DE60222164T2 - Modifizierte stärke und verfahren dafür - Google Patents

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Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Stärke-Zusammensetzung, einen Papierfaserstoff, der die Stärke-Zusammensetzung umfasst, ein Verfahren zur Verwendung der Stärke-Zusammensetzung als Retentionshilfsmittel bei der Papierherstellung und ein Verfahren zur Herstellung der Stärke-Zusammensetzung als Läuterungshilfe zum Entfernen von Feststoffen aus einer wässrigen Dispersion.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Die Papierherstellung beinhaltet die Bildung und Entwässerung einer Bahn, die vorwiegend aus Zellulosefasern und anorganischem Füllstoff besteht. Die Bahn wird hergestellt durch Ausbreiten einer wässrigen Suspension, die die Cellulosefasern und anorganischen Füllstoff enthält, über einem Draht oder Netz, und dann Entfernen von Wasser, so dass eine Faserbahn oder ein Bogen erhalten wird. Die wässrige Suspension wird als "Papierfaserstoff" im Handel bezeichnet, und das entfernte Wasser wird als "Kreidewasser" bezeichnet.
  • Die Industrie hat lange nach Wegen gesucht, um den Prozentsatz an kleinen Cellulosefasern und Füllstoffpartikeln zu reduzieren, die mit dem Kreidewasser bei der Papierbahnherstellung entfernt werden. Dies bedeutet nicht nur einen Materialverlust, sondern trägt es auch zu einem Aufbau von Material in dem Kreidewasser bei, das als "Anionen-Abfall" bezeichnet wird, und das den effizienten Betrieb der Ausrüstung beeinträchtigt. Somit erleichtert die verbesserte Retention der kleineren Partikel nicht nur die Wasserentfernung, sondern verbessert auch die Ausbeute und Produktivität des Papierherstellungsverfahrens.
  • Im Stand der Technik wurden viele Additive zur Verbesserung der Feinstoffretention und Nasspartie-Entwässerung vorgeschlagen. Kationische Stärken werden häufig für diesen Zweck verwendet, insbesondere die relativ teure kationische Kartoffel- und die wachshaltige Maisstärke. Es wurde eine billigere kationische Maisstärke verwendet, aber diese stellt keine angemessene Feinstoffretention und Nasspartie-Entwässerung bereit.
  • Im Stand der Technik werden vielfach Verbesserungen der Effizienz von Stärken für diesen Zweck vorgeschlagen. Die US-Patente 5 859 128 und 6 048 929 offenbaren eine modifizierte Stärke, wobei die Stärke hergestellt wird durch Kochen der Stärke in der Anwesenheit eines nichtionischen, amphoteren oder kationischen Polyacrylamids. Die modifizierte Stärke weist verbesserte Leistung als Retentionsadditiv bei der Herstellung von Papier auf. Das US-Patent 5 928 474 offenbart einen modifizierte Stärke enthaltenden Papierfaserstoff, wie er in den vorstehenden zwei Patenten offenbart ist. Das US-Patent 6 033 525 offenbart einen modifizierte Stärke enthaltenden Papierfaserstoff, wie er oben hergestellt wird, und eine lösliche Aluminiumverbindung, wobei die Leistung der modifizierten Stärke durch Anwesenheit der Aluminium-Verbindung in dem Faserstoff verstärkt wird.
  • Das oben offenbarte Verfahren erfordert die Zugabe einer alkalischen Aluminiumverbindung, wie beispielsweise Natriumaluminat, und einer anionischen Aluminiumverbindung zu dem Polyacrylamid in dem Kochschritt zur Verbesserung der Retention. Die Kosten des Natriumaluminates sind verglichen mit anderen Alkalisierungsmitteln relativ hoch. Es bedarf der Verbesserung der Feinstoff-Retention und Nasspartie-Entwässerung bei der Papierherstellung ohne die Verwendung von Natriumaluminat zur Herstellung einer modifizierten Stärke.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Ein Verfahren, das sich zur Herstellung eines Stärkeproduktes verwenden lässt, wird bereitgestellt. Das Verfahren umfasst das Erwärmen einer Zusammensetzung, welche eine Stärke, ein Polyacrylamid und ein mehrwertiges Kation umfasst oder im Wesentlichen aus diesen besteht, worin das Gewichtsverhältnis der Stärke zum Polyacrylamid größer als etwa 2:1 ist. Das Verfahren kann auch das Erwärmen einer Zusammensetzung umfassen, welche eine Stärke und ein Polyacrylamid umfasst oder im Wesentlichen aus diesen besteht, zur Herstellung einer erwärmten Zusammensetzung, gefolgt von Zusammenbringen der erwärmten Zusammensetzung mit einem mehrwertigen Kation. Das Erwärmen kann bei einem pH-Wert über 7,0 erfolgen, wenn das Polyacrylamid ein kationisches oder nichtionisches Polyacrylamid ist, und wenn die Stärke eine kationische Stärke ist und das Polyacrylamid ein amphoteres oder anionisches Polyacrylamid ist, neutralisiert die Erwärmung weniger als 75% der kationischen Stärke.
  • Eingehende Beschreibung der Erfindung
  • Der Begriff "Erwärmen", wie er hier verwendet wird, ist austauschbar mit "Kochen".
