DE60209771T2

DE60209771T2 - Zusammensetzungen, die ein saccharid und hydrophobes siliziumdioxid enthalten

Info

Publication number: DE60209771T2
Application number: DE60209771T
Authority: DE
Inventors: Roland Widnes TWYDELL
Original assignee: Sorex Ltd
Current assignee: BASF PLC
Priority date: 2001-11-24
Filing date: 2002-11-20
Publication date: 2006-11-16
Anticipated expiration: 2022-11-21
Also published as: JP2005510530A; ES2260483T3; WO2003045152A1; US20040259836A1; US7351432B2; ATE319310T1; EP1453380A1; JP4395373B2; PT1453380E; AU2002339200A1; GB0128210D0; AU2002339200B2; EP1453380B1; DE60209771D1

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Zusammensetzungen, enthaltend Saccharid und hydrophobes Siliciumdioxid. Spezieller bezieht sie sich auf Zusammensetzungen, umfassend eine wässerige Lösung aus einem wasserlöslichen Saccharid und fein verteiltem amorphem hydrophobem Siliciumdioxid, auf ein Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzungen und auf die Verwendung dieser Zusammensetzungen.
Wässerige Dispersionen aus Siliciumdioxid können in einem Zustand hergestellt werden, der in der Technik im allgemeinen als „Trockenwasser" bekannt ist. Tatsächlich ist „Trockenwasser" in zwei Formen bekannt. Die erste kann durch Absorbieren wässeriger Flüssigkeiten auf hydrophilem Material unter Bildung eines Materials, das als freifließendes Pulver oder Granulate existiert, hergestellt werden. Die zweite Form kann durch Beschichten fein verteilter wässeriger Flüssigkeiten mit pulverisiertem hydrophobem Material, wie Metalloxiden, hergestellt werden. Jedes Flüssigkeitsteilchen in der zweiten Form von Trockenwasser wird aus dem nächsten durch eine hydrophobe Metalloxidbeschichtung und durch Lufträume abgetrennt. Sehr hohe Geschwindigkeiten von beispielsweise über 6.000 U/min und Mischzeiten von 15 Minuten sind typischerweise erforderlich. Die zweite Form ist jedoch thermodynamisch instabil und bricht gewöhnlich nach einem relativ kurzen Zeitraum zusammen, wenn sie hergestellt wird.
Eine Trockenwasserzusammensetzung, enthaltend pyrogen-hergestelltes hydrophobes Siliciumdioxid, wird in US 5,122, 518 für die Bekämpfung von Insekten und anderen Schädlingen als nützlich offenbart. Diese Trockenwasserzusammensetzung ist jedoch instabil und kann nicht für längere Zeiträume gelagert werden. Wenn diese Zusammensetzung des Standes der Technik ebenso unter Verwendung konventioneller Spritzvorrichtungen aufgetragen wird, verursacht sie das Blockieren der Düsen der Vorrichtung und kann nicht über Abstände im Vergleich zu denen, die unter Verwendung einer sprühbaren Flüssigkeit erreicht werden, gesprüht werden.
Eine Zusammensetzung, umfassend lagerstabiles mit Luft versetztes Gel, wird in WO 01/35744 beschrieben. Diese Zusammensetzung liegt in der Form von feinen Teilchen eines wässerigen Gels vor, enthaltend Wasser und ein Geliermittel, wobei die Oberflächen der feinen Teilchen mit einer Beschichtung aus fein partikulärem hydrophobem Siliciumdioxid bedeckt werden. Biozidzusammensetzungen, umfassend ein mit Luft versetztes Gel und enthaltend hydrophobes Siliciumdioxid, das außerdem zusätzliches Biozid enthält, werden in WO 01/80645 offenbart.
Die vorliegende Erfindung basiert auf der Entdeckung, daß lagerstabile partikuläre Zusammensetzungen unter Verwendung von Teilchen einer wässerigen Lösung aus einem wasserlöslichen Saccharid und fein partikulärem amorphem hydrophobem Siliciumdioxid hergestellt werden können.
