe IIa
- Die mittlere Beschichtung bestand aus 52,3 % Gamma-Aluminiumoxid, 11,4 % eines Oxids, das entweder Bariumoxid, Eisen(III)-oxid, Strontiumoxid, Calciumoxid oder Manganoxid war. Das Herstellungsverfahren erfolgte gemäß dem von Beispiel 2.
- Vergleichsbeispiel 6 – Herstellung der oberen Beschichtung
- Die Zusammensetzung der oberen Beschichtung und das Herstellungsverfahren waren mit denen in Beispiel 3 identisch.
- Beispiel 7 – Leistungsbewertungen
- Keramische Monolithkernproben, die 2,54 cm (1 Inch) im Durchmesser und 22,86 cm (3 Inch) in der Länge messen, wurden mit den Katalysatoren und den Verfahrensweisen, die in den Beispielen 1 bis 7 dargestellt sind, hergestellt. Schwefelwasserstoffemissionstests wurden in einem Laborreaktor durchgeführt. Das Testprotokoll umfaßte einen Schwefelspeicherschritt und einen Schwefelfreisetzungsschritt. Das Einsatzgas für den Speicherschritt bestand aus 1 % H2O, 1,09 % O2, 14 % CO2, 0,7 % CO, 0,07 % C3H6, 0,03 % C3H8, 0,23 % H2, 0,15 % NO, 25 ppm SO2 und der Rest war N2. In dem Freisetzungsschritt bestand das Einsatzgas aus 1 % H2O, 0,5 % O2, 14 % CO2, 3,1 % CO, 0,07 % C3H6, 0,03 % C3H8, 1,03 % H2, 0,15 % NO, 0 ppm SO2 und der Rest war N2. Alle Proben wurden der Schwefelspeicherung von 10 Minuten unterzogen, während die Probe bei 550°C gehalten wurde. Die in der Tabelle 1 nachstehend dargestellten Ergebnisse zeigen, daß geringere Schwefelwasserstoffemissionen aus der ausschließlichen Verwendung von Metalloxiden der Gruppe IIa in der Grundschicht resultieren. Die Ergebnisse zeigen ebenso, daß verbesserte Ergebnisse erhalten werden, wenn die Grundschicht eher ein Metalloxid der Gruppe IIa als ein Eisen(III)-oxid oder Manganoxid ist. TABELLE I
H2S-Emissionen (ppm) BaO in unterer Schicht BaO in mittlerer Schicht Fe2O3 in unterer Schicht Peak 191 181 399 30 s 86 82 133 120 s 50 46 53 H2S-Emissionen (ppm) Fe2O3 in mittlerer Schicht SrO in unterer Schicht SrO in mittlerer Schicht Peak 465 188 192 30 s 153 76 85 120 s 60 41 47 H2S-Emissionen (ppm) CaO in unterer Schicht CaO in mittlerer Schicht MnO in unterer Schicht Peak 75 118 192 30 s 40 66 104 120 s 35 45 60 - Die Katalysatoren wurden auf keramische Monolithkerne mit einem Durchmesser von 2,54 cm (1 Inch) und einer Länge von 22,86 cm (3 Inch) beschichtet und wurden anschließend in einem Ofen für 12 Stunden bei 1.000°C in einer Atmosphäre von 10 % H2O und 90 % N2 gealtert. Die Ergebnisse, wie in Tabelle I nachstehend angegeben, zeigen, daß in allen Fällen das Oxid, das in der mittleren Beschichtung vorliegt, die Schwefelinteraktion mit der Edelmetallkomponente ermöglicht, woraus eine Erhöhung der Anspringtemperatur resultiert. TABELLE II Anspringtemperaturen bei 50%iger Umwandlung
Anspringtemperaturen, °C Katalysator HC CO NOx CaO in unterer Schicht 282 252 279 CaO in mittlerer Schicht 292 274 281 BaO in unterer Schicht 268 252 259 BaO in mittlerer Schicht 289 269 278 SrO in unterer Schicht 269 252 258 SrO in mittlerer Schicht 281 264 271
Claims (11)
- Verwendung eines Metalloxids der Gruppe IIa, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Magnesiumoxid, Calciumoxid, Strontiumoxid und Gemischen davon, als ein Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung in einem Schichtkatalysator, wobei der Katalysator umfaßt: (a) einen Träger; (b) eine Grundschicht, enthaltend als das Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung, ein Metalloxid der Gruppe IIa, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Magnesiumoxid, Calciumoxid und Strontiumoxid und Gemischen davon, und (c) mindestens eine diskrete Oberbeschichtungsschicht bzw. Deckschichtbeschichtung, davon abgegrenzt bzw. getrennt und angeordnet auf der Grundschicht, wobei die Oberschicht mindestens eine Schicht eines Dreiwegumwandlungskatalysatormaterials umfaßt; wobei das Material zur Schwefelwasserstoff-Unterdrückung allein in der Grundschicht vorliegt.
- Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei das Metalloxid der Gruppe IIa weiter ein Bariumoxid umfaßt.
- Verwendung gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei das Metalloxid der Gruppe IIa ein Strontiumoxid umfaßt.
- Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei der Träger eine feuerfeste Keramik oder einen Metallmonolith mit einer Bienenwabenstruktur umfaßt.
- Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei das Metalloxid der Gruppe IIa auf dem Träger in einer Beladung von 0,0003 bis 0,06 g/cm3 (0,005 bis 1,0 g/in3) bezüglich des Trägers dispergiert ist.
- Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei die Oberschicht weiter ein Lanthanoxid umfaßt.
- Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei die Oberschicht eine mittlere Schicht, welche über der Grundschicht liegt, und eine obere Schicht umfaßt, welche über der mittleren Schicht liegt.
- Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei das Dreiwegumwandlungskatalysatormaterial eine katalytische Metallkomponente der Platin-Gruppe umfaßt.
- Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei das Dreiwegumwandlungskatalysatormaterial auf einem feuerfesten Metalloxidträger dispergiert ist und der Träger fein verteilte Teilchen mit einer Teilchengröße oberhalb von 10 bis 15 μm und in einer Menge von 0,006 bis 0,24 g/cm3 (0,1 bis 4,0 g/in3) bezüglich des Trägers vorliegend umfaßt.
- Verwendung gemäß Anspruch 9, wobei der Träger Gamma-Aluminiumoxid umfaßt und das Gamma-Aluminiumoxid mit einer Seltenerdkomponente dotiert ist.
- Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei die Oberschicht weiter ein Bindemittel umfaßt.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79450 | 2002-02-20 | ||
| US10/079,450 US7022644B2 (en) | 2002-02-20 | 2002-02-20 | Hydrogen sulfide-suppressing catalyst compositions |
| PCT/US2003/004573 WO2003070368A1 (en) | 2002-02-20 | 2003-02-14 | Hydrogen sulfide-suppressing catalyst compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE60314984D1 DE60314984D1 (de) | 2007-08-30 |
| DE60314984T2 true DE60314984T2 (de) | 2008-03-20 |
Family
ID=27733040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE60314984T Expired - Lifetime DE60314984T2 (de) | 2002-02-20 | 2003-02-14 | Verwendung eines katalysators zur unterdrückung von schwefelwasserstoff |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7022644B2 (de) |
| EP (1) | EP1474232B1 (de) |
| JP (1) | JP4778682B2 (de) |
| KR (1) | KR100959959B1 (de) |
| AT (1) | ATE367201T1 (de) |
| AU (1) | AU2003213076A1 (de) |
| DE (1) | DE60314984T2 (de) |
| WO (1) | WO2003070368A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2477176C1 (ru) * | 2009-03-04 | 2013-03-10 | Ниссан Мотор Ко., Лтд. | Катализатор нейтрализации отработанных газов и способ его получения |
| US8609578B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-12-17 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| US8683787B2 (en) | 2009-11-17 | 2014-04-01 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst and method for manufacturing the same |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050025701A1 (en) * | 2003-07-30 | 2005-02-03 | Millennium Research Laboratories, Inc. | Steam reforming catalyst composition and process |
| KR100542911B1 (ko) * | 2003-10-25 | 2006-01-11 | 한국과학기술연구원 | 연료전지 자동차에 이용되는 가솔린 개질용 저압차 촉매와 이의 제조방법 |