  • Die Stärke kann eine beliebige sein, die dem Fachmann zur Verwendung bei der Papierherstellung geläufig ist. Es ist vorzugsweise eine amphotere oder kationische Stärke. Eine kationische Stärke kann von üblichen stärkeproduzierenden Materialien hergeleitet sein, wie Maisstärke, Kartoffelstärke, wachshaltige Maisstärke, Weizenstärke und Kombinationen von zwei oder mehreren davon. Sie wird durch dem Fachmann bekannte Maßnahmen erhalten, wie beispielsweise Kationisierung durch Zugabe von 3-Chlor-2-hydroxypropyltrimethylammoniumchlorid, zur Gewinnung kationischer Stärken, mit verschiedenen Graden an Stickstoffsubstitution. Der Grad der kationischen Substitution an Stärken (Gewichtsprozent Stickstoff/Stärke) kann von etwa 0,01 bis etwa 0,2, vorzugsweise 0,02 bis 0,15, reichen. Beispiele für natürlich vorkommende amphotere Stärken umfassen Kartoffelstärke. Synthetische amphotere Stärken können ebenfalls verwendet werden.
  • Jedes Polyacrylamid, das zur Verwendung in der Papierherstellung bekannt ist, kann verwendet werden. Es umfasst kationisches Polyacrylamid, anionisches Polyacrylamid, amphoteres Polyacrylamid und nichtionisches Polyacrylamid. Das bevorzugte Polyacrylamid ist ein kationisches Polyacrylamid mit einem Molekulargewicht von mindestens 500000, vorzugsweise mindestens 1000000. Ein geeignetes kationisches, anionisches oder amphoteres Polyacrylamid kann einen auf das Gewicht bezogenen Substitutionsgrad von 1% bis etwa 80%, vorzugsweise 10 bis etwa 40% aufweisen. Substitutionsgrad bedeutet, dass die Polymere einen bestimmten Grad oder Prozentsatz an statistischen Wiederholungs-Monomereinheiten enthalten, die die chemische Funktionalität enthalten, die geladen wird, wenn das Polymer in Wasser gelöst wird. Die Monomereinheiten in den kationischen oder amphoteren Polyacrylamiden umfassen, sind aber nicht eingeschränkt auf Gruppen, wie die Amingruppen. Das Polyacrylamid kann ein Feststoff, eine Pulverform, Mikroperlenform, Wasser-in-Öl-Emulsion oder eine andere kommerziell bekannte Form sein. Geeignete Polyacrylamide können von Allied Colloids, Suffolk, Virginia und von Nalco, Naperville, Illinois sowie anderen Quellen erhalten werden.
  • Es kann zwar eine Vielzahl von mehrwertigen Kationen verwendet werden, jedoch wird vorzugsweise ein mehrwertiges Kation verwendet, das das Papierherstellungsverfahren oder einen Endgebrauch des Papierproduktes nicht stört. Diese Kationen umfassen, sind aber nicht eingeschränkt auf das Calciumkation, Magnesiumkation, Eisenkationen, Aluminiumkationen, das Zinkkation, Titankationen, Kobaltkationen, Nickelkation, Kupferkation, Bariumkation, Zirkonkation, Mangankation und Kombinationen von zwei oder mehreren davon. Die bevorzugten Kationen sind das Calciumkation, Magnesiumkation, und Kombinationen davon. Diese Kationen können ebenfalls mit einem geeigneten Anion kombiniert werden, wie beispielsweise Sulfat, Nitrat, Chlorid, Carbonat, Phosphat, Borat, Hydroxid, Oxid, und Kombinationen von zwei oder mehreren davon, vorausgesetzt, dass die resultierende Kombination das Papierherstellungsverfahren oder einen Endgebrauch eines Papierproduktes nicht stört.
  • Eine Stärke, ein Polyacrylamid, und ein mehrwertiges Kation können durch eine beliebige dem Fachmann bekannte Maßnahme, beispielsweise durch Trockenmischen oder Mischen als Schlamm oder Schlämme in Wasser vermischt werden. Sie können vor dem Erwärmen vereinigt werden. Polyacrylamid kann beim Erwärmen mit einer Stärke gemischt werden. Ein mehrwertiges Kation kann ebenfalls jederzeit zur Herstellung der Zusammensetzung eingebracht werden. Ein Polyacrylamid kann vor dem Mischen und/oder Erwärmen mit einer Stärke auch vorhydriert werden, d.h. mit Wasser gemischt werden, bevor es mit der Stärke vereinigt wird. Man möchte nicht durch die Theorie gebunden sein, jedoch nimmt man an, dass die Vorhybridisierung ein Polyacrylamid-Molekül veranlasst, zu Beginn eine Spirale zu bilden, sich zu entwinden und löslicher und/oder reaktiver zu werden. Man kann trockene oder aufgeschlämmte Stärke nicht nur mischen, stattdessen kann man die Stärke auch kochen, mit dem Polyacrylamid mischen und dann erneut erhitzen oder kochen.
  • Das Erhitzen kann mit Verfahren erfolgen, die dem Fachmann bekannt sind, wie durch Verwendung eines Stärkekochers bei einer Papiermühle. Es können ein Batch-Kocher oder ein Durchlaufkocher, wie ein Düsenkocher, verwendet werden. Ein kontinuierliches Düsenkochen kann bei Temperaturen von etwa 80 bis 130°C bei 1 Atmosphäre oder höherem Druck erfolgen oder bei einer beliebigen Temperatur, die dem Druck entgegenkommen kann. Der Feststoffgehalt beim Kochen ist gewöhnlich kleiner als 15%, aber es können höhere Feststoffkonzentrationen verwendet werden.
