DE60201205T2

DE60201205T2 - Holzschutzmittel

Info

Publication number: DE60201205T2
Application number: DE60201205T
Authority: DE
Inventors: Shinji Osaka-shi Yoshida; Munekazu Gifu-shi Iinuma
Original assignee: Japan Enviro Chemicals Ltd
Current assignee: Japan Enviro Chemicals Ltd
Priority date: 2001-04-11
Filing date: 2002-04-05
Publication date: 2005-11-17
Anticipated expiration: 2022-04-06
Also published as: US6827949B2; US20030060504A1; AU3430402A; AU783253B2; DE60201205D1; EP1249165B1; EP1249165A1

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Holzschutzmittel, insbesondere eine den Angriff auf das Verfaulen und das Verfärben von Holz hemmende Zusammensetzung. Genauer auf eine den Angriff auf das Verfaulen und das Verfärben von Holz hemmende Zusammensetzung gegen die Holzzerstörung durch ein Insekt, das ein Holzschädling ist, wie etwa Termiten und Lyctus brunneus Stephens, die ein Gebäude oder ein aus Holz gefertigtes Möbelstück schädigen, und auch durch einen holzzerstörenden Mikroorganismus einschließlich eines Braunfäulepilzes wie etwa Fomitopsis palustris und eines Weißfäulepilzes wie etwa Trametes versicolor und auch gegen eine Verschmutzung durch einen holzverfärbenden Pilz wie etwa Aspergillus niger und Aureobasidium pullulans als auch ein Verfahren zu dessen Herstellung.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Biosci. Biotec. Biochem., 60 (10), 1643–1645, 1996, offenbart die Synthese von Dihydro-5,6-dehydrokawain (1), 5,6-Dehydrokawain (2), 4-Hydroxy-6-(2-phenylethyl)-2H-pyran-2-on (3) und einiger anderer Phosphorothionatderivate und die Insektizide Aktivität der Verbindungen (1) und (3) und die fungizide Aktivität der Verbindungen (1) und (2).
Verschiedene bekannte Holzschutzmittel werden eingesetzt, um für Holz schädliche Insekten wie etwa Termiten und Lyctus brunneus Stephens zu bekämpfen und ferner das Verfaulen von Holz durch einen Holzfäulepilz wie etwa Fomitopsis palustris und Coniophora puteana oder ein Verfärben durch einen holzverfärbenden Pilz wie etwa Aspergillus niger und Aureobasidium pullulans zu verhindern. Alle derartigen Holzschutzmittel beeinflussen jedoch sowohl die Sicherheit von Menschen und Tieren als auch die Umwelt nachteilig und können das Ökosystem der Natur zerstören.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Bereitstellen eines Holzschutzmittels, das sowohl eine ausgezeichnete Insektenbekämpfungsaktivität gegen ein Schadinsekt als auch eine hohe fäulnisverhindernde Aktivität gegen einen Wurzelfäulepilz und eine hohe fungizide Aktivität gegen einen in Holz wachsenden und das Holz verfärbenden Pilz zeigt.
Noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Holzschutzmittels, das gegenüber Menschen und Tieren hochsicher ist und die Umwelt nicht nachteilig beeinflußt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Holzschutzmittels, das ein für Holz schädliches Insekt, einen Holzfäulepilz und einen holzverfärbenden Pilz verläßlich und wirkungsvoll bekämpfen kann.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Zum Erreichen der vorstehend beschriebenen Gegenstände haben die Erfinder ausgedehnte Untersuchungen zum Prüfen verschiedener Materialien und Verbindungen ausgeführt und haben gefunden, daß eine Piper-methysticum-Pflanze oder ein Weiterverarbeitungsprodukt davon oder eine aus der Pflanze erhältliche chemische Verbindung oder Derivate davon eine ausgezeichnete Wirkung des Konservierens von Holz ohne einen nachteiligen Einfluß auf Säuger und die Umwelt zeigen.
Somit bezieht sich die vorliegende Erfindung auf:

(1) die Verwendung einer Piper-methysticum-Pflanze oder deren Weiterverarbeitungsprodukt oder einer durch die folgenden Formeln (II) oder (III) dargestellten Verbindung zur Herstellung eines Holzschutzmittels:
worin R⁶ Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist, R⁷ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist oder R⁶ und R⁷ zusammengenommen eine durch O-(CH₂)_n-O-, worin n 1 oder 2 ist, dargestellte Gruppe bilden, R⁸ ein Wasserstoffatom oder C_1-4-Alkoxy ist, R⁹ Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist, R¹⁷ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist und X -CH=CH- oder -CH₂-CH₂- ist, oder eine durch die Formel (III) dargestellte Verbindung
worin R¹⁰ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist, R¹¹ ein Wasserstoffatom oder Hydroxy ist oder R¹⁰ und R¹¹ zusammengenommen eine durch O-(CH₂)_n-O-, worin n 1 oder 2 ist, dargestellte Gruppe bilden, R¹² ein Wasserstoffatom oder Hydroxy ist, R¹³ C_1-4-Alkoxy ist, R¹⁸ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist und X -CH=CH- oder -CH₂-CH₂- ist;
(2) die Verwendung gemäß (1), wobei das Holzschutzmittel ein Insektenbekämpfungsmittel ist;
(3) die Verwendung gemäß (1), wobei das Holzschutzmittel ein Fäulnisverhinderungsmittel ist;
(4) die Verwendung gemäß (1), wobei das Holzschutzmittel ein fungizides Mittel ist;
(5) die Verwendung gemäß (1), wobei das Holzschutzmittel ein Termitenbekämpfungsmittel ist;
(6) die Verwendung gemäß (1), wobei die Piper-methysticum-Pflanze oder deren Weiterverarbeitungsprodukt ein Stamm, Blatt oder eine Wurzel einer Pipermethysticum-Pflanze oder ein Weiterverarbeitungsprodukt davon ist;
(7) die Verwendung gemäß (6), wobei die Weiterverarbeitungsprodukte der Piper-methysticum-Pflanze ein getrocknetes Pulver oder ein Extrakt aus einem Stamm, Blatt oder einer Wurzel der Pflanze sind;
(8) die Verwendung gemäß (1), wobei die Verbindung (1) Kawain oder Kavain (2) 7,8-Dihydrokawain oder 7,8-Dihydrokavain (3) Yangonin (4) 5,6,7,8-Tetrahydroyangonin, (5) Methysticin, (6) 7,8-Dihydromethysticin, (7) cis-5-Hydroxykawain oder cis-5-Hydroxykavain (8) 11-Methoxy-12-hydroxy-5,6-dehydrokawain oder 11-Methoxy-12-hydroxy-5,6-dehydrokavain (9) 7,8-Dihydroyangonin, (10) 5,6-Dihydroyangonin (11) 11-Methoxyyanogonin (12) 10-Methoxyyangoin (13) 11-Hydroxyyangonin oder (14) 5,6-Dehydromethysticin ist;
(9) die Verwendung gemäß (1), wobei die Verbindung eine durch die Formel (IV) dargestellte Verbindung ist:
worin R¹⁴ und R¹⁵ jeweils ein Wasserstoffatom sind oder sie zusammengenommen Methylendioxy bilden und X wie vorstehend beschrieben definiert ist;
(10) ein Verfahren zum Konservieren von Holz, das das Behandeln von Holz mit einer wirksamen Menge einer Piper-methysticum-Pflanze oder deren Weiterverarbeitungsprodukt oder einer durch die Formel (II) dargestellten Verbindung:
worin R⁶ Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist, R⁷ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist oder R⁶ und R⁷ zusammengenommen eine durch O-(CH₂)_n-O-, worin n 1 oder 2 ist, dargestellte Gruppe bilden, R⁸ ein Wasserstoffatom oder C_1-4-Alkoxy ist, R⁹ Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist, R¹⁷ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist und X -CH=CH- oder -CH₂-CH₂- ist, oder einer durch die Formel (III) dargestellte Verbindung:
worin R¹⁰ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist, R¹¹ ein Wasserstoffatom oder Hydroxy ist oder R¹⁰ und R¹¹ zusammengenommen eine durch O-(CH₂)_n-O-, worin n 1 oder 2 ist, dargestellte Gruppe bilden, R¹² ein Wasserstoffatom oder Hydroxy ist, R¹³ C_1-4-Alkoxy ist, R¹⁸ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist und X -CH=CH- oder -CH₂-CH₂- ist, umfaßt;
(11) das Verfahren gemäß (10), wobei die Verbindung eine durch die Formel (IV) dargestellte Verbindung ist:
worin R¹⁴ und R¹⁵ jeweils ein Wasserstoffatom sind oder sie zusammengenommen Methylendioxy bilden und X wie vorstehend beschrieben definiert ist.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
1: eine Draufsicht auf eine Vorrichtung für den Bohrtest
2: eine Seitenansicht einer Vorrichtung für den Bohrtest