| GB2410449B (en) * | 2004-01-28 | 2008-05-21 | Statoil Asa | Fischer-Tropsch catalysts |
| JP4504307B2 (ja) * | 2005-12-07 | 2010-07-14 | 株式会社日立製作所 | 内燃機関の排ガス浄化装置及び排ガス浄化触媒 |
| KR100752372B1 (ko) * | 2006-04-10 | 2007-08-27 | 희성엥겔하드주식회사 | 황화수소 저감을 위한 제오라이트를 포함한 배기가스정화용 촉매조성물 |
| GB2446127A (en) * | 2007-01-30 | 2008-08-06 | Gtl F1 Ag | Preparation of Fischer-Tropsch Catalysts |
| EP2112339A1 (de) * | 2008-04-24 | 2009-10-28 | Umicore AG & Co. KG | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Abgasen eines Verbrennungsmotors |
| US8246923B2 (en) * | 2009-05-18 | 2012-08-21 | Umicore Ag & Co. Kg | High Pd content diesel oxidation catalysts with improved hydrothermal durability |
| GB2473071B (en) | 2009-09-01 | 2013-09-11 | Gtl F1 Ag | Fischer-tropsch catalysts |
| US8557203B2 (en) * | 2009-11-03 | 2013-10-15 | Umicore Ag & Co. Kg | Architectural diesel oxidation catalyst for enhanced NO2 generator |
| GB2475492B (en) | 2009-11-18 | 2014-12-31 | Gtl F1 Ag | Fischer-Tropsch synthesis |
| PL2603316T3 (pl) | 2010-08-09 | 2018-02-28 | Gtl. F1 Ag | Katalizatory fischer-tropsch |
| CN102321840B (zh) * | 2011-10-10 | 2012-12-26 | 南通宝钢钢铁有限公司 | 基于载流子控制技术制备抗硫化氢应力开裂钢的方法 |
| SG11201407554UA (en) * | 2012-05-15 | 2014-12-30 | Rennovia Inc | Reduction catalysts |
| JP6263991B2 (ja) * | 2013-11-28 | 2018-01-24 | マツダ株式会社 | 触媒材の製造方法、並びにそれを用いた触媒付パティキュレートフィルタの製造方法及びガソリンエンジン用三元触媒の製造方法。 |
| EP3116631A4 (de) * | 2014-03-12 | 2017-10-25 | Basf Se | Verbesserter katalysierter russfilter |
| WO2016151480A1 (en) * | 2015-03-25 | 2016-09-29 | Reliance Industries Limited | A sulphur containing additive for making bitumen paving mixtures |
| BR112021006517A2 (pt) | 2018-12-13 | 2021-07-06 | Johnson Matthey Plc | composição catalisadora de três vias, artigo catalisador para tratamento de gás de escape, e, método para tratamento de um gás de escape |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4552733A (en) | 1975-08-27 | 1985-11-12 | Engelhard Corporation | Polyfunctional catalysts and method of use |
| US4780447A (en) | 1987-07-10 | 1988-10-25 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalysts for controlling auto exhaust emissions including hydrocarbon, carbon monoxide, nitrogen oxides and hydrogen sulfide and method of making the catalysts |
| US5196390A (en) | 1987-11-03 | 1993-03-23 | Engelhard Corporation | Hydrogen sulfide-suppressing catalyst system |
| US4939113A (en) | 1987-11-03 | 1990-07-03 | Engelhard Corporation | Hydrogen sulfide suppressing catalyst system using an oxide of copper, manganese, nickel or iron |
| DE3830319C1 (de) | 1988-09-07 | 1989-07-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| US4923842A (en) | 1988-10-11 | 1990-05-08 | Allied-Signal Inc. | Lanthanum containing catalyst for treating automotive exhaust |
| US5286699A (en) | 1988-12-09 | 1994-02-15 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst suppressing the generation of hydrogen sulfide and method of making the catalyst |
| US4977129A (en) | 1989-03-13 | 1990-12-11 | W. R Grace & Co.-Conn. | Auto exhaust catalyst composition having low H2 S emissions and method of making the catalyst |
| CA2027422A1 (en) | 1989-11-08 | 1991-05-09 | Samuel J. Tauster | Three way conversion catalyst including a ceria-containing zirconia support |