  • Das Erwärmen erfolgt gewöhnlich unter einer hinreichenden Bedingung, dass die Stärke geliert, und dass zumindest partiell ein Polyacrylamid hydriert wird, und das hydrierte Polyacrylamid mit der Stärke umgesetzt wird. Erhöhte Temperaturen über 60°C, vorzugsweise über 65°C, und stärker bevorzugt 80°C bis 100°C, können verwendet werden. Temperaturen unter 60°C können ebenfalls für einige Zusammensetzungen und Kochausrüstung verwendet werden. Temperaturen über 100°C, beispielsweise sogar 130°C oder höher können verwendet werden, wenn die Zersetzung der Stärke und des Polyacrylamids unter einem geeigneten Druck verhindert wird. Dies kann gewöhnlich nur wenige Minuten bis zu etwa 2 Std. dauern. Für niedrigere Temperaturen sind gewöhnlich längere Zeiten vonnöten.
  • Bei der Verwendung von kationischem oder nichtionischem Polyacrylamid werden die besten Ergebnisse erhalten, wenn das Gemisch aus Stärke und Polyacrylamid bei einem pH-Wert über 7 gekocht wird, obschon eine gewisse Verbesserung der Asche-Retention auch bei einem pH-Wert unter 7 vorkommt. Der bevorzugte Koch-pH-Wert für kationisches oder nichtionisches Polyacrylamid und Stärke reicht von etwa 8 bis etwa 10,5. Der Koch-pH-Wert ist nicht entscheidend, wenn ein anionisches oder amphoteres Polyacrylamid verwendet wird, ist aber gewöhnlich im Bereich von 3 bis 11. Der Koch-pH-Wert kann mit herkömmlichen Säuren, Basen oder Salzen eingestellt werden.
  • Das Gewichtsverhältnis von Stärke zu PAM kann mit selektierter Stärke und Polyacrylamid variieren, und das Ausmaß, in dem Verbesserungen in der Feinstoff-Retention und Nasspartie-Entwässerung gewünscht sind, ist aber vorzugsweise größer als 2 zu 1, vorzugsweise größer als 5 zu 1, und noch stärker bevorzugt größer als 10 zu 1. Es wurde beispielsweise entdeckt, dass schwach arbeitende Maisstärke in dem Maße verbessert werden kann, dass sie gleich oder besser als die teurere Kartoffelstärke ist, indem man die Maisstärke mit nur 1 Gew.-% Polyacrylamid kocht. Die zur Stärke gegebene Menge an Polyacrylamid ist vorzugsweise so weit eingeschränkt, dass die Stärke nicht ausfallen kann, was mit der verwendeten Stärke, Polyacrylamid und/oder mehrwertigem Kation variieren kann.
  • Das mehrwertige Kation kann mit einer Stärke, einem Polyacrylamid, oder einem kombinierten Gemisch aus Stärke und Polyacrylamid zu einem beliebigen Zeitpunkt vor, während oder nach dem Erwärmungsschritt vereinigt werden. Es wird vorzugsweise vor oder während des Kochens zugegeben. Die Menge Kation kann im Bereich von etwa 0,001 bis etwa 20, vorzugsweise etwa 0,01 bis etwa 15 und am stärksten bevorzugt zwischen etwa 0,1 und etwa 10 Gewichtsteilen Kation pro Teil Polyacrylamid sein.
  • Das Verfahren erfolgt vorzugsweise unter mäßigen bis niedrigen Scherbedingungen. Die durch das Verfahren erzeugte Zusammensetzung wird ebenfalls unter diesen Bedingungen aufbewahrt. D.h. das eingesetzte Rühren entspricht vorzugsweise dem Mischen der Inhaltsstoffe und der Unterstützung der Wärmeübertragungsbedingungen, aber nicht der Produktion einer unnötig hohen Scherung, die die Effizienz einer Zusammensetzung aus Stärke und Polyacrylamid zersetzen kann. Die Bedingungen können weniger als etwa 500 U/min (Umdrehungen pro min), vorzugsweise weniger als etwa 450 U/min, stärker bevorzugt weniger als etwa 350 U/min, und am stärksten bevorzugt weniger als etwa 250 U/min umfassen.
  • Ebenfalls wird beim Kühlen und/oder Aufbewahren vorzugsweise überhaupt nicht gerührt.
  • Die Zusammensetzung aus gekochter Stärke und Polyacrylamid, die hier als modifizierte Stärke bezeichnet wird, kann zu einem beliebigen Papierfaserstoff gegeben werden, und zwar als Retentionshilfsmittel, zur Verbesserung der Feinstoff-Retention und der Nasspartie-Entwässerung. Der Papierfaserstoff kann eine Reihe von Holzstoff- und anorganischen Füllstoffen umfassen, und hat gewöhnlich einen pH-Wert von etwa 4 bis 10. Es können bei Bedarf beispielsweise gebleichter Kraftzellstoff, thermomechanische, chemisch-thermomechanische oder Holzschliff-Faserstoffe zusammen mit Tonen, gefälltem oder gemahlenem Calciumcarbonat, Titandioxid und anderen anorganischen Füllstoffen verwendet werden. Solche Füllstoffe werden gewöhnlich in Mengen von 15% bis 20% Beschickung verwendet, als Gewichtsprozent des Gesamtpapiergewichts, kann aber für einige spezielle Anwendungen höhere Mengen, wie 30% oder mehr erreichen.