Die vorliegende Erfindung stellt eine partikuläre Zusammensetzung bereit, umfassend 50 bis 70 Gew.-% eines wasserlöslichen Saccharids, 1,5 bis 10 Gew.-% eines fein partikulären amorphen hydrophoben Siliciumdioxids mit einer Oberfläche im Bereich von 80 bis 300 m²/g und Wasser, wobei die Zusammensetzung in Form feiner Teilchen einer wässerigen Lösung des wasserlöslichen Saccharids vorliegt, wobei die Oberflächen der feinen Teilchen der wässerigen Lösung mit einer Beschichtung aus dem fein partikulären amorphen hydrophoben Siliciumdioxid beschichtet sind.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung liegt typischerweise in Pulverform, noch typischer in Form eines freifließenden Pulvers, vor.
Die vorliegende Erfindung stellt ebenso ein Verfahren zur Herstellung einer partikulären Zusammensetzung bereit, umfassend die Schritte des Mischens von 1,5 bis 10 Gew.-% eines fein partikulären amorphen hydrophoben Siliciumdioxids mit einer Oberfläche im Bereich von 80 bis 300 m²/g, 50 bis 70 Gew.-% eines wasserlöslichen Saccharids und Wasser, wobei die feinen diskreten Teilchen einer wässerigen Lösung des Saccharids auf ihren Oberflächen mit einer Beschichtung aus den amorphen hydrophoben Siliciumdioxidteilchen beschichtet werden.
Wir fanden heraus, daß die erfindungsgemäßen partikulären Zusammensetzungen bis zur Berührung trocken sind, bis direkter Druck ausgeübt wird, woraufhin sich die Zusammensetzung in eine klebrige Creme oder ein pasteartiges Material umwandelt. Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind derart, daß sie durch eine konventionelle Staubapplikatorvorrichtung aufgetragen werden kann, wenn sie aber durch diese auf ein festes Target aufgetragen wird, verursacht die Stoßkraft die Umwandlung eines Teils der Zusammensetzung in eine klebrige Creme oder ein pastenartiges Material, das an dem Target haftet.
Wo die Worte „umfassen" und „umfassend" hierin verwendet werden, ist es beabsichtigt, daß diese die Bedeutungen „einschließen" bzw. „einschließlich" in einem derartigen Umfang haben, daß die Gegenwart von einem oder mehreren anderen Materialien in bezug auf eine Zusammensetzung oder einen oder mehrere andere Verfahrensschritte in bezug auf ein Verfahren nicht ausgeschlossen ist.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung umfaßt ein fein partikuläres amorphes hydrophobes Siliciumdioxid mit einer Oberfläche in dem Bereich von 80 bis 300 m²/g. Unter dem Ausdruck „fein partikulär", wie für das amorphe hydrophobe Siliciumdioxid angewendet, ist zu verstehen, daß das Siliciumdioxid typischerweise eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als 40 μm aufweisen wird. Das verwendete Siliciumdioxid ist eines, das durch Oberflächenbehandlung unter Verwendung von einer oder mehreren Organosiliciumverbindungen hydrophob gemacht wurde, um auf der Siliciumdioxidoberfläche hydrophobisierende Organosiliciumgruppen, wie Silikongruppen, Siloxangruppen oder Silylgruppen herzustellen. Die Technik des Hydrophobisierens von Siliciumdioxid in dieser Weise ist allgemein bekannt und dieses hydrophobisierte Siliciumdioxid ist kommerziell erhältlich. Wir fanden heraus, daß gute Ergebnisse unter Verwendung von amorphem hydrophobem Siliciumdioxid mit einer Oberfläche in dem Bereich von 80 bis 300 m²/g erhalten werden, vermarktet unter dem Markennamen CAB-O-SIL („CAB-O-SIL" ist eine Marke von Cabot Corporation). Beispiele von solchen hydrophoben Siliciumdioxiden umfassen CAB-O-SIL TS720 und CAB-O-SIL TS530. Jedoch können andere Siliciumdioxide, die oberflächenbehandelt worden sind, um hydrophobisierende Silikon-, Siloxan- oder Silylgruppen auf der Siliciumdioxidoberfläche herzustellen, ebenso in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, wenn sie eine Oberfläche in dem Bereich von 80 bis 300 m²/g aufweisen. Das Siliciumdioxid wird in einer Menge von 1,5 bis 10 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung, ver wendet. Die Verwendung des Siliciumdioxids in einer Menge von weniger als 1,5 Gew.-% führt zur Herstellung eines partikulären Materials mit schlechter Stabilität. Die Verwendung des Siliciumdioxids in einer Menge, die mehr als 10 Gew.-% beträgt, produziert gewöhnlich ein partikuläres Material, das übermäßig staubig ist. Bevorzugt liegt der Gehalt des amorphen hydrophoben Siliciumdioxids in der Zusammensetzung in dem Bereich von 2 bis 4 Gew.-%. Die Erhöhung des Siliciumdioxidgehalts der Zusammensetzung auf Kosten von Wasser produziert ein Pulver mit niedriger Schüttdichte.