| US5057483A (en) * | 1990-02-22 | 1991-10-15 | Engelhard Corporation | Catalyst composition containing segregated platinum and rhodium components |
| US5254519A (en) | 1990-02-22 | 1993-10-19 | Engelhard Corporation | Catalyst composition containing platinum and rhodium components |
| JPH0427430A (ja) * | 1990-05-23 | 1992-01-30 | Mazda Motor Corp | エンジンの排気ガス浄化用触媒 |
| US5116800A (en) * | 1990-12-11 | 1992-05-26 | Allied-Signal Inc. | High durability and exhuast catalyst with low hydrogen sulfide emissions |
| US6044644A (en) | 1994-12-06 | 2000-04-04 | Engelhard Corporation | Close coupled catalyst |
| JP3358766B2 (ja) * | 1994-12-16 | 2002-12-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP3799651B2 (ja) | 1995-04-28 | 2006-07-19 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| US5874057A (en) | 1995-07-12 | 1999-02-23 | Engelhard Corporation | Lean NOx catalyst/trap method |
| JP3956437B2 (ja) * | 1996-09-26 | 2007-08-08 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| US6348430B1 (en) * | 1997-06-20 | 2002-02-19 | Degussa Ag | Exhaust gas treatment catalyst for internal combustion engines with two catalytically active layers on a carrier structure |
| DE19726322A1 (de) * | 1997-06-20 | 1998-12-24 | Degussa | Abgasreinigungskatalysator für Verbrennungsmotoren mit zwei katalytisch aktiven Schichten auf einem Tragkörper |
| US6022825A (en) | 1998-01-08 | 2000-02-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | Thermally durable low H2 S three-way catalysts |
| US6221804B1 (en) | 1998-01-27 | 2001-04-24 | Mazda Motor Corporation | Catalyst for purifying exhaust gas and manufacturing method thereof |
| JP3855426B2 (ja) * | 1998-01-27 | 2006-12-13 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
| US6294140B1 (en) | 1999-04-23 | 2001-09-25 | Degussa Ag | Layered noble metal-containing exhaust gas catalyst and its preparation |
| JP2001149787A (ja) * | 1999-11-25 | 2001-06-05 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| TWI290484B (en) * | 2000-03-28 | 2007-12-01 | Dmc2 Degussa Metals Catalysts | Single layer high performance catalyst |
| EP1138382B1 (de) | 2000-03-28 | 2005-06-15 | Umicore AG & Co. KG | Einschichtiger Hochleistungskatalysator |
| JP4573993B2 (ja) * | 2000-11-09 | 2010-11-04 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JP2002282702A (ja) * | 2001-01-19 | 2002-10-02 | Ngk Insulators Ltd | 触媒体 |
| US6777370B2 (en) * | 2001-04-13 | 2004-08-17 | Engelhard Corporation | SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same |
| US6764665B2 (en) * | 2001-10-26 | 2004-07-20 | Engelhard Corporation | Layered catalyst composite |
-
2002
- 2002-02-20 US US10/079,450 patent/US7022644B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-02-14 KR KR1020047012915A patent/KR100959959B1/ko active IP Right Grant
- 2003-02-14 AU AU2003213076A patent/AU2003213076A1/en not_active Abandoned
- 2003-02-14 EP EP03709119A patent/EP1474232B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-14 DE DE60314984T patent/DE60314984T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-14 WO PCT/US2003/004573 patent/WO2003070368A1/en active IP Right Grant
- 2003-02-14 JP JP2003569320A patent/JP4778682B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-14 AT AT03709119T patent/ATE367201T1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8609578B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-12-17 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| RU2477176C1 (ru) * | 2009-03-04 | 2013-03-10 | Ниссан Мотор Ко., Лтд. | Катализатор нейтрализации отработанных газов и способ его получения |