  • Besonders vorteilhafte Ergebnisse können erhalten werden, wenn der Papierfaserstoff ebenfalls ein anionisches anorganisches Kolloid enthält, wie es in der Papierherstellungsindustrie üblich ist. Somit kann der Faserstoff beispielsweise Montmorillonit, Bentonit, Silicasole, Sole aus Aluminium und modifiziertem Silica, Aluminiumsilikatsole, Polykieselsäure, Polysilikatmikrogele und Polyaluminiumsilikatmikrogele, getrennt oder in Kombination enthalten.
  • Der Papierfaserstoff kann ebenfalls andere übliche Additive enthalten, wie Kleister, Aluminium-Verbindungen (Alaun, Aluminate, Polyaluminiumchloride, usw.), kationische Polymere (Retentionshilfsmittel und Flockungsmittel), anionische Polymere und/oder getrennte Stärkezusätze. Aluminium-Verbindungen haben insbesondere die Retentionsleistung der Zusammensetzungen aus gekochter Stärke und Polyacrylamid vergrößert. Die vorstehenden Zusätze können zwar in einer beliebigen Reihenfolge zugegeben werden, die bevorzugte Reihenfolge ist jedoch zuerst die Zugabe der Aluminium-Verbindung, der erfindungsgemäßen gekochten Stärke und Polyacrylamid und dann eines anorganischen anionischen Kolloids.
  • Gewöhnlich kann ein Papierzellstoff enthalten, bezogen auf das Gesamttrockengewicht des Papierfaserstoffs: mindestens etwa 0,01 und vorzugsweise mindestens zwischen etwa 0,1-50 kg/Tonne des erfindungsgemäßen Stärke-Polyacrylamids (modifizierte Stärke), mindestens etwa 0,01 und vorzugsweise zwischen 0,1 bis 40 kg/Tonne eines anionischen anorganischen Kolloids; und gegebenenfalls Aluminium-Verbindungen von etwa 0,01 bis 20 kg/Tonne, bezogen auf das Al2O3.
  • Die Erfindung ist zwar eingehend für die Papierherstellung beschrieben, die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten Zusammensetzungen werden auch als Läuterungshilfen zur Entfernung von Feststoffen aus wässrigen Suspensionen verwendet.
  • Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, ist jedoch nicht darauf eingeschränkt.
  • BEISPIELE
  • Zur Übereinstimmung wurde in sämtlichen Beispielen die Leistung der Testlösungen als Retentionshilfsmittel in einem 5 g/l Papierfaserstoff gemessen, der aus 35% gebleichtem Kraft-Hartholz, 35% gebleichtem Kraft-Weichholz und 30% gefälltem Calciumcarbonat (PCC) besteht. Der pH-Wert des Papierfaserstoffs betrug 8,0 und wurde in einem Britt Jar, ausgerüstet mit einem 50R-Sieb (100 Mesh) bei 750 U/min gemischt. Die Ascheretentionen wurden aus Kreidewasserproben mit Tappi-Standard T-261 bestimmt.
  • Beispiel 1. Dieses Beispiel zeigt, wie die Zugabe einer Magnesiumverbindung zu einer Kochlösung die Stärkeleistung als Retentionshilfsmittel verbessert.
  • Zuerst wurde Percol® kationisches Polyacrylamid (C-PAM) von Ciba Specialty Chemicals, Basel, Schweiz, für 1 Std. bei 0,125 Gew.-% in entionisiertem Wasser vorhydriert. Dann wurde 18 g Stalok® 410 kationisierte Kartoffelstärke (mit 17% Feuchtigkeit) von Staley Starch (Decatur, Illinois) in 150 g der vorstehenden C-PAM-Lösung aufgeschlämmt. Anschließend wurden mehrere Lösungen von entionisiertem Wasser mit verschiedenen Mengen MgSO4 und 3 ml 0,1 N NaOH hergestellt und auf 90°C erhitzt. Aliquote des Schlamms aus Stärke und C-PAM wurden zu der Lösung aus MgSO4 und NaOH in einer Menge von 28 g bis 467 g Wasser gegeben. Die resultierende Lösung wurde für 20 min bei 90°C und unter Mischen bei 400 U/min gekocht. Die Lösung wurde dann von der heißen Platte entfernt und auf Raumtemperatur abkühlen gelassen (etwa 25°C). Entionisiertes Wasser wurde zugegeben, um jeglichen Verdampfungs-Wasserverlust auszugleichen.