Die Zusammensetzung umfaßt mindestens ein wasserlösliches Saccharid. Typischerweise wird dieses ein Monosaccharid, ein Disaccharid oder ein Oligosaccharid sein. Höhere Saccharide weisen die Tendenz auf, Produkte zu ergeben, die weniger stabil sind oder die nicht partikulär sind. Beispiele von wasserlöslichen Sacchariden, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen Dextrose, Saccharose, Laktose, D-Galactose, d-Mannitol, Maltose, d-Raffinose und Trehalose, sind aber nicht darauf beschränkt. Bevorzugt ist das Saccharid Saccharose im Hinblick auf die Tatsache, daß sehr gute Ergebnisse durch ihre Verwendung und ebenso im Hinblick auf ihre relativ geringen Kosten erhalten werden. Das Saccharid wird in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einer Menge in dem Bereich von 50 bis 70 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen. Jede granuläre Form des Saccharids kann verwendet werden, um die wässerige Lösung herzustellen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird die wässerige Lösung des Saccharids vor der Beimischung des amorphen hydrophoben Siliciumdioxids vorgeformt, um die erfindungsgemäße Zusammensetzung zu erhalten. Daher liegt es innerhalb des Umfangs der Erfindung, als die Quelle des Saccharids und mindestens einen Teil des Wassers in der Zusammensetzung ein Saccharid in Form eines wässerigen Sirups zu verwenden. In dieser Hinsicht erreichten wir gute Ergebnisse durch Verwendung als die Quelle des Saccharids und mindestens eines Teils des Wassers, das in der Zusammensetzung erforderlich ist, eines Saccharosesirups, wie Golden Syrup (ebenso bekannt als Zuckerrohrsirup). Golden Syrup umfaßt 25 bis 30 % Saccharose und etwa 50 % Invertzucker. In dem Fall, wo ein Saccharidsirup in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann es notwendig sein, zusätzliches Wasser zu dem Gemisch aus Sirup und hydrophobem Siliciumdioxid zuzugeben, um die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zu erleichtern.
Wasser, das bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet wird, wird typischerweise Leitungswasser sein, obwohl gereinigte Grade für einige Anwendungen geeignet sein können. Das Wasser wird normalerweise bei Umgebungstemperatur verwendet, da hier kein Nachteil in der Verwendung von erhitztem Wasser oder abgekühltem Wasser bezüglich der Leistung der Erfindung auftritt. Es kann jedoch in einigen Fällen geeignet sein, die Auflösung eines festen Saccharids durch Erhöhen der Temperatur des Wassers, das über Umgebungstemperatur verwendet wird, zu erleichtern.
Wir fanden heraus, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen biozide Wirkungen gegen Schädlinge, wie Insekten, Milben und Läuse, in Abwesenheit von jedem zusätzlichen biozid-wirksamen Material aufweisen. Obwohl wir nicht an die Theorie gebunden sein möchten, glauben wir, daß die Zusammensetzung aufgrund der Tendenz der Zusammensetzung, am Körper des Schädlings zu haften, gegen diese Schädlinge wirksam ist. Im Fall von Milben kann die Zusammensetzung an ihren Beinen haften und diese unbeweglich machen. Das amorphe hydrophobe Siliciumdioxid in der Zusammensetzung weist ebenso insektizide Wirksamkeit auf, da sie das Epikutikularwachs von dem Insekt physikalisch entfernt, was zum Verlust der hydrostatischen Stabilität in dem Insekt Führt. Jedoch liegt es innerhalb des Umfangs der Erfindung, in die Zusammensetzung ein oder mehrere biozid-wirksame Verbindungen einzuführen, um das Spektrum der bioziden Wirkung, die erhalten werden kann, in Abhängigkeit der Wahl der verwendeten biozid-wirksamen Verbindungen zu erweitern. Die biozid-wirksame Verbindung kann beispielsweise aus ein oder mehreren Rodentiziden, Insektiziden und Akariziden ausgewählt werden. Die biozid-wirksame Verbindung kann hydrophil oder hydrophob sein. Beispiele von diesen biozid-wirksamen Verbindungen umfassen Rodentizide des Coumarintyps, wie Difenacoum, und Insektizide wie Borsäure und Pyrethroide, wie Cypermethrin und d-Phenothrin, sind aber nicht darauf beschränkt.