1.: ein Fichtenköder
2.: pulverisierte Zweige oder Stengel von Piper methysticum
3.: Erde
4.: Zugang für die Wanderung einer Termite
5.: eine Termite

GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Piper-methysticum-Pflanze oder eines Weiterverarbeitungsprodukts davon oder einer durch Formel (II) oder (III) dargestellten Verbindung zur Herstellung eines Holzschutzmittels, genauer einer den Angriff auf das Verfaulen und Verfärben von Holz hemmenden Zusammensetzung.
Der Ausdruck Holzschutzmittel bedeutet das Schützen von Holz vor einem Angriff, Verfaulen und Verfärben. Der hier zitierte Ausdruck Angriff auf Holz bedeutet auf eine Schädigung an Holz durch ein gegenüber Holz schädliches Insekt wie etwa Termiten und Lyctus brunneus Stephens, der Ausdruck Verfaulen von Holz bedeutet ein Verfaulen von Holz, das durch einen Wurzelfäulepilz wie etwa Fomitopsis palustris und Coniophora puteana verursacht wird, und der Ausdruck Verfärben von Holz bezieht sich auf das Verfärben von Holz durch zum Beispiel Aspergillus niger und Aureobasidium pullulans.
Durch Aufbringen des Holzschutzmittels der Erfindung auf Holz oder durch Eintauchen von Holz in die Zusammensetzung kann der vorstehend angeführte Angriff auf das Verfaulen oder Verfärben von Holz sicher verhindert werden, ohne das Ökosystem der Natur zu zerstören.
In der vorliegenden Erfindung können die Piper-methysticum-Pflanze, deren Weiterverarbeitungsprodukt und die durch vorstehend dargestellte Formel (I) dargestellten Verbindungen allein oder in Kombination eingesetzt werden.
Eine Piper-methysticum- und Piper-wichmannii-Pflanze, die die ursprüngliche Pflanze von Piper methysticum ist, kommt in der Region von Neuguinea bis Polynesien vor. Ein unterirdischer Stamm wurde von den Einheimischen als ihre Volksmedizin verwendet und wurde bei wichtigen und zeremoniellen Anlässen wie Kaffee oder Tee serviert, ihr oberirdischer Stamm wird jedoch weggeworfen, ohne benützt zu werden.
Die Piper-methysticum-Pflanze ist ein immergrünes Gewächs, wird 1,5–3,0 m hoch und gehört der Gattung Piper, Familie der Piperaceae an. Das Blatt ist herzförmig, 10–20 cm lang und tritt abwechselnd aus einem Stengel aus. Die Pipermethysticum-Pflanze wird entsprechen der Gegend als „Kawa", „Kava", „Kava-kava" oder „Yangona" usw. bezeichnet.
In der vorliegenden Erfindung ist ein Weiterverarbeitungsprodukt der Pflanze zum Beispiel ein Extrakt oder Exudat. Ein Weiterverarbeitungsprodukt bedeutet ein durch Behandeln des Stamms, Blatts, Wurzel und/oder Frucht der Pflanzen zum Beispiel mittels Trocknen und Zerschneiden, Extraktion, Exudatrückgewinnung, Mahlen und dergleichen erhaltenes Produkt. Eine weitere Extraktion kann zum Erhalten eines aktiven Bestandteils der Erfindung ausgeführt werden. Wenn weiterhin eine Pflanze extrahiert wird, wird nicht nur von dem Extrakt, sondern auch von dem Extraktionsrückstand als wirksamem Material für das Holzschutzmittel der vorliegenden Erfindung Gebrauch gemacht.
In der Erfindung bedeutet der Ausdruck „Exudat" nicht nur ein aus dem Stamm, Blatt, Wurzel und/oder Frucht der Pflanze erhaltenes Exudat; sondern auch jedes aus der Pflanze ausgetretene Exudat.
Ein beschriebener Extrakt kann durch jedes herkömmliche Verfahren erhalten werden. Zum Beispiel kann eine vorstehend aufgeführte Pflanze nötigenfalls zerschnitten, getrocknet und gemahlen und anschließend mit einem geeigneten Extraktionsmittel unter Atmosphärendruck oder unter Druck in einem Autoklaven oder einem Überdruckreaktor bei Raumtemperatur oder unter Erhitzen extrahiert und anschließend nötigenfalls filtriert und anschließend zum Erhalten des Extrakts filtriert werden.
Ein Extraktionslösungsmittel kann zum Beispiel Wasser; ein Alkohol einschließlich eines einwertigen Alkohols wie etwa Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, sec-Butanol, t-Butanol, n-Octanol, 2-Butyloctanol, Tridecanol, Isotridecanol, 2-Hexyl-1-octanol, 2-Butyl-1-decanol, 2-Hexyl-1-decanol, Laurylalkohol und Cyclohexanol als auch ein zweiwertiger oder mehrwertiger Alkohol wie etwa Ethylenglykol, Propylenglykol und Glycerin; ein Ether wie etwa Ethylether, Propylether, Isopropylether, Dimethoxyethan, ein cyclischer Ether, zum Beispiel Dioxan und Tetrahydrofuran, ein Mono- oder Dialkylenglykolmonoalkylether, zum Beispiel Ethylenglykolmonomethylether; ein Keton wie etwa Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon; ein Ester wie etwa Ethylacetat, Butylacetat und n-Butyllaurat; ein halogenierter Kohlenwasserstoff wie etwa Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Dichlormethan und 1,2-Dichlorethan; ein aliphatischer Kohlenwasserstoff wie etwa Hexan und Octan; ein alicyc lischer Kohlenwasserstoff wie etwa Cyclohexan und Cycloheptan; ein aromatischer Kohlenwasserstoff wie etwa Benzol, Toluol und Xylol; ein Nitril wie etwa Acetonitril; eine Carbonsäure wie etwa Ameisensäure, Essigsäure, Ölsäure, Octansäure, Nonansäure, Decansäure und Isodecansäure; ein aprotisches polares Lösungsmittel wie etwa N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Pyridin und dergleichen sein. Jedes dieser Lösungsmittel kann allein oder in Kombination mit einander eingesetzt werden.
Stamm, Blatt, Wurzel und Frucht einer Piper-methysticum-Pflanze können vorzugsweise zum Beispiel bevorzugt mit einwertigen Alkoholen, zweiwertigen Alkoholen und Ketonen, insbesondere Methanol, Propylenglykol und Aceton extrahiert werden.
Die Menge eines vorstehend aufgeführten Extraktionslösungsmittels kann schwanken, solange sie den Extraktionswirkungsgrad und den Arbeitsvorgang nicht nachteilig beeinflußt und kann zum Beispiel 50 bis 10000 Gewichtsteile, vorzugsweise 100 bis 2000 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile zu extrahierendes Material sein. Die Extraktionstemperatur kann zum Beispiel 0 bis 150°C, vorzugsweise 10 bis 120°C sein.
Die meisten durch die Formel (I) dargestellten Verbindungen sind in der Pipermethysticum-Pflanze oder einem Weiterverarbeitungsprodukt davon enthalten. Daher können einige der Verbindungen aus der Pflanze oder deren Weiterverarbeitungsprodukten durch zum Beispiel Extraktion und Trennung erhalten werden. Einige der Verbindungen können auch durch chemische Synthese hergestellt werden.
In den vorstehend dargestellten Formeln (I) bis (III) kann jeweils durch R¹ bis R¹⁸ dargestelltes C_1-4-Alkoxy zum Beispiel Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy und Isobutoxy sein. Eine durch -O-(CH₂)_n-O- dargestellte Gruppe, worin n eine ganze Zahl 1 bis 3 ist, die gebildet wird, wenn R¹ und R², R⁶ und R⁷ oder R¹¹ und R¹² zusammengenommen werden, kann zum Beispiel -O-CH₂-O- und -O-(CH₂)2-O- sein.