  • Die Lösungen aus gekochter Stärke und C-PAM wurden dann auf Asche-Retention geprüft. Der vorstehend beschriebene 5 g/l Papierfaserstoff wurde bei 750 U/min in einem Standard-Britt Jar gemischt, der mit einem 50 R-Sieb ausgerüstet war. Zu dem Zellstoff wurde Alaun in einer Menge von 0,5 Pfd./Tonne (0,25 kg/Tonne) als Al2O3 gegeben, gefolgt von dem Schlamm aus gekochter Stärke und C/PAM bei einer Dosisrate von 15 Pfd./Tonne (7,5 kg/Tonne) Stärke und 0,2 Pfd./Tonne (0,1 kg/Tonne) C-PAM, gefolgt von verschiedenen Mengen 4 nm kolloidalem Silica von Nalco Chemical Company, Naperville, Illinois (SiO2). Die chemischen Zusätze zu dem Papierfaserstoff erfolgten in Abständen von 15 sec. Dann wurden 15 sec. nach der Zugabe des kolloidalen Silicas der Ablauf am Boden des Britt Jar geöffnet, und eine Probe wurde entnommen, um den Aschegehalt zu bestimmen. In der nachstehenden Tabelle wird der Begriff "Mg/C-PAM, Gew.-Verhältnis in gekochter modifizierter Stärke" berechnet durch Teilen von Mg in MgSO4 durch das Trockengewicht von C-PAM. Die nachfolgenden Tabellen werden ähnlich berechnet. TABELLE 1
    % Asche-Retention vs. Mg/C-PAM zu Stärke/C-PAM und SiO2-Dosis
    Mg/C-PAM-Gew.-Verhältnis in gekochter modifizierter Stärke 1 Pfd. SiO2/Tonne 2 Pfd. SiO2/Tonne 4 Pfd. SiO2/Tonne
    0 57 70 80
    0,16 68 79 86
    0,32 66 78 89
    1,6 70 81 91
  • Aus der Tabelle ist ersichtlich, dass die Anwesenheit von zugegebenen Magnesiumionen die Leistung einer gekochten Stärke ausgedrückt als % Ascheretention in Bezug auf die Stärke ohne vorhandene Magnesiumionen bei Verwendung in Kombination mit einem kationischen Polyacrylamid verbessert.
  • Routine-Optimierung kann zur Identifikation der besten Kombination zur Maximierung der Retention verwendet werden.
  • Beispiel 2. Dieses Beispiel zeigt, wie die Anwesenheit von Calcium- und Magnesiumionen in einer Kochlösung die Stärkeleistung als Retentionshilfe verbessert.
  • Zuerst wurde eine Probe von Percol® 182 C-PAM für 1 Std. bei 0,125 Gew.-% in entionisiertem Wasser vorhydriert, so dass eine C-PAM-Lösung erhalten wurde.
  • Dann wurden 18 g ungekochte Stalok® 410 kationisierte Kartoffelstärke in 150 g der vorstehenden C-PAM-Lösung aufgeschlämmt. Dann wurden 28 g Aliquots des Schlamms aus Stärke und C-PAM zu 467 g Leitungswasser gefügt, das hinreichend CaCl2 enthielt, so dass ein Gewichtsverhältnis von 3,2 Ca/C-PAM zu Stärke/C-PAM bereitgestellt wurde und 3 ml 0,1 N NaOH. Das Wasser, CaCl2 und NaOH wurden vor der Zugabe des Schlamms aus Stärke und C-PAM auf 90°C erhitzt. Die resultierende Lösung wurde für 20 min bei 90°C unter Mischen bei 400 U/min gekocht. Die Lösung wurde dann auf Raumtemperatur gekühlt. Leitungswasser wurde zum Ausgleich jeglichen Verdampfungswasserverlusts zugegeben. Das Leitungswasser wurde analysiert und es enthielt Befunden zufolge etwa 40 ppm (Teile pro Million, bezogen auf das Gewicht) Ca und 15 ppm Mg.
  • Die Asche-Retention wurde mit dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 gemessen. TABELLE 2
    % Asche-Retention vs. Ca/C-PAM zu Stärke/C-PAM und SiO2-Dosis
    Ca/C-PAM-Gew.-Verhältnis in gekochter modifizierter Stärke 1 Pfd. SiO2/Tonne 2 Pfd. SiO2/Tonne 4 Pfd. SiO2/Tonne
    0 66 76 90
    3,2 73 85 92
  • Aus der Tabelle ist ersichtlich, dass die Anwesenheit von zugefügten mehrwertigen Kationen die Leistung einer gekochten Stärke, ausgedrückt als % Ascheretention, relativ zur Stärke in der Abwesenheit von mehrwertigen Kationen bei Verwendung in Kombination mit einem kationischen Polyacrylamid verbesserte.
  • Beispiel 3. Dieses Beispiel zeigt, wie die Zugabe einer Calcium-Verbindung zu einer Kochlösung die Stärkeleistung als Retentionshilfe verbessert.
  • Zuerst wurden 18 g Stalok® Kartoffelstärke von Staley Starch mit 150 g einer Lösung von Percol® 182 C-PAM, vorhydriert bei 0,125 Gew.-% in entionisiertem Wasser, wie in Beispiel 1 aufgeschlämmt. Dann wurden 28 g Aliquots des Schlamms aus Stärke und C-PAM zu 467 g entionisiertem Wasser gegeben, das verschiedene Mengen CaCl2 und 3 ml 0,1 N NaOH enthielt. Das Wasser, CaCl2 und NaOH wurden vor der Zugabe des Schlamms aus Stärke und C-PAM auf 90°C erhitzt. Die Lösung wurde für 20 min bei 90°C unter Mischen bei 400 U/min wie in Beispiel 1 gekocht. Die Lösung wurde dann von der heißen Platte entnommen und auf Raumtemperatur gekühlt. Entionisiertes Wasser wurde zugegeben, um jeglichen Verdampfungswasserverlust auszugleichen.