Die Menge einer biozid-wirksamen Verbindung, wenn verwendet, in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann in dem Bereich von 0,004 bis 20 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegen. Das Einschlußniveau wird natürlich von der Wirksamkeit des Biozids, das verwendet wird, und der gewünschten biologischen Leistung der Zusammensetzung abhängen. Typischerweise wird das Biozid in einer Menge verwendet, um einen Endbiozidgehalt in der Zusammensetzung in dem Bereich von 0,005 bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung zu erhalten. Die Zusammensetzung kann außerdem eine oder mehrere Verbindungen enthalten, die das Biozid stabilisieren oder als ein Hilfsmittel für das Biozid fungieren. Ebenso können andere Additive in die Zusammensetzung nach Bedarf eingeführt werden, beispielsweise Aromastoffe, Duftstoffe, Lockmittel, Stabilisatoren und Reinigungsmittel.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung umfaßt das Mischen des fein partikulären amorphen hydrophoben Siliciumdioxids mit dem wasserlöslichen Saccharid und Wasser. Typischerweise wird das Mischen für wenige Minuten, beispielsweise 2 bis 5 Minuten, durchgeführt. Hochscherbedingungen, d. h. Bedingungen, die die feine Fragmentierung der wässerigen Phase in winzige Tröpfchen verursachen, die dann innerhalb des fein partikulären hydrophoben Siliciumdioxids dispergiert werden, so daß die Oberflächen der winzigen Tröpfchen der wässerigen Phase mit den hydrophoben Siliciumdioxidteilchen beschichtet werden, sind für Zusammensetzung mit niedriger Viskosität bevorzugt. Der Ausdruck „Hochscherung" ist dem Fachmann auf dem Gebiet des Mischens oder Vermischens natürlich allgemein bekannt, und ob eine spezielle Mischvorrichtung zum Mischen wässeriger Zusammensetzungen unter Hochscherbedingungen fähig ist oder nicht, wird dem Fachmann bekannt sein. Dies kann unter Verwendung von Standardhochgeschwindigkeitsmischern, typischerweise unter Verwendung einer Mischgeschwindigkeit von mindestens 1.500 U/min und im allgemeinen 2.000 bis 6.000 U/min erreicht werden. Wenn ein hydrophiles Biozid verwendet wird, fanden wir heraus, daß es bevorzugt ist, das Biozid in dem Wasser zu lösen und dann die Lösung, die das Saccharid und das Biozid enthält, mit dem hydrophoben Siliciumdioxid zu mischen, um das Siliciumdioxid in der Lösung teilweise zu dispergieren. Durch das Einführen des Biozids in dieser Weise kann eine homogene Verteilung des Biozids durch die Endzusammensetzung erhalten werden. Wenn jedoch ein hydrophobes Biozid verwendet wird, bevorzugen wir, das Wasser, das Saccharid, das hydrophobe Siliciumdioxid und das hydrophobe Biozid zusammen unter Hochscherbedingungen zu mischen, um das Siliciumdioxid mit der Biozid- und der Saccharidlösung teilweise zu dispergieren. Wenn das Biozid selbst ein festes Material ist, dann ist es bevorzugt, dies als eine Lösung in einer minimalen Menge eines organischen Lösungsmittels mit den anderen Inhaltsstoffen zuzugeben, um die mögliche Herstellung einer Zusammensetzung mit einer homogenen Verteilung des Biozids zu erleichtern. Alternativ kann ein fein verteiltes festes Biozid direkt in der Zusammensetzung unter adäquatem Mischen dispergiert werden.