In Formel (I) ist das durch X dargestellte Epoxyethylen eine durch die Formel
dargestellte Gruppe.
Die durch Formel (III) dargestellte Verbindung, worin R¹⁰, R¹¹ und R¹² alle Wasserstoffatome sind, X -CH=CH- ist und R¹³ OCH₃ ist, ist die mit allgemeinem Namen „Kawain" oder „Kavain" genannte Verbindung.
Die durch Formel (II) dargestellte Verbindung, worin R⁶ OCH₃ ist, R⁷ und R⁸ jeweils ein Wasserstoffatom H sind, R⁹ OCH₃ ist und X -CH=CH- ist, ist eine mit allgemeinem Namen „Yangonin" genannte Verbindung.
Die durch Formel (III) dargestellte Verbindung, worin R¹⁰ und R¹¹ zusammengenommen -O-CH₂-O- bilden, R¹² ein Wasserstoffatom ist, R¹³ OCH₃ ist und X -CH=CH- ist, ist eine mit allgemeinem Namen „Methysticin" genannte Verbindung.
Eine durch Formel (I) dargestellte Verbindung weist eine Aktivität des Verhinderns des Verzehrs von Holz durch ein für das Holz schädliches Insekt und des Verhinderns des Auftretens und des Wachstums eines Holzfäulepilzes oder eines holzverfärbenden Pilzes auf, während sie für Menschen und Tiere hochsicher ist, ohne eine nachteilige Wirkung auf die Umwelt auszuüben.
Unter den durch Formel (I) dargestellten Verbindungen weisen die durch die Formeln (II), (III) und (IV) dargestellten Verbindungen ausgezeichnete Wirkungen auf und die durch Formel (IV) dargestellte Verbindung ist besonders ausgezeichnet.
Eine durch Formel (I) dargestellte Verbindung ist eine bekannte Verbindung und kann wie zum Beispiel bei F. Keller et al., LLOYDIA, Bd. 26, Nr. 1, 1–15 (1963), Georg Boonen et al., Planta media, Bd. 64, 504–5506 (1998), JP-A-2001-316260, JP-A-8-133941 und Torsten Reffstrup et al., Acta Chemica Scandinavica, B30, 613–618 (1976), beschrieben erhalten werden.
Obschon über einige der durch Formel (I) dargestellten Verbindungen in Abhängigkeit von den Kombinationen ihrer Substituentengruppen nicht berichtet worden ist, können sie gemäß den in den vorstehend angeführten Zitaten beschriebenen Verfahren synthetisiert werden.
Die aktive Verbindung des Holzschutzmittels dieser Erfindung kann ihr Glykosid sein und eine Zuckerstruktureinheit des Glykosids kann durch Glucose, Galactose und Rhamnose veranschaulicht werden.
Ein Holzschutzmittel, das heißt, eine einen Angriff auf, ein Verfaulen und Verfärben von Holz hemmende Zusammensetzung gemäß der Erfindung kann in jeder Dosierungsform formuliert werden, solange sie ein vorstehend angeführtes aktives Material enthält.
Ein Holzschutzmittel der Erfindung kann auch als Zusammensetzung vorliegen. Eine derartige Zusammensetzung kann zum Beispiel eine flüssige Zusammensetzung wie etwa Lösungen, Spritzpulver, Suspensionen, Dispersionen, Emulsionen, Öle und Lotionen, eine feste Zusammensetzung wie etwa Pulver, Granulate, Mikrokapseln, Mikrokugeln, fluidisierte Zusammensetzungen und Schäume, eine halbfeste Zusammensetzung wie etwa Pasten und Cremes, Sprays und Aerosole, Beschichtungszusammensetzungen und dergleichen, wovon jede im Hinblick auf den Verwendungszweck oder den Ort der Anwendung geeignet ausgewählt werden kann. Jede Zusammensetzung kann durch ein bekanntes Verfahren hergestellt werden.
Eine vorstehend angeführte flüssige Zusammensetzung kann zum Beispiel durch Verdünnen einer Verbindung mit einem geeigneten Lösungsmittel, Verdünnungsmittel oder Träger hergestellt werden. Zum Herstellen eines Spritzpulvers kann weiter ein festes Verdünnungsmittel oder Träger zugefügt werden.
Ein vorstehend angeführtes flüssiges Verdünnungsmittel oder Träger kann außer den vorstehend angeführten Extraktionslösungsmitteln einen Weichmacher (zum Beispiel ein Weichmacher auf Estergrundlage wie etwa Di-2-ethylhexyladipat), ein Lösungsmittel auf Petroleumgrundlage wie etwa Kerosin, einen aromatischen Kohlenwasserstoff wie etwa Ethylnaphthalin und Phenylxylylethan, ein Phosphat wie etwa 2-Ethylhexylphenylphosphat und dergleichen einschließen. Jedes dieser flüssigen Verdünnungsmittel oder Träger kann allein oder in Kombination mit einander eingesetzt werden Ein vorstehend beschriebenes festes Verdünnungsmittel oder Träger kann zum Beispiel Kieselgur, Glimmer, Ton, Kaolin, Talk, Quarzpulver, Bentonit und dergleichen sein. Ähnlich kann jeder dieser festen Verdünnungsmittel oder Träger allein oder in Kombination mit einander eingesetzt werden.
Eine vorstehend beschriebene feste Zusammensetzung kann zum Beispiel durch Verdünnen oder Granulieren der Pflanze oder deren Weiterverarbeitungsprodukt oder einer vorstehend beschriebenen Verbindung mit einem geeigneten festen Verdünnungsmittel oder Träger hergestellt werden. Das feste Verdünnungsmittel oder Träger kann zum Beispiel sowohl ein vorstehend veranschaulichtes festes Verdünnungsmittel als auch ein Mineralpulver einschließlich eines Talks wie etwa Talkumpulver und Wachspulver, ein Ton wie etwa fein gepulverter Ton und Calciumcarbonat, ein Pflanzenpulver wie etwa Holzpulver, Aktivkohlen und Stärken, verschiedene, weitverbreitet für Pestizide und gartenbauliche Zubereitungen eingesetzte Träger sein. Jedes dieser festen Verdünnungsmittel und Träger wird häufig auch als Streckmittel eingesetzt. Jedes dieser festen Verdünnungsmittel und Träger kann einzeln oder in Kombination mit einander eingesetzt werden.
Ein vorstehend beschriebenes Aerosol kann zum Beispiel durch Verdünnen einer vorstehend beschriebenen Verbindung nötigenfalls mit einem geeigneten Lösungsmittel gefolgt vom Eintragen zusammen mit einem Treibmittel unter Druck in einen Behälter hergestellt werden. Das Lösungsmittel kann zum Beispiel ein vorstehend veranschaulichtes Lösungsmittel sein. Das Treibmittel kann ein Alkohol, zum Beispiel Propylalkohol und verflüssigtes Erdgas sein.
Das Holzschutzmittel der Holzschutzzusammensetzung der Erfindung kann auch in Abhängigkeit vom Typ der Zusammensetzung und falls nötig verschiedene Additive einschließlich fäulnishemmender und fungizider Mittel, Stabilisatoren wie etwa Antioxidationsmittel und UV-Strahlenabsorber, Bindemittel, filmbildender Harze, Emulgatoren, Dispergiermittel, Benetzungsmittel, Befeuchtungsmittel, Eindringmittel, Verdicken, fluidisierungsfördernder Mittel, Antikoagulationsmittel, Flockmittel, UV-Strahlenstreumittel, Dehydratisierungsmittel, Farbmittel und dergleichen enthalten.