  • Die Ascheretention wurde mit dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 gemessen. TABELLE 3
    % Asche-Retention vs. Ca/C-PAM zu Stärke/C-PAM und SiO2-Dosis
    Ca/C-PAM-Gew.- Verhältnis in gekochter modifizierter Stärke 1 Pfd. SiO2/Tonne 2 Pfd. SiO2/Tonne 4 Pfd. SiO2/Tonne
    0 49 55 72
    1,6 59 70 81
    3,2 60 70 79
  • Aus der Tabelle ist ersichtlich, dass die Anwesenheit von zugefügten Calciumionen die Leistung einer gekochten Stärke, ausgedrückt als % Ascheretention, in Bezug auf die Stärke ohne vorhandene Calciumionen bei Verwendung in Kombination mit einem kationischen Polyacrylamid verbesserte.
  • Beispiel 4. Dieses Beispiel veranschaulicht, dass eine Eisenverbindung die Stärkeleistung als Retentionshilfe verbessert.
  • Zuerst wurden 18 g Stalok® Kartoffelstärke von Staley Starch mit 150 g einer Lösung von Percol® 182 C-PAM, vorhydriert bei 0,125 Gew.-% in entionisiertem Wasser, wie in Beispiel 1 aufgeschlämmt. Dann wurden 28 g Aliquots des Schlamms aus Stärke und C-PAM zu 467 g entionisiertem Wasser gegeben, das verschiedene Mengen NH4Fe(SO4)2·12 H2O und 3 ml 0,1 N NaOH enthielt. Das Wasser, NH4Fe(SO4)2·12 H2O und NaOH wurden vor der Zugabe des Schlamms aus Stärke und C-PAM auf 90°C erhitzt. Die Lösung wurde für 20 min bei 90°C unter Mischenbei 400 U/min wie in Beispiel 1 gekocht. Die Lösung wurde dann von der heißen Platte entnommen und auf Raumtemperatur gekühlt. Entionisiertes Wasser wurde zugegeben, um jeglichen Verdampfungswasserverlust auszugleichen.
  • Die Ascheretention wurde mit dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 gemessen. TABELLE 4
    % Asche-Retention vs. Fe/C-PAM zu Stärke/C-PAM und SiO2-Dosis
    Fe/C-PAM-Gew.-Verhältnis in gekochter modifizierter Stärke 1 Pfd. SiO2/Tonne 2 Pfd. SiO2/Tonne 4 Pfd. SiO2/Tonne
    0 48 62 78
    0,16 64 75 90
    0,32 74 85 90
    1,6 74 85 91
  • Aus der Tabelle ist ersichtlich, dass die Anwesenheit von zugefügten Eisenionen die Leistung einer gekochten Stärke, ausgedrückt als % Ascheretention, in Bezug auf die Stärke ohne vorhandene Eisenionen bei Verwendung in Kombination mit einem kationischen Polyacrylamid verbesserte.
  • Beispiel 5. Dieses Beispiel zeigt den Vorteil der Herstellung und Aufbewahrung der Stärke-Polyacrylamid-Zusammensetzung unter mäßigen bis niedrigen Scherbedingungen.
  • Zuerst wurden 15 g Stalok® Kartoffelstärke mit 125 g einer Lösung von Percol® 182 C-PAM, vorhydriert bei 0,125 Gew.-% in entionisiertem Wasser, wie in Beispiel 1 aufgeschlämmt. Dann wurden 28 g Aliquots des Schlamms aus Stärke und C-PAM zu 462 g entionisiertem Wasser, 10 ml einer 2,8%igen CaCl2-Lösung und 3 ml 0,1 N NaOH gegeben. Das Wasser, CaCl2 und NaOH wurden vor der Zugabe des Schlamms aus Stärke und C-PAM auf 90°C erhitzt. Die Lösung wurde für 20 min bei 90°C wie in Beispiel 1 unter Mischen bei 600 oder 400 U/min wie nachstehend aufgeführt gekocht. Die Lösung wurde dann auf Raumtemperatur gekühlt, während sie entweder bei 500 U/min oder ohne Rühren gemischt wurde. Entionisiertes Wasser wurde zugegeben, um jeglichen Verdampfungswasserverlust auszugleichen. Ein Teil der Probe, die bei 400 U/min hergestellt wurde und ohne Rühren auf Raumtemperatur gekühlt wurde, wurde dann bei 500 U/min für 1 Std. gemischt, um eine Hochscher-Pumpbedingung zu simulieren.
  • Die Ascheretention wurde mit dem gleichen Verfahren und der gleichen Papierfaserstoff-Zusammensetzung wie in Beispiel 1 gemessen. TABELLE 5
    Misch-U/min beim Kochen Kühl-Bedingungen Aufbewahrungs-Bedingungen Ascheretention vs. Rühren
    1 Pfd. SiO2/Tonne 2 Pfd. SiO2/Tonne 4 Pfd. SiO2/Tonne
    600 kein Rühren kein Rühren 26 45 65
    400 kein Rühren kein Rühren 54 69 71
    400 500 U/min kein Rühren 24 37 59
    400 kein Rühren 500 U/min für 1 Std. nach dem Kühlen 18 40 57
  • Aus der Tabelle geht hervor, dass weniger Rühren entweder beim Mischen der Zusammensetzung beim Kochen oder beim Kühlen und bei der Aufbewahrung signifikant höhere Ascheretention lieferte. Ein starkes Scherpumpen beeinträchtigt Erwartungen zufolge daher die Leistung der Stärke-Zusammensetzung.