In dem Fall, wo das wasserlösliche Saccharid mittels eines Sirups mit hoher Viskosität bereitgestellt wird, kann das genaue Mischen der verschiedenen Komponenten der Zusammensetzung mit Niedrigschermischern erreicht werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch die Wahl von ein oder mehreren geeigneten Bioziden zugeschnitten werden, damit sie Wirksamkeit gegen eine Vielzahl von Schädlingen aufweisen. Beispielsweise kann die Produktzusammensetzung als eine Rodentizidkontaktformulierung durch Einführen eines Rodentizids, wie Difenacoum, in die Zusammensetzung verwendet werden. Ameisenköderformulierungen können unter Verwendung einer wirksamen Menge von Borsäure als das Biozid erhalten werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Biozid ein Insektizid, welches zur Bekämpfung von Wespennestern, beispielsweise Nestern der üblichen Wespe, Vespula vulgaris und der Baumwespe, Dolichovespula sylvestris, wirksam ist. Ein Beispiel einer Wespennestbekämpfungsformulierung umfaßt eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthaltend als Biozid das Insektizid d-Phenothrin in einer wirksamen Menge.
Das erfindungsgemäße Verfahren führt zur Bildung einer feinen, freifließenden Pulverzusammensetzung, umfassend fein verteilte Teilchen einer wässerigen Zuckerlösung, wobei jedes Teilchen der Lösung durch amorphes, hydrophobes Siliciumdioxid beschichtet ist. Das Pulver ist im allgemeinen bis zur Berührung trocken, bis direkter Druck ausgeübt wird, woraufhin es sich in eine klebrige Creme oder ein Paste umwandelt. Die Druck/Hafteigenschaften ermöglichen, daß das Pulver gut an Substraten haftet, auf die es gewaltsam aufgebracht wird. Das Pulver, das gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren gebildet wird, kann durch konventionelle Schädlingsbekämpfungsstaubapplikatoren, wie beispielsweise die motorisierten Verneblungsgeräte/Stäuber BIRCHMEIR DR5^TM, DUST KING^TM, B&G MINI DUSTER^TM, DUST STICK^TM, CENTRO BULB^TM und STIHL^TM, aufgetragen werden. Jedoch ist im Gegensatz zu konventionellen Pestizidstäubemitteln die erfindungsgemäße Zusammensetzung gegen hohe Feuchtigkeit oder Verfestigung nicht empfindlich. Außerdem verleiht das Pulver bessere Haftung an Substrate im Vergleich zu konventionellen Pestizidstäubemitteln in erster Linie aufgrund seiner Stoß/Haftungseigenschaften.
Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele dargestellt, in denen alle Konzentrationen in % m/m angegeben werden.
Beispiele
Beispiel 1
Kaltes Leitungswasser (31 %), Saccharose (66 %) und CAB-O-SIL TS720 (3 %) wurden miteinander in einem IKA RE166 Hochgeschwindigkeitsmischer mit einem Radialströmungs-Zahnscheibenmischerkopf für 3 Minuten gemischt. Das resultierende Pulver war fein und freifließend.
Das gebildete Pulver wurde für 18 Monate bei Umgebungstemperatur ohne jegliche erkennbare Veränderung der physikalischen Eigenschaften gelagert.
Beispiel 2
Kaltes Leitungswasser (32 %), Saccharose (66 %) und CAB-O-SIL TS720 (2 %) wurden miteinander in einem IKA RE166 Hochgeschwindigkeitsmischer mit einem Radialströmungs-Zahnscheibenmischerkopf für 3 Minuten gemischt. Das resultierende Pulver war grober und nasser als das, das in Beispiel 1 gebildet wurde, und wies leicht schlechtere Fließeigenschaften auf.
Beispiel 3
Kaltes Leitungswasser (33 %), Saccharose (66 %) und CAB-O-SIL TS720 (1 %) wurden miteinander in einem IKA RE166 Hochgeschwindigkeitsmischer mit einem Radialströmungs-Zahnscheibenmischerkopf für 3 Minuten gemischt. Das resultierende Produkt war kein Pulver, es war eher eine pulvrige Flüssigkeit mit schlechter Stabilität.
Beispiel 4
In diesem Beispiel wurde ein anderer Typ an Siliciumdioxid als das, das in den Beispielen 1 bis 3 verwendet wurde, verwendet.
Kaltes Leitungswasser (35,6 %), Saccharose (60,3 %) und CAB-O-SIL TS530 (4,1 %) wurden miteinander in einem IKA RE166 Hochgeschwindigkeitsmischer mit einem Radialströmungs-Zahnscheibenmischerkopf für 3 Minuten gemischt. Das resultierende Pulver war fein und freifließend und blieb nach 5 Monaten Lagerung bei Umgebungstemperatur stabil.
Beispiel 5
Kaltes Leitungswasser (47 %), Saccharose (50 %) und CAB-O-SIL TS720 (3 %) wurden miteinander in einem IKA RE166 Hochgeschwindigkeitsmischer mit einem Radialströmungs-Zahnscheibenmischerkopf für 3 Minuten gemischt. Das resultierende Pulver war fein und freifließend und blieb nach 5 Tagen stabil.
Beispiel 6
Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß Saccharose durch jeweils die folgenden Zucker ersetzt wurde: Lactose, d-Galactose, d-Mannitol, Maltose und d-Raffinose. Alle Zucker erzeugten Pulver, die grober und leicht nasser waren als die, die mit Saccharose erzeugt wurden.
Beispiel 7
Golden Syrup (97 %) und CAB-O-SIL TS720 (3 %) wurden miteinander unter niedrigen Scherbedingungen bei Umgebungstemperatur gemischt. Das resultierende Pulver war fein und freifließend.
Beispiel 8
Natriumchlorid (5 g), kaltes Leitungswasser (31 g), Kristallzucker (61 g) und CAB-O-SIL TS720 (3 g) wurden zu einem 200-ml-Becher zugegeben und in einem IKA RE166 Hochschermischer bei 5.000 U/min für 5 Minuten gemischt. Ein trockenes freifließendes Pulver wurde erhalten, das nach 5 Tagen Lagerung bei Umgebungstemperatur physikalisch stabil blieb.
Beispiel 9
Kaltes Leitungswasser (30,6 g), Kristallzucker (66 g), CAB-O-SIL TS720 (3 g) und ein Pestizid, das hydrophobe Pyrethroid d-Phenothrin (0,4 g), wurden zu einem 200-ml-Becher zugegeben und in einem IKA RE166 Hochschermischer bei 5.000 U/min für 5 Minuten gemischt. Ein trockenes freifließendes Pulver wurde mit einer Schüttdichte von 0,71 g/ml erhalten. Das Pulver blieb ohne Verlust von d-Phenothrin nach 12 Monten Lagerung bei Umgebungstemperatur physikalisch stabil.
Beispiel 10
Ausgewachsene Stubenfliegen, Musca domestica, wurden, wenn sie dem in Beispiel 9 gebildeten Pulver ausgesetzt wurden, schnell mit Teilchen des Pulvers bedeckt. Das gesamte Knockdown fand innerhalb von 2,5 Minuten statt. Im Vergleich zeigten ausgewachsene Stubenfliegen, die kontinuierlich einer Abscheidung des in Beispiel 1 gebildeten Pulvers ausgesetzt waren, das gesamte Knockdown nach 6 Stunden.
Beispiel 11
Die in Beispiel 9 oben beschriebene Zusammensetzung wurde verwendet, um aktive Wespennester zu behandeln. Insgesamt 13 aktive Nester wurden behandelt. Drei von diesen erhielten eine direkte Applikation der Zusammensetzung in das Innere des Nestes. Die restlichen erhielten die indirekte Behandlung durch die Applikation der Zusammensetzung entweder auf die äußere Wand des Nestes oder auf die Zugangspunkte in Gebäuden, wo die Wespen eindringen und anschließend ein verdecktes Nest erreichen. Die Applikationen der Zusammensetzung lagen zwischen 75 g und 400 g pro Nest. Die geringeren Mengen wurden für die direkten Applikationen in das Nest verwendet, während die höheren Mengen für die indirekten Applikationen verwendet wurden, wo die Stelle und die Größe der Nester nicht bekannt ist.
Alle Behandlungen rotteten die Wespen innerhalb von 24 bis 48 Stunden aus und verursachten keine abschreckenden oder aggressiven Reaktionen. Bei einigen Applikationen schienen die Wespen die Behandlung als Futter zu akzeptieren.
Die behandelten Spezies der Wespen umfaßten die gemeine Wespe (Vespula vulgaris), die Deutsche Wespe (Vespula germanica), die Norwegische Wespe (Dolichovespula norvegicus) und die Baumwespe (Dolichovespula sylvestris).
Beispiel 12
Kaltes Leitungswasser (29,637 g), Kristallzucker (66 g), Proxel GXL Konservierungsmittel (0,03 g), ein ölbasierendes ULV-Insektizid, enthaltend 3 % Pyrethrine/6 % Piperonylbutoxid/10 % MGK264 (0,333 g) und CAB-O-SIL TS720 (4 g), wurden zu einem 200-ml-Becher zugegeben und mit einem IKA RE166 Hochschermischer bei 5.000 U/min für 5 Minuten gemischt. Ein trockenes freifließendes Pulver wurde mit einer Schüttdichte von 0,65 g/ml erhal ten. Das Pulver blieb nach 9 Monaten Lagerung bei Umgebungstemperatur physikalisch stabil. Ausgewachsene Stubenfliegen, Musca domestica, wurden, wenn sie dem Pulver ausgesetzt wurden, schnell mit Teilchen des Pulvers bedeckt. Das gesamte Knockdown fand innerhalb von 10 Minuten statt.
Beispiel 13
Rote Geflügelmilben, Dermanyssus gallinae, nahmen, wenn sie dem in Beispiel 1 gebildeten Pulver ausgesetzt wurden, an Größe nach 15 Minuten ab. Die Gesamtsterblichkeit trat innerhalb von 2 Stunden auf. Obwohl man nicht an die Theorie gebunden sein will, zeigt dies, daß das Siliciumdioxid die Epikutikularschicht, die die Milbe vor osmotischen Gradienten schützt, absorbiert oder abreibt. Der hohe osmotische Druck der Zuckerlösung wirkt sich dann auf die schnelle Austrocknung aus. Der Beitrag des Siliciumdioxids ist aus roten Geflügelmilben, die Puderzucker ausgesetzt waren, ersichtlich, die visuell unverändert für mehr als 6 Stunden überlebten.
Beispiel 14
Menschliche Läuse, Pediculus humanus corporis, (Körperlaus), wurden dem in Beispiel 1 gebildeten Pulver ausgesetzt. Die Läuse wurden mit kurzen Stücken von menschlichem Haar versorgt und vorsichtig mit dem Pulver einmassiert. Unbehandelte Kontrolläuse wurden ebenso einmassiert, aber ohne Pulver. Fünf Replikate (10 Läuse pro Replikat) wurden für die Behandlung und für die unbehandelten Kontrollen eingesetzt. Die Gesamtsterblichkeit wurde mit der Behandlung in 24 Stunden erreicht. Die Sterblichkeit auf unbehandelten Kontrolläusen bei 24 Stunden war durchschnittlich 16 %. Dieses Ergebnis gegen menschliche Läuse ist ein guter Indikator für die Bekämpfung von Kopfläusen, Pediculus humanus capitis. Der Bauch der behandelten Läuse schien abgeflacht, was dieselbe Wirkungsweise angibt (d. h. Austrocknung), wie aus Beispiel 13 geschlußfolgert.
Beispiel 15
Die in Beispiel 1 beschriebene Rezeptur wurde in einem 250-ml-Becher durch einen IKA RE166 Hochschermischer bei voller Geschwindigkeit (6.300 U/min) gemischt. Nach 10 Minuten Mischen blieb das Produkt ein freifließendes Pulver. Durch 15 Minuten Mischen wurde dieses zu einer glatten, weißen, viskosen Creme umgewandelt. Diese Creme (10 g) wurde leicht in das menschliche Haar (Haarschnitt Grad 8) einmassiert und ohne weiteres mit klarem Wasser ausgewaschen.
Beispiel 16
Nelkenöl (0,5 g), kaltes Leitungswasser (30,5 g), Kristallzucker (66 g) und CAB-O-SIL TS720 (3 g) wurden in einem 250-ml-Becher durch einen IKA RE166 Hochschermischer bei 5.000 U/min für 3 Minuten gemischt. Eine dicke, weiße, viskose Creme wurde mit einem typischen Nelkenduft gebildet. Diese Creme (10 g) wurde leicht in das menschliche Haar (Haarschnitt Grad 8) einmassiert und ohne weiteres mit klarem Wasser abgespült. Es blieb kein Nelkenduft nach dem Waschen auf dem Haar.
Beispiel 17
Difenacoum (ein Antikoagulationsrodentizid), technisches Material 98,9 % Reinheit, (0,1048 g), kaltes Leitungswasser (30,8952 g), Kristallzucker (66 g) und CAB-O-SIL TS720 (3 g) wurden in einem 250-ml-Becher durch einen IKA RE166 Hochschermischer bei 2.000 U/min für 5 Minuten gemischt. Ein trockenes freifließendes Pulver wurde mit einer Schüttdichte von 0,71 g/ml erhalten. Die chemische Analyse zeigte einen Difenacoum-Gehalt von 0,1041 %. Der direkte Druck auf dieses Pulver wandelte es in eine klebrige, haftende Creme um. Ein solches Pulver würde als ein Kontaktrodentizid besonders geeignet sein.

Claims

Partikuläre Zusammensetzung, umfassend 50 bis 70 Gew.-% eines wasserlöslichen Saccharids, 1,5 bis 10 Gew.-% eines fein partikulären amorphen hydrophoben Siliciumdioxids mit einer Oberfläche im Bereich von 80 bis 300 m²/g und Wasser, wobei die Zusammensetzung in Form feiner Teilchen einer wässerigen Lösung des wasserlöslichen Saccharids vorliegt, wobei die Oberflächen der feinen Teilchen der wässerigen Lösung mit einer Beschichtung aus dem fein partikulären amorphen hydrophoben Siliciumdioxid beschichtet sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das wasserlösliche Saccharid mindesteins ein Saccharid umfaßt, ausgewählt aus Dextrose, Saccharose, D-Galactose, D-Mannitol, Maltose und D-Raffinose.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das wasserlösliche Saccharid Saccharose ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das wasserlösliche Saccharid einen Saccharidsirup umfaßt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das fein partikuläre amorphe hydrophobe Siliciumdioxid in einer Menge von 2 bis 3 Gew.-% vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, die zusätzlich mindestens ein Biozid umfaßt.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das Biozid ein Rodentizid ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das Biozid ein Akarizid ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das Biozid ein Insektizid ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, wobei das Insektizid D-Phenothrin ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das Biozid Borsäure ist.
Verfahren zur Herstellung einer partikulären Zusammensetzung, umfassend die Schritte des Mischens von 1,5 bis 10 Gew.-% eines fein partikulären amorphen hydrophoben Siliciumdioxids mit einer Oberfläche im Bereich von 80 bis 300 m²/g, 50 bis 70 Gew.-% eines wasserlöslichen Saccharids und Wasser, wobei die feinen diskreten Teilchen einer wässerigen Lösung des Saccharids auf ihren Oberflächen mit einer Beschichtung aus den amorphen hydrophoben Siliciumdioxidteilchen beschichtet werden.
Verfahren nach Anspruch 12, wobei das Mischen unter Hochscherbedingungen durchgeführt wird.
Verfahren nach Anspruch 12, wobei das wasserlösliche Saccharid und das Wasser zu dem fein partikulären amorphen hydrophoben Siliciumdioxid vor dem Mischen in Form einer wässerigen Lösung des wasserlöslichen Saccharids zugegeben werden.
Verfahren nach Anspruch 14, wobei die wässerige Lösung des wasserlöslichen Saccharids ein Saccharidsirup ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 15, wobei das wasserlösliche Saccharid mindestens ein Saccharid umfaßt, ausgewählt aus Dextrose, Saccharose, D-Galactose, D-Mannitol, Maltose und D-Raffinose.
Verfahren nach Anspruch 16, wobei das wasserlösliche Saccharid Saccharose ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 17, wobei auch mindestens ein Biozid in das Gemisch eingeführt wird.
Verfahren nach Anspruch 18, wobei das Biozid aus einem Rodentizid, einem Akarizid und einem Insektizid ausgewählt wird.
Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 bei der Behandlung von Schädlingen.
Verwendung nach Anspruch 20, wobei die Schädlinge aus Insekten, Milben und Läusen ausgewählt sind.
Verwendung einer Zusammensetzung nach Anspruch 6 bei der Behandlung von Schädlingen.
Verwendung einer Zusammensetzung nach Anspruch 10 bei der Bekämpfung von Wespennestern.
Verwendung einer Zusammensetzung nach Anspruch 11 als Ameisenköder.