Ein vorstehend beschriebenes fäulnishemmendes und fungizides Mittel kann zum Beispiel eine organische jodhaltige Verbindung wie etwa 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylethylcarbonat, 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat, 2,3,3-Triiodallylalkohol und p-Chlorphenyl-3-iodpropargylformal, eine Verbindung auf Benzimidazol- oder Benzothiazolgrundlage wie etwa 2-(4-Thiazolyl)benzimidazol und 2-Thiocyanatomethylthiobenzothiazol, eine Verbindung auf Triazolgrundlage wie etwa 1-(2-(2',4'-Dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazol, 1-(2-(2',4'-Dichlorphenyl)-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazol, α-(2-(4-Chlorphenyl)ethyl)-α-(1,1-dimethylethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol und α-(4-Chlorphenyl)-α-(1-cyclopropylethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol und eine organische Zinkverbindung wie etwa Zink-bis(2-pyridinthiol-1-oxid)phthalat, eine Verbindung auf Benzoesäuregrundlage wie etwa 4-Isopropyltropolon (Hinokitiol), Benzoesäure, Natriumbenzoat und n-Butyl-p-oxybenzoat und eine natürliche Verbindung wie etwa Borax sein.
Ein Antioxidationsmittel kann zum Beispiel ein phenolisches Antioxidationsmittel wie etwa 4,4'-Thiobis-6-t-butylmethylphenol, butyliertes Hydroxyanisol (Gemisch aus 2-t-Butyl-4-methoxyphenol und 3-t-Butyl-4-methoxyphenol), p-Octylphenol, Mono- (Di- oder Tri-)-(α-methylbenzyl)phenol, 2,6-Di-t-butyl-p-kresol (BHT) und Pentaerythrittetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)]propionat, ein Antioxidationsmittel auf Amingrundlage wie etwa N,N'-Di-2-naphthyl-p-phenylendiamin, ein Antioxidationsmittel auf Hydrochinolingrundlage wie etwa 2,5-Di(t-amyl)-hydrochinolin, ein Antioxidationsmittel auf Schwefelgrundlage wie etwa Dilaurylthiodipropionat, ein Antioxidationsmittel auf Phosphorgrundlage wie etwa Triphenylphosphit und dergleichen sein.
Ein UV-Strahlenabsorptionsmittel kann zum Beispiel eine Verbindung auf Benzotriazolgrundlage wie etwa 1-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol und 2-(2'-Hydroxy-4'-n-octoxyphenyl)benzotriazol, eine Verbindung auf Benzophenongrundlage wie etwa 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon und 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon, eine Verbindung auf Salicylsäuregrundlage wie etwa Phenylsalicylat und p-t-Butylphenylsalicylat, 2-Ethylhexyl-2-cyan-3,3-diphenylacry lat, 2-Ethoxy-2'-ethyloxalsäurebisanilid und Dimethylsuccinat-1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinpolykondensat und dergleichen sein.
Ein filmbildendes Harz kann zum Beispiel ein thermoplastisches Harz wie etwa Polyolefine einschließlich Polyethylen und Polypropylen, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Acrylharze, Polyvinylchlorid, Styrolharze, Fluorharze, chlorierte Polyolefine, Alkydharze, Polyamide und Polyester, ein wärmehärtendes Harz wie etwa Phenolharze, Harnstoffharze, Melaminharze, Furanharze, ungesättigte Polyesterharze und Epoxyharze und dergleichen sein.
Als Emulgator, Dispergiermittel, Benetzungsmittel, Befeuchtungsmittel oder Eindringmittel kann ein herkömmliches Tensid einschließlich anionischer und nichtionischer Tenside eingesetzt werden. Ein anionisches Tensid kann zum Beispiel eine Metallseife oder ein Sulfat wie etwa Natriumalkylsulfate, ein Alkylbenzolsulfonat wie etwa Natriumalkylbenzolsulfonate, ein Alkylnaphthalinsulfonat wie etwa Natriumalkylnaphthalinsulfonate, ein Dialkyl-2-ylsulfosuccinat wie etwa Natriumdialkyl-2-sulfosuccinat, ein Polycarbonsäuretensid, ein α-Olefinsulfonat, ein Polyoxyethylendistyrol-verknüpftes Phenylethersulfat-ammoniumsalz, Natriumlignosulfonat, Kaliumlignosulfonat und dergleichen sein. Ein nichtionisches Tensid kann zum Beispiel ein Polyoxyethylenalkylether, ein Polyoxyethylenalkylarylether, ein Polyoxyethylenarylether, ein Fettester eines mehrwertigen Alkohols, ein Fettester eines mehrwertigen Alkohols, ein mehrwertiges Fettalkoholpolyoxyethylen, ein Sucrosefettsäureester und ein Blockcopolymer aus Ethylenoxid und Propylenoxid sein.
Ein Verdickungsmittel kann zum Beispiel ein Polyvinylalkohol, Xanthangummi, Gellangummi, eine Polyacrylsäure und ein Salz davon sein, während ein fluidisierungsförderndes Mittel zum Beispiel ein organisches Schmiermittel wie etwa PAP-Hilfen (zum Beispiel Isopropylphosphorsäure), Wachse, Polyethylene, Fettsäuremetallsalze, Paraffine und Silikonöle und ein anorganisches Schmiermittel wie etwa Talk sein kein. Ein Antikoagulationsmittel kann zum Beispiel eine Weißkohle, Kieselgur, Magnesiumstearat, Aluminiumoxid und Titandioxid sein. Ein Aggregationsmittel kann zum Beispiel Flüssigparaffin, Ethylenglykol-Diethylenglykol-Triethylenglykol-Isobutylen-Copolymer und dergleichen sein. Ein UV-Strahlen streumittel kann zum Beispiel Titandioxid sein. Ein Dehydratisierungsmittel kann zum Beispiel ein Trockenmittel wie etwa wasserfreier Gips und Kieselgelpulver sein. Ein Farbmittel kann zum Beispiel ein organisches oder anorganisches Pigment oder Farbstoff sein.
Ein Holzschutzmittel gemäß der Erfindung kann sowohl andere Insektizide oder Repellentien für Schadinsekten als auch Wirkungsverstärker enthalten. Derartige andere Insektizide können zum Beispiel Organophosphate wie etwa Phoxim, Chlorpyrifos, Fenitrothion, Pyridaphenthion und Isophenphos, ein Carbamat wie etwa Bassa und Propoxur, eine Pyrethroidverbindung wie etwa Cyfluthrin, Permethrin, Tralomethrin, Fenvalerat, Ethofenprox und Silafluofen, eine Neonicotinoidverbindung wie etwa Imidacloprid, Nitenpyram, Acetamiprid und Clothianidin, eine Phenylpyrazolverbindung wie etwa Fipronil, eine Verbindung auf Nereistoxingrundlage wie etwa Bensultap usw., Chlorphenaphyr, ein Hibaöl, ein neutrales Hibaöl, Fettsäuren wie etwa Decansäure und Octansäure (japanisches Patent 2925081), Octanol, Laurylalkohol, Decanol, Isodecanol, Methylcaprinat, Methylcaprylat (japanisches Patent 2919280) und Borsäure als auch Pflanzen wie etwa Neern (JP-A-3-41011), die Gattung Moringa und Gattung Marah (JP-A-6-329514) sein. Ein auch als Insektenwachstumsregulator (IGR) bekannter Chitinsynthesehemmer wie etwa Lufenuron, Hexaflumuron, Diflubenzuron und Flufenoxuron und ein Juvenilhormonanalogon wie etwa Methopren und Hydropren können ebenfalls enthalten sein.
Die Menge eines vorstehend beschriebenen aktiven Materials, d. h. einer Pflanze oder eines weiterverarbeiteten Materials aus der Pflanze, zum Beispiel ein Extrakt oder ein Exudat, das in der Zubereitung enthalten sein soll, kann in Abhängigkeit von der Dosierungsform und der Anwendungsweise eines Holzschutzmittels schwanken. In einer flüssigen, halbfesten oder festen Zusammensetzung kann die Konzentration einer vorstehend beschriebenen Komponente in einem Holzschutzmittel zum Beispiel 0,1 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 50 Gew.-% als Pflanze, Extrakt oder Exudat eines vorstehend beschriebenen pflanzlichen Arzneimittels sein. Bei einem Holzschutzmittel wie etwa einem Aerosol kann die Konzentration einer vorstehend beschriebenen Komponente in dem Inhalt eines Behälters zum Beispiel 0,01 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 15 Gew.-% als Extrakt oder Exudat einer vorstehend beschriebenen Pflanze sein.
Die Menge eines enthaltenen aktiven Bestandteils der durch die vorstehend beschriebene Formel (I) dargestellten Verbindung kann in Abhängigkeit von der Dosierungsform und Anwendungsweise des Holzschutzmittels schwanken. Bei einer flüssigen, halbfesten oder festen Zusammensetzung kann die Konzentration einer vorstehend beschriebenen Komponente in einem Holzschutzmittel zum Beispiel 0,01 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-% als vorstehend beschriebene Verbindung sein. Bei einem Holzschutzmittel als Aerosol kann die Konzentration einer vorstehend beschriebenen Komponente im Inhalt eines Behälters zum Beispiel 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-% als vorstehend beschriebene Verbindung sein.
Ein Holzschutzmittel der Erfindung kann auf für Holz schädliches Insekt, einen Wurzelfäulepilz und einen holzverfärbenden Pilz, insbesondere auf Termiten, die für Holz schädliche Insekten sind, angewendet werden. Das für Holz schädliche Insekt, das ein Ziel des erfindungsgemäßen Holzschutzmittels ist, kann zum Beispiel eines der nachstehend aufgeführten sein. Beispiele schließen Isoptera-, Coleoptera- und Hymenoptera-Insekten ein. Beispiele der vorstehend beschriebenen Isoptera-Insekten sind Rhinotermitidae-Termiten wie etwa Reticulitermes speratus und Coptotermes formosanus und Kalotermitidae-Termiten wie etwa Cryptotermes domesticus und Incisitermes minor. Beispiele der vorstehend beschriebenen Coleoptera-Insekten sind Cucujidae-Insekten wie etwa Lyctus brunneus stephens, Lyctus linearis und Lyctus sinensis, Anobiidae-Insekten wie etwa Nicobium hirtum, Ernobius mollis, Ptilineurus marmoratus und Sculptotheca hilleri, Bostrychidae-Insekten wie etwa Dinoderus minutus, Dinoderus japonicus, Rhizopertha dominica und Heterobostrychus hamatipennis, Cerambycidae-Insekten wie etwa Stromatium longicorne, Rhynchophoridae-Insekten wie etwa Rhynchophory, Scolytidae-Insekten wie etwa Xyleborus saxeslni als auch Buprestidae-Insekten und Curculionidae-Insekten. Beispiele der vorstehend beschriebenen Hymenoptera-Insekten sind Anthophoridae-Insekten wie etwa Xylocopa appendiculata circumvolans und Formicidae-Insekten wie etwa Camponotus obscuripes. Ein holzzerstörender Pilz als Ziel des erfindungsgemäßen Holzschutzmittels ist einer von verschiedenen Pilzen einschließlich eines Braunfäulepilzes, zum Beispiel Fomitopsis palustris, Coniophora puteana, Gloeophyllum saepiarium, Gloeophyllum trabeum und Serpula lacrymans und eines Weißfäulepilzes, zum Beispiel Trametes versicolor. Ein holzverfärbender Pilz als Ziel eines erfindungsgemäßen Holzschutzmittels kann zum Beispiel Aspergillus niger und Aureobasidium pullulans sein. Wenn ein Holzschutzmittel der Erfindung zum Bekämpfen eines Schadinsekts, insbesondere eines Hausinsekts wie etwa Termiten und auch gegen ein einen Holzfäulepilz und holzverfärbenden Pilz eingesetzt wird, ist eine hochwirksame Bekämpfung in niedriger Dosis möglich.
Diese Wirkung kann auch durch Verwenden einer Pflanze selbst wie etwa des Stamms, Wurzel, Blatt oder Frucht, die ein vorstehend beschriebenen Extrakt oder ein Exudat enthalten, erhalten werden.
Bei einem Verfahren zum Schützen von Holz mittels eines erfindungsgemäßen Holzschutzmittels wird das vorstehend beschriebene Holzschutzmittel auf eine Stelle des Befalls durch oder des Auftretens eines Schadinsekts oder eines holzzerstörenden oder -verfärbenden Pilzes wie etwa Ecken von Küchen, Bädern, Wohnzimmern, Fußböden, unter den Fußböden, Decken, Hausfundamente, Deckstützen, Wände, Holzgegenstände wie etwa Möbel und Erde aufgebracht. Ein derartiges Verfahren zum Aufbringen eines Holzschutzmittels schließt verschiedene Arten und Weisen, zum Auftragen, Stäuben, Tauchen, Infusion, Mischen und Sprühen in Abhängigkeit von der Stelle des Befalls durch oder des Auftretens eines holzverzehrenden Schadinsekts und eines Holzfäulepilzes oder holzverfärbenden Pilzes ein. Ein derartiges Behandlungsverfahren ist nicht besonders eingeschränkt, solange das Holz geschützt werden kann und es ist ferner möglich, außer einem direkten Auftragen auf Holz eine Anwendung auf ein wärmeisolierendes Grundmaterial einzusetzen oder eine Zusammensetzung kann in Erde vergraben werden. Es ist ferner möglich, eine Zusammensetzung zum Beispiel mit einem Klebstoff zu mischen, die anschließend auf Sperrholz, eine Holzfaserplatte oder Holzbrett aufgetragen wird. Wenn eine Zusammensetzung in Erde angewendet wird, kann sie auf die Oberfläche der Erde oder in eine in der Erde gebildete Furche gesprüht werden oder kann mit der Erde gemischt werden. Ein Holzschutzmittel kann auch auf eine solche Weise wirkungsvoll benützt werden, daß es in ein blattförmiges Substrat wie etwa Kunstharzblätter, Papiere oder Stoffe durch Aufbringen, Imprägnieren oder Kneten unter Bilden einer blattförmigen Zusammensetzung eingearbeitet wird, die anschließend an einer Stelle des Befalls durch oder des Auftretens eines vorstehend beschriebenen Schadinsekts befestigt oder angebracht wird.
Ein Holzschutzmittel der Erfindung verhindert ausgezeichnet den Verzehr von Holz durch ein für Holz schädliches Insekt und das Entstehen und das Wachstum eines Holzfäulepilzes oder eines holzverfärbenden Pilzes, während es für Menschen und Tiere äußerst sicher ist, ohne eine nachteilige Wirkung auf die Umwelt auszuüben.
BEISPIELE
Die vorliegende Erfindung wird in den folgenden Beispielen und Versuchen genauer ausgeführt, die nicht dazu bestimmt sind, die Erfindung einzuschränken.
Wenn nicht anders angegeben zeigt Prozent % Gew.-% an.
Beispiel 1
100 g Pflanzenstengel von Piper methysticum wurden mit 800 ml Aceton unter Rückfluß bei 60°C extrahiert. Der Extrakt wurde unter verringertem Druck unter Erhalten eines Konzentrats eingeengt. Das Konzentrat wurde unter Bilden einer 10%igen Lösung des Konzentrats in Methanol gelöst.
Beispiel 2
100 g als Extraktionsrückstand in Beispiel 1 erhaltene Stengel von Piper methysticum wurden mit 800 ml Methanol unter Rückfluß bei 60°C extrahiert. Der Extrakt wurde unter Erhalten eines Konzentrats unter verringertem Druck eingeengt. Das Konzentrat wurde unter Bilden einer 10%igen Lösung des Konzentrats in Methanol gelöst.
Beispiel 3
100 g Blätter der Piper-methysticum-Pflanze wurden mit 800 ml Aceton unter Rückfluß bei 60°C extrahiert. Der Extrakt wurde unter verringertem Druck unter Erhalten eines Konzentrats eingeengt. Das Konzentrat wurde unter Bilden einer 10%igen Lösung des Konzentrats in Methanol gelöst.
Beispiel 4
100 g als Rückstand in Beispiel 3 erhaltene getrocknete Blätter der Pipermethysticum-Pflanze wurden mit 800 ml Methanol unter' Rückfluß bei 60°C extrahiert. Der Extrakt wurde unter verringertem Druck unter Erhalten eines Konzentrats eingeengt. Das Konzentrat wurde unter Bilden einer 10%igen Lösung des Konzentrats in Methanol gelöst.
Versuch 1
Test auf fungizide Aktivität
Ein Holzstück (Buche, Schnittfläche: 20 × 3 mm, Länge: 50 mm, insgesamt 6 Stücke) wurde 3 Minuten in die Methanollösung des Konzentrats des Beispiels 1, 2, 3 beziehungsweise 4 eingetaucht und anschließend an der Luft getrocknet. Das Holzstück wurde über eine netzartige Abdeckung, die dazu diente, einen direkten Kontakt zwischen dem Agar und dem Holzstück zu vermeiden, auf eine 2%ige Agarplatte in einer Petrischale von 90 mm Durchmesser und 20 mm Tiefe gelegt. Das Stück wurde mit 2 ml eines Sporengemischs aus Aspergillus niger, Penicillin funculosum, Aureobasidium pullulans und Gliocladium virens besprüht und die Wachstumsbedingungen wurden überwacht.
Tests unter Anwenden der entsprechenden fungiziden Zusammensetzungen von Beispiel 1 bis 4 ergaben nach 4 Wochen die Ergebnisse in Tabelle 1.
Die Bewertungen erfolgten auf der Grundlage der in Tabelle 2 dargestellten Kriterien und die Zahlen sind der Durchschnitt aus 10 Tests.
Tabelle 1
Tabelle 2
Versuch 2
Test-1 auf fäulnisverhindernde Aktivität
Ein Zedernstück (20 × 40 × 5 mm, doppelt feingekörntes Holz), dessen Schnittende mit einem Epoxyharz abgedichtet war, wurde mit 100 g/m² der Methanollösung des Konzentrats des Beispiels 1 oder der Methanollösung des Konzentrats des Beispiels 2 überzogen. Es wurde 2 Tage bei 60°C getrocknet und anschließend unter Aufzeichnen des Gewichts vor dem Test gewogen. Nach dem Sterilisieren mit Ethylenoxidgas wurde das Stück auf eine Petrischale gelegt, die ein mit Fomitopsis palustris oder Trametes versicolor beimpftes Medium enthielt. Nachdem man das Stück 12 Wochen Stehen gelassen hatte, wurde es herausgenommen und 2 Tage bei 60°C getrocknet und anschließend gewogen, um den prozentualen Gewichtsverlust zu berechnen.
Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 dargestellt.
Tabelle 3
Test-2 auf fäulnisverhindernde Aktivität
Ein Zedernstück (20 × 40 × 5 mm, doppelt feingekörntes Holz), dessen Schnittende mit einem Epoxyharz abgedichtet war, wurde mit 100 g/m² der Methanollösung des Konzentrats des Beispiels 3 oder der Methanollösung des Konzentrats des Beispiels 4 überzogen. Es wurde 2 Tage bei 60°C getrocknet und anschließend unter Aufzeichnen des Gewichts vor dem Test gewogen. Nach dem Sterilisieren mit Ethylenoxidgas wurde das Stück auf eine Petrischale gelegt, die ein mit Fomitopsis palustris oder Trametes versicolor beimpftes Medium enthielt. Nachdem man das Stück 12 Wochen Stehen gelassen hatte, wurde es herausgenommen und 2 Tage bei 60°C getrocknet und anschließend gewogen, um den prozentualen Gewichtsverlust zu berechnen.
Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 dargestellt.
Tabelle 4
Versuch 3
Test-1 auf Antitermitenaktivität
(1) Kontakttest
100 g jeder in Tabelle 5 dargestellten Probe wurden mit 800 ml jedes in Tabelle 5 dargestellten Extraktionslösungsmittels unter Rückfluß unter Erhalten eines Extrakts gekocht. Der Extrakt wurde unter verringertem Druck zur Trockene eingeengt, wodurch ein Konzentrat erhalten wurde. Das Konzentrat wurde in dem Extraktionslösungsmittel unter Erhalten einer 20%igen Lösung des Konzentrats gelöst. Eine aliquote Menge von 10 g wurde Quarzsand zugefügt, um den Sand 1% des Konzentrats aufnehmen zu lassen und anschließend wurde Wasser zugefügt, um den Sand 10% Wasser enthalten zu lassen. Die gesamte Masse wurde in eine Petrischale überführt, in die 10 Arbeiterinnen von Coptotermes formosanus zur Beobachtung freigelassen wurden.
Die Ergebnisse des wie vorstehend beschrieben ausgeführten Kontakttests werden in Tabelle 5 dargestellt.
Tabelle 5
Bewertungen in der Tabelle: Anzahl der Termiten, die die entsprechenden Zustände zeigen:
normal -betäubt -Tod
(2) Angriffshemmungstest
Ähnlich zu Versuch 3 wurde eine in Tabelle 6 dargestellte Probe mit dem entsprechenden, in Tabelle 6 dargestellten Lösungsmittel unter Erhalten eines Probenkonzentrats extrahiert.
Dieses Probenkonzentrat wurde unter Bilden einer 10%igen Lösung in dem Extraktionslösungsmittel gelöst, womit ein Filterpapier Nr. 2 mit einer Größe von 1 cm × 1 cm kurz vor dem Trocknen bei Raumtemperatur getränkt wurde. Diese Filterpapierprobe wurde in eine Population von Copotermes-formosanus-Arbeiterinnen (100 Arbeiterinnen je Probe) gelegt, die auf eine Hemmung des Angreifens (Verzehren) beobachtet wurden.
Der wie vorstehend beschrieben ausgeführte Angriffshemmungstest ergab die in Tabelle 6 dargestellten Ergebnisse.
Tabelle 6
(3) Bohrtest-1
Wie in 1 dargestellt wurde Erde in einen Behälter mit einem Zugang oder Durchlaß von etwa 0,3 cm Höhe und 4 cm Breite unter der Verbindungsstelle verbundener Würfel von jeweils 50 cm Länge, 50 cm Breite und 50 cm Höhe in einer Tiefe von etwa 1 cm gefüllt. Ein Würfel wurde mit pulverisierten Stengeln einer Piper-methysticum-Pflanze bis zu einer Tiefe von etwa 1 cm gefüllt, worauf ein Kieferköder von 2 cm Länge mit einem abgeschnittenen Ende von 1 cm × 1 cm gelegt wurde. Danach wurden 200 Coptotermes-formosanus-Arbeiterinnen in die unbehandelte Erde freigelassen und 3 Wochen beobachtet, um die Fähigkeit zum Durchbohren der pulverisierten Piper-methysticum-Stengel zum Erreichen des Köders zu untersuchen.
Ergebnisse:
Die pulverisierten Piper-methysticum-Stengel wurden nicht durchbohrt. Alle Insekten waren nach 2 Wochen tot.
Bei der unbehandelten Gruppe erreichten die Insekten den Köder nach 1 Tag und waren selbst nach 3 Wochen gesund.
(3) Bohrtest-2
Wie in 1 dargestellt wurde Erde in einen Behälter mit einem Zugang oder Durchlaß von etwa 0,3 cm Höhe und 4 cm Breite unter der Verbindungsstelle verbundener Würfel von jeweils 50 cm Länge, 50 cm Breite und 50 cm Höhe in einer Tiefe von etwa 1 cm gefüllt. Ein Würfel wurde mit pulverisierten Pipermethysticum-Blättern bis zu einer Tiefe von etwa 1 cm gefüllt, worauf ein Kiefer köder von 2 cm Länge mit einem abgeschnittenen Ende von 1 cm × 1 cm gelegt wurde. Danach wurden 200 Coptotermes-formosanus-Arbeiterinnen in die unbehandelte Erde freigelassen und 3 Wochen beobachtet, um die Fähigkeit zum Durchbohren der pulverisierten Piper-methysticum-Blätter zum Erreichen des Köders zu untersuchen.
Ergebnisse:
Die pulverisierten Piper-methysticum-Blätter wurden nicht durchbohrt. Alle Termiten waren nach 2 Wochen tot.
Bei der unbehandelten Gruppe erreichten die Termiten den Köder nach 1 Tag und waren selbst nach 3 Wochen gesund.
Beispiel 5
Bodenbehandlungszusammensetzung

Eine die folgenden Bestandteile enthaltende Zusammensetzung wurde hergestellt.

Chamaecyparis-obtusa-Pulver (2 mm)	50%
7,8-Dihydrokawain	30%
Dispergiermittel (Emulgen 2025G von Kao)	10%
Carnaubawachs	10%
	100

Beispiel 6 Bodenbehandlungszusammensetzung

Chamaecyparis-obtusa-Pulver (2 mm)	40%
7,8-Dihydrokawain	10%
Caprinsäure	40%
Dispergiermittel (Emulgen 2025G von Kao)	10%
	100

Beispiel 7 Bodenbehandlungszusammensetzung

Chamaecyparis-obtusa-Pulver (2 mm)	10%
Thuja-occidentalis-Pulver (2 mm)	10%
7,8-Dihydrokawain	10%
Curcuma longa (80 Mesh)	10%
Sophora subprosarata (40 Mesh)	10%
Atractylodes chnensis (40 Mesh)	10%
Piper methysticum (40 Mesh)	30%
Dispergiermittel (Emulgen 2025G von Kao)	10%
	100%

In den nachstehend beschriebenen Beispielen 5 bis 7 wurde 7,8-Dihydrokawain als Acetonlösung hergestellt, die wiederholt dem Mischen mit dem Chamaecyparis-obtusa-Pulver unterzogen wurde, gefolgt vom Trocknen, wodurch die gewünschten Konzentrationen erreicht wurden. Jede Zusammensetzung der Beispiele 5 bis 7 kann nach 5- bis 10fachem Verdünnen mit Wasser als Spritzpulver gestäubt werden oder sie kann direkt als Pulver oder nach dem Verdünnen mit Wasser in eine Schädigung des Holzes eingetragen werden. Beispiel 8 Holzbehandlungsöl

7,8-Dihydrokawain 10%

Propylenglykol 70%

Lösungsmittel (Isofol 14T von Condea) 29% 29 %

100 %

Beispiel 9 Holzbehandlungsöl

Kawain 0,5%

7,8-Dihydrokawain 1,0%

Methysticin 0,5%

Propylenglykol 80,0%

Lösungsmittel (Isofol 14T von Condea) 18,0%

100,0%

Beispiel 10 Holzbehandlungsöl

Kawain 0,5%

7,8-Dihydrokawain 10%

Methysticin 0,5%

Propylenglykol 80,0%

Lösungsmittel (Isofol 14T von Condea) 17,0%

IPBC 1,0%

100,0%

Beispiel 11 Holzbehandlungsemulsion

7,8-Dihydrokawain 1,0%

Propylenglykol 30,0%

Lösungsmittel (Isofol 12T von Condea) 10,0%

Dispergiermittel (Emulgen 2025G von Kao) 7,0%

Wasser 52,0%

100,0%

Beispiel 12 Überzugszusammensetzung

Kawain 0,500%

7,8-Dihydrokawain 1,000%

Ethanol 64,195%

Leinsamenöl 30,000%

Eisenoxid 3,000%

Lecithin 0,300%

Talk 1,000%

Cobaltoctat 0,005%

Summe 100,000%
Versuch 4
Test der Hemmung der Zerstörung (Verzehr)
Eine 1-gew./gew.-%ige Lösung jeder in Tabelle 7 dargestellten Verbindung in Aceton (außer bei Hispidin, das als 1-gew./gew.-%ige Lösung in Methanol zubereitet wurde) wurde hergestellt.
In diese Lösung wurde ein Filterpapier Nr. 2 der Größe 1 × 1 cm eingetaucht, herausgenommen und anschließend an der Luft getrocknet. Es wurde anschließend in eine 11-K-Flasche gelegt, in der 100 Coptotermes-formosanus Arbeiterameisen gehalten wurden und das Verzehrverhalten wurde überwacht. Hispidin war ein durch Calbiochem hergestelltes Reagenz. Die Ergebnisse werden in Tabelle 7 dargestellt. Tabelle 7
Bewertungen in der Tabelle (Zerstörungsgrad)

0: keine Zerstörung
1: Zerstörung der ½ oder weniger
2: Zerstörung der ½ bis ¾
3: Zerstörung von ¾ mit einem gewissen Überrest
4: vollständige Zerstörung

Versuch 5
(1) Test der Hemmung des holzzerstörenden Pilzwachstums
Eine 5-gew./gew.-%ige Acetonlösung jeder in Tabelle 8 dargestellten Verbindung wurde hergestellt.
Ein Filterpapier Nr. 2 der Größe 1 × 1 cm wurde in die Lösung eingetaucht, herausgenommen und anschließend an der Luft getrocknet. Das Filter wurde anschließend auf Fomitopsis palustris gelegt, das auf einem PDA-Medium in einer Petrischale kultiviert worden war und die Bedingungen des Pilzwachstums wurden 8 Wochen überwacht. Die Ergebnisse werden in Tabelle 8 zusammengefaßt. Tabelle 8
Bewertungen in der Tabelle (Ausmaß des Wachstums)

0: kein Wachstum
1: Pilzwachstum

Versuch 6
Test der Hemmung des holzverfärbenden Pilzwachstums
Eine 5 gew./gew.-%ige Acetonlösung jeder in Tabelle 9 dargestellten Verbindung wurde hergestellt. Ein Filterpapier Nr. 2 der Größe 1 × 1 cm wurde in die Lösung eingetaucht, herausgenommen und anschließend an der Luft getrocknet. Auf das sich daraus ergebende Filterpapier wurden etwa 2 ml der Suspension eines Sporengemischs aus den 4 holzverfärbenden Mikroorganismen gesprüht und das Pilzwachstums auf einem 2%igen Agarmedium in einer Petrischale wurde 3 Tage überwacht. Die Ergebnisse werden in Tabelle 9 dargestellt.
Tabelle 9
Eingesetzte verfärbende Pilze:

Aspergillus niger
Penicillin funculosum
Aureobasidium pullulans und
Gliocladium virens

0: kein Pilzwachstum
1: Pilzwachstum

Claims

Verwendung einer Piper-methysticum-Pflanze oder deren Weiterverarbeitungsprodukt oder einer durch die folgenden Formeln (II) oder (III) dargestellten Verbindung zur Herstellung eines Holzschutzmittels:
worin R⁶ Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist, R⁷ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist oder R⁶ und R⁷ zusammengenommen eine durch O-(CH₂)-O-, worin n 1 oder 2 ist, dargestellte Gruppe bilden, R⁸ ein Wasserstoffatom oder C_1-4-Alkoxy ist, R⁹ Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist, R¹⁷ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist und X -CH=CH- oder -CH₂-CH₂- ist, oder eine durch die Formel (III) dargestellte Verbindung
worin R¹⁰ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist, R¹¹ ein Wasserstoffatom oder Hydroxy ist oder R¹⁰ und R¹¹ zusammengenommen eine durch O-(CH₂)_n-O-, worin n 1 oder 2 ist, dargestellte Gruppe bilden, R¹² ein Wasserstoffatom oder Hydroxy ist, R¹³ C_1-4-Alkoxy ist, R¹⁸ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist und X -CH=CH- oder -CH₂-CH₂- ist.
Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei das Holzschutzmittel ein Insektenbekämpfungsmittel ist.
Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei das Holzschutzmittel ein Fäulnisverhinderungsmittel ist.
Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei das Holzschutzmittel ein fungizides Mittel ist.
Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei das Holzschutzmittel ein Termitenbekämpfungsmittel ist.
Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei die Piper-methysticum-Pflanze oder deren Weiterverarbeitungsprodukt ein Stamm, Blatt oder eine Wurzel einer Pipermethysticum-Pflanze oder ein Weiterverarbeitungsprodukt davon ist.
Verwendung gemäß Anspruch 6, wobei die Weiterverarbeitungsprodukte der Piper-methysticum-Pflanze ein getrocknetes Pulver oder ein Extrakt aus einem Stamm, Blatt oder einer Wurzel der Pflanze sind.
Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei die Verbindung (1) Kawain oder Kavain (2) 7,8-Dihydrokawain oder 7,8-Dihydrokavain (3) Yangonin (4) 5,6,7,8-Tetrahydroyangonin, (5) Methysticin, (6) 7,8-Dihydromethysticin, (7) cis-5-Hydroxykawain oder cis-5-Hydroxykavain (8) 11-Methoxy-12-hydroxy-5,6-dehydrokawain oder 11-Methoxy-12-hydroxy-5,6-dehydrokavain (9) 7,8-Dihydroyangonin, (10) 5,6-Dihydroyangonin (11) 11-Methoxyyanogonin (12) 10-Methoxyyangoin (13) 11-Hydroxyyangonin oder (14) 5,6-Dehydromethysticin ist.
Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei die Verbindung eine durch die Formel (IV) dargestellte Verbindung ist:
worin R¹⁴ und R¹⁵ jeweils ein Wasserstoffatom sind oder sie zusammengenommen Methylendioxy bilden und X wie vorstehend beschrieben definiert ist.
Verfahren zum Konservieren von Holz, das das Behandeln von Holz mit einer wirksamen Menge einer Piper-methysticum-Pflanze oder deren Weiterverarbeitungsprodukt oder einer durch die Formel (II) dargestellten Verbindung:
worin R⁶ Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist, R⁷ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist oder R⁶ und R⁷ zusammengenommen eine durch O-(CH₂)_n-O-, worin n 1 oder 2 ist, dargestellte Gruppe bilden, R⁸ ein Wasserstoffatom oder C_1-4-Alkoxy ist, R⁹ Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist, R¹⁷ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist und X -CH=CH- oder -CH₂-CH₂- ist, oder einer durch die Formel (III) dargestellte Verbindung:
worin R¹⁰ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist, R¹¹ ein Wasserstoffatom oder Hydroxy ist oder R¹⁰ und R¹¹ zusammengenommen eine durch O-(CH₂)-O-, worin n 1 oder 2 ist, dargestellte Gruppe bilden, R¹² ein Wasserstoffatom oder Hydroxy ist, R¹³ C_1-4-Alkoxy ist, R¹⁸ ein Wasserstoffatom, Hydroxy oder C_1-4-Alkoxy ist und X -CH=CH- oder -CH₂-CH₂- ist, umfaßt.
Verfahren gemäß Anspruch 10, wobei die Verbindung eine durch die Formel (IV) dargestellte Verbindung ist:
worin R¹⁴ und R¹⁵ jeweils ein Wasserstoffatom sind oder sie zusammengenommen Methylendioxy bilden und X wie vorstehend beschrieben definiert ist.