  • Beispiel 6. Dieses Beispiel zeigt, wie die Zugabe einer Calcium-Verbindung zu einer Kochlösung, die ein anionisches Polyacrylamid enthält, die Stärkeleistung als Retentionshilfe verbessert.
  • Zuerst wurden 18 g Stalok® Kartoffelstärke in 150 g einer Lösung von Percol® 90L anionischem Polyacrylamid (A-PAM) von Ciba, vorhydriert bei 0,125 Gew.-% (aktive Basis) in entionisiertem Wasser, wie bei der Abfolge von Beispiel 1 aufgeschlämmt. Dann wurden 28 g Aliquots des Schlamms aus Stärke und A-PAM zu 467 g entionisiertem Wasser gegeben, das verschiedene Mengen CaCl2 enthielt. Der pH-Wert des Wassers wurde nicht eingestellt. Das Wasser und CaCl2 wurden vor der Zugabe des Schlamms aus Stärke und A-PAM auf 90°C erhitzt. Die Lösung wurde für 20 min bei 90°C unter Mischen bei 400 U/min wie in Beispiel 1 gekocht. Die Lösung wurde dann auf Raumtemperatur gekühlt. Entionisiertes Wasser wurde zugegeben, um jeglichen Verdampfungswasserverlust auszugleichen.
  • Die Lösungen aus gekochter Stärke und A-PAM wurden dann wie oben beschrieben auf Ascheretention untersucht. Der Papierfaserstoff wurde bei 750 U/min in einem Standard-Britt Jar, ausgerüstet mit einem 50R-Screen, gemischt. Alaun wurde in einer Menge von 50 Pfd./Tonne (0,25kg/Tonne) als Al2O3 zu dem Papierfaserstoff gegeben, gefolgt von dem Schlamm aus gekochter Stärke und A-PAM bei einer Dosisrate von 15 Pfd. Stärke/Tonne (7,5 kg/Tonne) und 0,2 Pfd. A-PAM/Tonne (0,1 kg/Tonne), gefolgt von verschiedenen Mengen 4 nm kolloidalem Silica von Nalco. Die chemischen Zusätze zum Papierfaserstoff erfolgten in Abständen von 15 sec. Dann wurde 15 sec. nach der letzten Zugabe des kolloidalen Silicas der Ablauf am Boden des Britt Jar geöffnet, und eine Probe wurde zur Bestimmung der Ascheretention entnommen. TABELLE 6
    % Asche-Retention vs. Ca/A-PAM zu Stärke/A-PAM und SiO2-Dosis
    Ca/C-PAM-Gew.-Verhältnis in gekochter modifizierter Stärke 1 Pfd. SiO2/Tonne 2 Pfd. SiO2/Tonne 4 Pfd. SiO2/Tonne
    0 69 77 88
    1,6 74 86 89
    3,2 73 85 88
  • Aus der Tabelle ist ersichtlich, dass die Anwesenheit von zugefügten Calciumionen die Leistung einer gekochten Stärke in Bezug auf die Stärke ohne Calciumionen bei Verwendung in Kombination mit einem anionischen Polyacrylamid verbesserte.

Claims (8)

  1. Verfahren, umfassend das Erwärmen einer Zusammensetzung, enthaltend eine Stärke, ein Polyacrylamid und ein mehrwertiges Kation, das kein Aluminat ist, so dass man eine modifizierte Stärke erhält, wobei: das Gewichtsverhältnis der Stärke zu dem Polyacrylamid größer als 2 zu 1 ist; das Erwärmen bei einem pH-Wert über 7,0 erfolgt, wenn das Polyacrylamid ein kationisches oder nichtionisches Polyacrylamid ist; und wenn die Stärke eine kationische Stärke und das Polyacrylamid ein amphoteres oder anionisches Polyacrylamid ist, neutralisiert die Erwärmung weniger als 75% kationische Stärke.
  2. Verfahren, umfassend das Erwärmen einer Zusammensetzung, enthaltend eine Stärke und ein Polyacrylamid, so dass man eine erwärmte Zusammensetzung erhält, und Zusammenbringen der erwärmten Zusammensetzung mit einem mehrwertigen Kation, das kein Aluminat ist, so dass man eine modifizierte Stärke erhält, wobei: das Gewichtsverhältnis der Stärke zu dem Polyacrylamid größer als 2 zu 1 ist; das Erwärmen bei einem pH-Wert über 7,0 erfolgt, wenn das Polyacrylamid ein kationisches oder nichtionisches Polyacrylamid ist; und wenn die Stärke eine kationische Stärke und das Polyacrylamid ein amphoteres oder anionisches Polyacrylamid ist, neutralisiert die Erwärmung weniger als 75% kationische Stärke.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, zudem umfassend das Kühlen der modifizierten Stärke unter Rühren mit weniger als 500 U/min oder ohne Rühren.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, wobei der Substitutionsgrad der Stärke von 0,01 bis 0,2 reicht.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, wobei das Polyacrylamid einen Substitutionsgrad zwischen 1 und 80 Gew.-% und ein Molekulargewicht von mindestens 500000 hat.
  6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das mehrwertige Kation ausgewählt ist aus der Gruppe Calcium-, Magnesium-, Eisen-, Aluminium-, Zink-, Titan-, Kobalt-, Nickel-, Kupfer-, Barium-, Zirkon-, Mangan-Kationen und Kombinationen von zwei oder mehreren davon, und es vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Calcium-, Magnesium-, Eisen-Kationen und Kombinationen von zwei oder mehreren davon.
  7. Modifizierte Stärke, hergestellt durch das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche.
  8. Papierfaserstoff, umfassend eine modifizierte Stärke nach Anspruch 7.
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1768102A (zh) * 2003-02-27 2006-05-03 缅因大学理事会 改性淀粉组合物
US20040170749A1 (en) * 2003-02-27 2004-09-02 Neivandt David J. Modified starch compositions
EP1641430A2 (de) * 2003-07-01 2006-04-05 The University of Maine Board of Trustees Gelierte stärkezusammensetzungen und verfahren zur herstellung von gelierten stärkezusammensetzungen
US8147979B2 (en) * 2005-07-01 2012-04-03 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive system and method
US7960452B2 (en) * 2005-07-01 2011-06-14 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive composition and method
US8435354B2 (en) * 2005-10-11 2013-05-07 The Procter & Gamble Company Water stable compositions and articles comprising starch and methods of making the same
EP2397534A1 (de) * 2005-10-14 2011-12-21 Aquero Company LLC Kohlenhydrat- und Acrylamidpolymere als Flockungsmittel in landwirtschaftlichen Anwendungen
US7595007B2 (en) * 2005-10-14 2009-09-29 Aquero Company Amino acid and carbohydrate polymers for use in soil retention, water conservation, water clarification, and dust control
US7595002B2 (en) * 2005-10-14 2009-09-29 Aquero Company Use of amino acid and carbohydrate polymers in soil retention, water conservation, and water clarification
US8048257B2 (en) 2006-06-23 2011-11-01 Akzo Nobel Coating International B.V. Adhesive system and method of producing a wood based product
US20090317651A1 (en) * 2006-06-23 2009-12-24 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive system and method of producing a wood based product
EP1889870A1 (de) * 2006-08-16 2008-02-20 BIOeCON International Holding N.V. Stabile Suspension aus Biomasse mit anorganischen Feststoffen
CN100572434C (zh) * 2007-06-05 2009-12-23 内江市春江纸业有限公司 一种改性淀粉组合物的制备方法
US9068022B1 (en) 2008-05-06 2015-06-30 General Mills, Inc. Process for making a modified starch product
AU2009273946A1 (en) 2008-07-23 2010-01-28 Aquero Company, Llc Flotation and separation of flocculated oils and solids from waste waters
EP2633121B1 (de) 2010-10-29 2018-03-21 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Behandlung zur papieroptimierung mit verringertem calciumchlorid
US9758395B2 (en) 2011-04-28 2017-09-12 Aquero Company, Llc Lysine-based polymer coagulants for use in clarification of process waters
WO2014018452A1 (en) 2012-07-24 2014-01-30 Aquero Company, Llc Process for reducing soluble organic content in recovered water
EP3189190B1 (de) * 2014-09-04 2021-12-15 Kemira Oyj Schlichtungszusammensetzung, deren verwendung und verfahren zur herstellung von papier, pappe oder dergleichen
FR3076559B1 (fr) * 2018-01-05 2020-01-17 Paris Sciences Et Lettres-Quartier Latin Nouveau materiau a base de fibres vegetales resistant a l'humidite et son procede de preparation

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH470587A (de) 1966-01-06 1969-03-31 Baumann Ludwig Raumventilator mit gleichzeitiger Förderung von Aussenluft in den Innenraum und von Innenraumluft nach aussen, insbesondere mit Zwischenverschluss
US4066495A (en) 1974-06-26 1978-01-03 Anheuser-Busch, Incorporated Method of making paper containing cationic starch and an anionic retention aid
SE432951B (sv) 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
JPS60128398A (ja) 1983-12-16 1985-07-09 株式会社日立製作所 タンク内撹拌装置
US4643801A (en) 1986-02-24 1987-02-17 Nalco Chemical Company Papermaking aid
US5176891A (en) 1988-01-13 1993-01-05 Eka Chemicals, Inc. Polyaluminosilicate process
JPH0214098A (ja) 1988-06-29 1990-01-18 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 光沢塗被紙の製造方法
US4954220A (en) 1988-09-16 1990-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking
JP2864022B2 (ja) * 1989-05-31 1999-03-03 日本ピー・エム・シー株式会社 カチオン性ロジンエマルジョンサイズ剤の製造方法
SE8903752D0 (sv) 1989-11-09 1989-11-09 Eka Nobel Ab Foerfarande foer framstaellning av papper
US5178730A (en) 1990-06-12 1993-01-12 Delta Chemicals Paper making
US5482693A (en) 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
SE9502522D0 (sv) * 1995-07-07 1995-07-07 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
US5900116A (en) * 1997-05-19 1999-05-04 Sortwell & Co. Method of making paper
US5859128A (en) 1997-10-30 1999-01-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Modified cationic starch composition for removing particles from aqueous dispersions
US6033525A (en) 1997-10-30 2000-03-07 Moffett; Robert Harvey Modified cationic starch composition for removing particles from aqueous dispersions

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