| US8486853B2 (en) | 2009-03-04 | 2013-07-16 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst and method for manufacturing the same |
| US8683787B2 (en) | 2009-11-17 | 2014-04-01 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst and method for manufacturing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20040082441A (ko) | 2004-09-24 |
| EP1474232B1 (de) | 2007-07-18 |
| ATE367201T1 (de) | 2007-08-15 |
| JP4778682B2 (ja) | 2011-09-21 |
| JP2005517527A (ja) | 2005-06-16 |
| KR100959959B1 (ko) | 2010-05-27 |
| WO2003070368A1 (en) | 2003-08-28 |
| AU2003213076A1 (en) | 2003-09-09 |
| US7022644B2 (en) | 2006-04-04 |
| EP1474232A1 (de) | 2004-11-10 |
| DE60314984D1 (de) | 2007-08-30 |
| US20030158037A1 (en) | 2003-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60314984T2 (de) | Verwendung eines katalysators zur unterdrückung von schwefelwasserstoff | |
| DE69435061T2 (de) | Katalysatorzusammensetzung | |
| DE3850827T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit zur Anwendung in der Reinigung von Auspuffgasen von Verbrennungsmotoren. | |
| DE60128186T2 (de) | Abgasreinigungskatalysator | |
| DE69731764T2 (de) | Sauerstoffspeicherverbindung enthaltende katalytsche zusammensetzungen | |
| EP1974809B1 (de) | Doppelschichtiger Dreiweg-Katalysator | |
| EP1974810B1 (de) | Palladium-Rhodium Einfachschicht Katalysator | |
| DE69100988T2 (de) | Verbesserter Alumina-ceria katalytischer Überzug. | |
| DE60121554T2 (de) | Mehrzonen-speicherkatalysator und verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung | |
| DE69910791T2 (de) | Abgaskatalysator enthaltend rhodium, zirkon-, cer- und lanthanoxid | |
| DE69516281T2 (de) | Zusammengesetzter katalysator mit schichtstruktur | |
| EP1101528B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Stickoxid-Speichermaterials und damit hergestelltes Speichermaterial | |
| DE112013004202B4 (de) | Abgasreinigungskatalysator | |
| DE69316058T2 (de) | Verfahren zur Reinigung von Abgasen | |
| DE102014102023A1 (de) | Oxidationskatalysator für einen verbrennungsmotor | |
| DE102014105736A1 (de) | Motor mit Fremdzündung und Abgassystem, das ein katalysiertes in Zonen beschichtetes Filtersubstrat umfasst | |
| EP2985068A1 (de) | Katalysator-System zur Reduktion von Stickoxiden | |
| DE112014000481T5 (de) | Abgasreinigungskatalysator und Herstellungsverfahren dafür | |
| DE19726322A1 (de) | Abgasreinigungskatalysator für Verbrennungsmotoren mit zwei katalytisch aktiven Schichten auf einem Tragkörper | |
| DD147146A5 (de) | Verfahren zur umwandlung von kohlenmonoxid-,kohlenwasserstoff-und stickstoffoxidkomponenten | |
| DE3147110A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines katalysatortraegers mit hoher oberflaeche und unter verwendung hiervon hergestellte katalysatoren | |
| DE4021570A1 (de) | Katalysator zur reinigung von abgasen | |
| DE102013103131A1 (de) | LNT-Katalysator mit erhöhtem Speichervermögen von Stickoxiden bei niedrigen Temperaturen | |
| EP3411143A1 (de) | Mehrschichtiger stickoxidspeicherkatalysator mit mangan | |
| DE102018107376A1 (de) | Drei Schichten umfassender NOx-Adsorberkatalysator |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition |