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Die
vorliegende Erfindung betrifft ein Polyesterpolyolgemisch umfassend
ein kristallines Polyesterpolyol, das aus einer mehrbasigen Carbonsäurekomponente
und einer aliphatischen Kohlenwasserstoffdiolkomponente, umfassend
1,10-Decandiol und/oder 1,12-Dodecandiol, erhältlich ist. Das erfindungsgemäße kristalline
Polyesterpolyol ist zur Vernetzung mit verschiedenen Vernetzungsmitteln
geeignet und zur Herstellung von Farben, Klebstoffen, Tinten und
Dichtungsmitteln verwendbar.
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Die
vorliegende Erfindung betrifft auch einen Heißkleber umfassend ein kristallines
Polyesterpolyol mit einem zahlengemittelten Molekulargewicht von
1500 bis 15000 und erhältlich
aus einer mehrbasigen Carbonsäurekomponente
und einer aliphatischen Kohlenwasserstoffdiolkomponente, umfassend
1,10-Decandiol und/oder 1,12-Dodecandiol. Der erfindungsgemäße Heißkleber
benötigt
eine äußerst kurze
Zeitdauer zur Haftung und ist auch im Hinblick auf die Haftfestigkeit überragend,
so dass er als Klebstoff für
verschiedene Zwecke eingesetzt werden kann.
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Polyester
sind im Stand der Technik gut bekannte Verbindungen und verschiedene
Polyester werden eingesetzt. Insbesondere sind Polyesterpolyole
zur Vernetzung und Härtung
mit verschiedenen Vernetzungsmitteln wie Isocyanatverbindungen geeignet
und werden als Farben, Klebstoffe, Tinten und Dichtungsmittel breit
eingesetzt.
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Unter
ihnen besitzt ein kristallines Polyesterpolyol, zusätzlich zu
seinen ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, die Merkmale,
dass es als Flüssigkeit
gehandhabt werden kann, mit einer relativ geringen Viskosität bei einer
Temperatur des Schmelzpunkts oder höher, und es verfestigt sich
in relativ kurzer Zeit durch Rekristallisation, wenn es auf oder
unter die Kristallisationstemperatur abgekühlt wird. Aufgrund der Merkmale
hat sich seine Verwendung als Komponenten für reaktive Heißkleber
und heißschmelzartige
Druckertinten bereits ausgeweitet.
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Insbesondere
wächst
der Markt für
reaktive Heißkleber
schnell, da sie die gesellschaftlichen Bedürfnisse nach weniger Lösungsmittel
und Energiesparen zusammen mit ihrer ausgezeichneten Festigkeit
und Haftungsgeschwindigkeit und breiter Anwendungsmöglichkeit
bei Produktlinien in der Fertigungsindustrie erfüllen. Es besteht außerdem eine
starke Nachfrage nach der Verbesserung des Wirkungsgrades eines
kontinuierlichen Arbeitens, und darum ist ein reaktiver Heißkleber
mit schnellerer Härtungsgeschwindigkeit
erwünscht.
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Um
die Anforderung zu erfüllen,
wurden Kombinationen eines reaktiven Heißklebers mit einem klebenden
Harz oder einem thermoplastischen Polymer getestet. Beispielsweise
beschreibt die europäische
Patentoffenlegungsschrift Nr. 0232055A eine Kombination mit einem
Ethylen/Vinylacetat Comonomer oder einem Methylstyrol-Harz, und
die europäische
Patentoffenlegungsschrift Nr. 0246473A beschreibt eine Kombination mit
einem Acrylat-Oligomer. Allerdings enthält ein solcher reaktiver Heißkleber
selbst nach der Härtung
durch Vernetzung ein thermoplastisches Harz in einem hohen Verhältnis, so
dass eine Verminderung der Scherfestigkeit bei hoher Temperatur
nicht vermieden werden kann.
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Auf
der anderen Seite beschreibt die europäische Patentoffenlegungsschrift
Nr. 0248658A einen polyesterartigen Heißkleber unter Verwendung einer
aromatischen Dicarbonsäure.
Die Verwendung eines aromatischen Polyesters verbessert die thermische
Beständigkeit,
aber es ist ein Nachteil, dass die Viskosität beim Schmelzen zu hoch ist
und daher die Bearbeitbarkeit bei seiner Verwendung deutlich vermindert
wird.
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Bisher
sind als die für
die reaktiven Heißkleber
verwendeten Rohmaterialien, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure usw.
als die mehrbasige Carbonsäurekomponente
und Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol,
1,6-Hexandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, usw. als die Diolkomponente
bekannt.
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Auf
der anderen Seite ist bekannt, wie in Secchaku, Band 28, Nr. 8,
Seite 5 (1984) und ADHESIVE AGE, Seite 32, November (1987) beschrieben,
dass die Kristallinität
eines Polyesterpolyols die Härtungsgeschwindigkeit
beeinflusst. Ein Polyesterpolyol mit einer hohen Kristallinität ist nämlich zur
Beschleunigung der Härtungsgeschwindigkeit überaus vorteilhaft.
Unter den Polyesterpolyolen, die aus den obigen Monomerkombinationen
erhalten wurden, offenbart die japanische Patentoffen legungsschrift
Nr. 88686/1990 solche, wobei Dodecandisäure und 1,6-Hexandiol oder
Sebacinsäure
und 1,6-Hexandiol als Rohmaterialien zur Herstellung eines reaktiven
Heißklebers
mit verbesserter Härtungsgeschwindigkeit
verwendet werden, ein Polyesterpolyol, wobei Dodecandisäure und
Ethylenglykol verwendet werden und dergleichen. Allerdings wird
es schwer, den Bedarf einer weiteren schnellen Härtung mit diesen Kombinationen
zu erfüllen.
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EP-A-448825
offenbart ein Verfahren zum Verkleben/Verbinden von Oberflächen, umfassend
den Schritt der Anwendung eines Polyesterpolyols auf mindestens
eine Oberfläche,
wobei das Polyesterpolyol ein durchschnittliches Molekulargewicht
von mindestens 4.500 hat und wobei das Polyol aus einer mehrbasigen Carbonsäurekomponente
auf Dodecandisäure-Basis
und einer aliphatischen Kohlenwasserstoffdiolkomponente mit wenigstens
6 Kohlenstoffatomen erhältlich
ist.
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EP-A-484761
offenbart einen Klebstoff auf der Basis eines Polyesterpolyols mit
einem Molekulargewicht zwischen 1500 und 10000, das durch Umsetzung
eines Diols, wie 1,12-Dodecandiol mit Dodecandisäure erhältlich ist, und eines Polyesters
mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 10000 und einem Schmelzpunkt
von 60 bis 150°C.
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US-A-3
503 932 offenbart einen Hydroxypolyester erhalten durch Umsetzen
von Adipinsäure
und 1,12-Dihydroxydodecan.
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WO
99/28367 offenbart ein Polyesterpolyol mit einem Molekulargewicht
nicht größer als
10000, erhältlich
durch Umsetzung einer Dicarbonsäure
und eines Diols.
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Es
ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Polyesterpolyolgemisch,
umfassend ein kristallines Polyesterpolyol zur Verfügung zu
stellen, das aus leicht erhältlichen
Rohmaterialien herstellbar ist, und zur schnellen Verfestigung und
schnellen Trocknung als Komponente von Klebstoffen, Farben und Tinten
geeignet ist und ausreichend Haftfestigkeit vermittelt; und weiter
einen Heißkleber
zur Verfügung
zu stellen, der aus leicht erhältlichen
Rohmaterialien herstellbar ist, zur schnellen Verfestigung und schnellen
Trocknung geeignet ist und ausreichend Haftfestigkeit vermittelt.
Diese Aufgabe wird gelöst
durch das Polyesterpolyolgemisch nach Anspruch 1 und durch den Heißkleber
nach Anspruch 7. Bevorzugte Ausführungsformen
werden in den Unteransprüchen
dargelegt.
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Die
in der Erfindung verwendete aliphatische Kohlenwasserstoffdiolkomponente
umfasst 1,10-Decandiol und 1,12-Dodecandiol. Bevorzugt ist 1,12-Dodecandiol.
Diese werden allein oder als ein Gemisch verwendet. Weiterhin können sie
mit einer aliphatischen Kohlenwasserstoffdiolkomponente mit weniger
Kohlenstoffatomen, als 1,10-Decandiol vermischt werden. Die Menge
von 1,10-Decandiol oder 1,12-Dodecandiol, die zu dem Zeitpunkt verwendet
werden soll, ist nicht besonders beschränkt, aber in dem Fall, dass
ein kristallines Polyesterpolyol erhalten wird, ist die Menge 1
mol% oder mehr, bevorzugt 5 mol% oder mehr, besonders bevorzugt
20 mol% oder mehr der gesamten aliphatischen Kohlenwasserstoffdiolkomponente.
Insbesondere wird bei einer Menge von 20 mol% ein hoch-kristallines
Polyesterpolyol erhalten.
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Die
in der Erfindung verwendete mehrbasige Carbonsäurekomponente umfasst eine
aliphatische Dicarbonsäure
und eine aromatische Dicarbonsäure
und umfasst eine aliphatische Dicarbonsäure mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen
und eine aromatische Dicarbonsäure.
Bevorzugt ist eine aliphatische Dicarbonsäure mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen
und besonders bevorzugt ist eine aliphatische Dicarbonsäure mit
2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Konkrete Beispiele umfassen Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure und
dergleichen. Bevorzugt sind Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und Dodecandisäure. Diese
können
allein oder als Gemisch verwendet werden.
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Das
erfindungsgemäße Polyesterpolyol
kann durch die Umsetzung der oben beschriebenen aliphatischen Kohlenwasserstoffdiolkomponente
und der mehrbasigen Carbonsäurekomponente
mittels bekannter Dehydrierungspolykondensation erhalten werden.
In der Regel ist das Äquivalenz-Verhältnis der
Hydroxylgruppe der aliphatischen Kohlenwasserstoffdiolkomponente
und der Carboxylgruppe der mehrbasigen Carbonsäurekomponente (Hydroxylgruppe/Carboxylgruppe)
bevorzugt von 1,02 bis 1,5, besonders bevorzugt von 1,05 bis 1,3.
Konkret, wird die Veresterung durch die Umsetzung der vorher festgesetzten
Menge der aliphatischen Kohlenwasserstoffdiolkomponente und der
mehrbasigen Carbonsäurekomponente
in Gegenwart oder Abwesenheit eines Katalysators mittels Dehydrierungspolykondensation
in einem Temperaturbereich von 150 bis 250°C für ungefähr 3 bis 20 Stunden durchgeführt.
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Im
Hinblick auf den Katalysator, ist es bevorzugt, die Umsetzung in
Gegenwart eines Titankatalysators, wie Titantetrabutoxid, oder eines
Zinnkatalysators, wie Dibutylzinn, auf Grund der Beschleunigung
der Dehydrierungspolykondensation durchzuführen. Der Katalysator kann
zusammen mit der Diol-Komponente und der mehrbasigen Carbonsäurekomponente
zugeführt
werden, oder er kann nach Ablauf der Prepolymerisation in der Abwesenheit
irgendeines Katalysators zugesetzt werden. Bei der Herstellung des
Polyesterpolyols ist es wünschenswert,
die Herstellung so durchzuführen,
dass seine beiden Enden fast Hydroxylgruppen werden und keine terminale
Carboxylgruppe gebildet wird. Für
diesen Zweck ist es besonders wirksam und somit bevorzugt, den oben
beschriebenen Katalysator nach der Prepolymerisation zuzuführen.
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Das
zahlengemittelte Molekulargewicht des Polyesterpolyols, erhältlich aus
einer mehrbasigen Carbonsäurekomponente
und einer aliphatischen Kohlenwasserstoffdiolkomponente, umfassend
1,10-Decandiol und/oder 1,12 Dodecandiol, beträgt 1500 bis 15000, bevorzugt
2000 bis 10000, besonders bevorzugt 3000 bis 8000. Wenn das Molekulargewicht
geringer ist als der Bereich, ist die thermische Beständigkeit,
die chemische Beständigkeit
und die Festigkeit der Härtung
nicht ausreichend. Wenn es größer ist
als der Bereich, wird die Viskosität beim Schmelzen hoch und deshalb
wird die Handhabung schwierig.
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Die
Kristallinität
wird erfindungsgemäß allein
durch Messung der Kristallinität
des aus dem geschmolzenen Zustand unter Abkühlen mit einer Rate von 10°C/Minute
erstarrten Polyesterpolyols mit der Röntgendiffraktionsmethode (Ruland
Methode) bestimmt. Die Kristallinität ist 50% oder mehr. Das Polyesterpolyol
mit einer Kristallinität
von 50% bis 70% ist besonders bevorzugt.
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Das
in der Erfindung verwendete Polyesterpolyol ist ein kristallines
Polyesterpolyol mit einem zahlengemittelten Molekulargewicht von
1500 bis 15000 und aus einer mehrbasigen Carbonsäurekomponente und einer aliphatischen
Kohlenwasserstoffdiolkomponente erhältlich, umfassend 1,10-Decandiol
und/oder 1,12-Dodecandiol. Diese können allein oder als Gemisch
ohne Problem verwendet werden.
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Das
Polyesterpolyol wird weiterhin in Kombination mit einem anderen
Polyesterpolyol verwendet. Die Menge des kristallinen Polyesterpolyols
in der Erfindung ist 0,1 Gew.-% oder mehr, bevorzugt 0,5 Gew.-%
oder mehr.
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Das
Polyisocyanat, das in dem erfindungsgemäßen Heißkleber verwendet wird, umfasst
gut bekannte aromatische, aliphatische und cyclische Diisocyanate
oder hoch funktionelle oder polymere Polyisocyanate. Konkrete Beispiele
beinhalten 1,5-Naphthylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenyldimethylmethandiisocyanat,
4,4'-Dibenzyldiisocyanat,
Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat, 1,3-Phenylendiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat,
Tolylendiisocyanat, Butan-1,4-diisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat,
2,4,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, Cyclohexan-1,4-diisocyanat,
Xylylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Dicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat, 1,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan,
Methylcyclohexandiisocyanat und Derivate davon.
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Der
zu verwendende Anteil des Polyesterpolyols und Polyisocyanats ist
nicht besonders beschränkt, und
sie können
innerhalb eines gebräuchlichen
Bereichs verwendet werden. Das Molverhältnis der OH-Gruppe des Polyesterpolyols
zu der NCO Gruppe des Polyisocyanats ist nämlich von 1:1,2 bis 1:3,0,
bevorzugt 1:1,5 bis 1:2,5. Die Umsetzungsbedingungen sind ferner
nicht besonders beschränkt
und die Umsetzung wird unter den gebräuchlichen Bedingungen durchgeführt, konkret
in einem Temperaturbereich von 50 bis 150°C für 1 bis 5 Stunden. Ferner kann
die Umsetzung in einem Lösungsmittel
durchgeführt
werden.
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Die
Viskosität
des erfindungsgemäß erhältlichen
Heißklebers
ist 100000 cP oder weniger, bevorzugt 1000 bis 50000 cP, besonders
bevorzugt 3000 bis 40000 cP bei 120°C.
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Der
erfindungsgemäße Heißkleber
als solcher kann verwendet werden, und kann ferner nach Zugabe eines
Weichmachers, eines thermoplastischen Polymers, eines Klebrigmachers,
eines Füllstoffes,
eines Antioxidationsmittels und dergleichen verwendet werden, die
für gebräuchliche
Heißkleber
eingesetzt werden.
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Der
erfindungsgemäß erhältliche
Heißkleber
ist auf Grund seiner kurzen, für
die Haftung erforderlichen Zeitdauer für den Klebeschritt bei einem
kontinuierlichen Arbeitsprozess geeignet. Als Beispiel können die Schuh
herstellende Industrie, die Holz produzierende Industrie, die Papier-Herstellungsindustrie,
Metallindustrie, Harz verarbeitende Industrie erwähnt werden.
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BEISPIELE
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Analytisches Verfahren
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- (1) Hydroxylzahl, Säurezahl und zahlengemitteltes
Molekulargewicht Die Hydroxylzahl und die Säurezahl des Polyesterpolyols
wurden entsprechend JIS K 1557 gemessen und das zahlengemittelte
Molekulargewicht wurde aus der Hydroxylzahl berechnet.
- (2) Kristallinität
Die
Kristallinität
wurde durch Schmelzen des hergestellten Polyesterpolyols unter Erhitzen
am Schmelzpunkt oder höher
bestimmt, Verfestigen der Schmelze unter Kühlen bei einer Rate von 10°C/Minute
und nach der Pulverisierung, Messen und Berechnen entsprechend der
Röntgendiffraktionsmethode
(Ruland Methode).
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BEISPIEL 1
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Dodecandisäure (230,3
g, 1 mol) und 1,12-Dodecandiol (222,6 g, 1,1 mol) wurden in einen
mit einer Destillationsvorrichtung ausgestatteten 500 ml Kolben
zugeführt
und das atmosphärische
Gas in dem Kolben wurde durch Stickstoff ersetzt. Als der Kolben
auf 160°C
erhitzt wurde, begann Wasser abzudestillieren. Nach dem Rühren bei
160°C für 1 Stunde,
wurde bei 170°C
für 2 Stunden
und bei 180°C
für 2 Stunden
kontinuierlich gerührt.
Danach wurde der Druck in dem Kolben auf 100 mmHg reduziert unter
Rühren
für 0,5
Stunden, gefolgt von Rühren
bei einem Druck von 50 mmHg für
0,5 Stunden und weiter bei einem Druck von 10 mmHg für 2 Stunden.
Nach Zurückfahren
des Drucks auf Normaldruck wurde Titantetrabutoxid (9,5 mg) zugegeben
und dann wurde nochmals bei einem Druck von 10 mmHg für 8 Stunden
gerührt,
um die Dehydrierungspolykondensation zu vollenden. Die Hydroxylzahl,
die Säurezahl,
das Molekulargewicht und die Kristallinität, bestimmt durch die oben
beschriebenen Verfahren betrugen 28, 0,32, 4010 bzw. 62%.
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BEISPIELE 2 BIS 15, REFERENZBEISPIELE
1 BIS 6 UND VERGLEICHSBEISPIEL 1 BIS 3
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Unter
Verwendung der Diole und der mehrbasigen Carbonsäurekomponenten, wie in Tabelle
1 beschrieben, wurden die Polyesterpolyole in ähnlicher Weise wie in Beispiel
1 hergestellt und dann analysiert. Tabelle
1
- DDL:
- 1,12-Dodecandiol,
DL: 1,10-Decandiol, HD: 1,6-Hexandiol
- DDA:
- Dodecandisäure, SEA:
Sebacinsäure,
SBA: Suberinsäure,
AA: Adipinsäure,
- SUA:
- Bernsteinsäure
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Das
Verhältnis
von DDL zu HD ist ein Molverhältnis.
Das Verhältnis
von DDA zu AA ist ebenfalls ein Molverhältnis.
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Als
Beispiel, das die Brauchbarkeit des erfindungsgemäßen kristallinen
Polyesterpolyols erläutert, wurde
ein feuchtigkeitshärtender
Typ von Heißkleber
unter Verwendung von 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (im
Folgenden hier MDI genannt) synthetisiert, und die Härtungsdauer
wurde gemessen und verglichen.
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BEISPIEL 16
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Das
in Beispiel 1 erhaltene kristalline Polyesterpolyol (DDL+DDA) (80,0
g) wurde in einen abtrennbaren 300 ml Kolben eingebracht und nach
dem Austausch mit Stickstoff wurde das gesamte Polyesterpolyol zum
Schmelzen bei 120°C
erhitzt. Dann wurde 1/10 N Toluollösung von Dibutylphosphat in
einer 1,2fach größeren molaren
Menge als das in der Polyesterpolyolsynthese verwendete Titantetrabutoxid
zugegeben, gefolgt von Rühren
bei 130°C
für 2 Stunden.
Anschließend
wurde ein Klebstoff durch Durchführung
einer Dehydratisierungsbehandlung bei 120°C für 1 Stunde bei 50 mmHg unter
Rühren
bei 250 U/min, Austausch durch Stickstoff für 10 min, Zugabe von zuvor
auf 60°C
erhitztem MDI (2,2 Mol-Äquivalente
werden relativ zum kristallinen Polyesterpolyol verwendet) auf einmal
und Rühren
bei 120°C
für weitere
1,5 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre synthetisiert.
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Der
Gehalt der Isocyanatgruppe, die Viskosität und die Härtungszeit wurden am hergestellten
Klebstoff gemessen.
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Das
Messverfahren ist wie folgend beschrieben:
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Die Messverfahren der
physikalischen Eigenschaften
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(1) Der Gehalt der Isocyanatgruppe
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Der
Gehalt der Isocyanatgruppe in dem nach dem vorstehenden Verfahren
hergestellten Kleber, wurde entsprechend dem folgenden Verfahren
berechnet.
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Der
synthetisierte Klebstoff (3 bis 6 g) wurde in einen 300 ml Erlenmeyerkolben
eingebracht, der mit einem Verschluss ausgerüstet ist, gewogen und gründlich in
Toluol (25 ml) aufgelöst.
Dazu wurden 10 ml einer Toluollösung
von Dibutylamin zugefügt
(hergestellt durch Auflösen
von Dibutylamin (26 g) in trockenem Toluol (200 ml)) und das gesamte
Gemisch wurde durch Schütteln
gut gemischt. Nach Inkubation für
15 Minuten wurden 2-Propanol (100 ml) und der Indikator Bromcresol
Grün zugegeben
und dann wurde die Lösung
unter Rühren
mit einer N/2 Salzsäure
titriert. Gehalt von Isocyanat (%) = 21,01 × (B – A) × f × 100/S × 1000
- A:
- Menge von N/2 Salzsäure, die
für die
Titration einer Probe (ml) benötigt
wird.
- B:
- Menge von N/2 Salzsäure, die
für die
Titration einer Blindprobe (ml) benötigt wird.
- S:
- Gewicht des Polyesterpolyols
(g)
- f:
- Faktor von N/2 Salzsäure
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(2) Viskositätsmessung
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Sie
wurde durch ein BH Typ Viskosimeter, Rotor Nr. 7 (⌀ 3,175
mm, L = 50 mm) bei einer Rotation von 10 U/min und bei einer Temperatur
von 120°C
gemessen.
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(3) Messung der Härtungsdauer
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Sie
wurde entsprechend dem Verfahren A der Japan Adhesive Industry Society
Standard JAI7 gemessen. Ein Kartonpapier (craft liner B Riffel)
wurde als Adhärend
eingesetzt. Die Teststücke
hatten eine Breite von 50 mm und eine Länge von 100 mm und zwei Arten
Teststücke
wurden hergestellt, eines von ihnen mit einer Riffelung parallel
zu der Breite (Teststückmaterial
C) und das andere mit einer Riffelung senkrecht zu der Breite (Teststückmaterial
D). Ein auf die Schmelztemperatur von 120°C eingestellter Klebstoff wurde
auf die Oberfläche
des Teststückmaterials
C parallel zur Riffelung als eine Linie aufgebracht, das Teststückmaterial
D wurde damit so laminiert, dass sich die Riffelungen an der Rückseite
des Materials D kreuzten, und die Materialien wurden gepresst zur
Bildung eines Teststückes.
Die Bedingungen für
die Haftung waren eine aufgetragene Menge von 3 g/m, eine offene
Zeit von 2 s und eine Presslast von 2 kg. Die Aufbring-Position
des Klebstoffs wurde als Position in einem Abstand von 25 mm vom
Längsende
des Teststückmaterials
C bestimmt. Während
die Pressdauer mittels einer Stoppuhr gemessen wurde, wurde der
Druck auf den Teststücken
jeweils für
eine bestimmte Zeitdauer entspannt. Unmittelbar nach der Entspannung
wurden die zusammengeklebten Teile der zusammengeklebten Teststücke durch
Abschälen
zerbrochen. Zu diesem Zeitpunkt wurde die kürzeste verstrichene Presszeit,
bei der sich bei einem Bruchversuch ein Brechen des Materials zeigte
und 80% oder mehr der zusammengeklebten Teststücke eine Materialbruchrate
von 80% zeigten, als Härtungszeit bestimmt.
Die Messung der Härtungszeit
wurde bei einer Umgebungsraumtemperatur von 20°C durchgeführt.
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Die
erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefasst.
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BEISPIELE 17 BIS 30, REFERENZBEISPIELE
7 BIS 12 UND VERGLEICHSBEISPIELE 4 BIS 6
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Unter
Verwendung der Polyesterpolyole (in den Beispielen 2 bis 25 und
den Vergleichsbeispielen 1 bis 3 hergestellt) und des MDI, wie in
Tabelle 2 gezeigt, wurden die Klebstoffe in einer ähnlichen
Weise wie in Beispiel 16 synthetisiert und der Gehalt der Isocyanatgruppe,
die Viskosität
und die Härtungszeit
wurden gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse wurden ferner in Tabelle
2 gezeigt.
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BEISPIELE 31 BIS 34
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Unter
Verwendung der Polyesterpolyolzusammensetzungen, wie in der Tabelle
3 gezeigt, und von MDI, wurden Klebstoffe in einer ähnlichen
Weise wie in Beispiel 16 synthetisiert und der Gehalt der Isocyanatgruppe,
die Viskosität
und die Härtungsdauer
wurden gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse wurden ferner in Tabelle
3 gezeigt.
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Entsprechend
der Erfindung kann ein Polyesterpolyolgemisch, umfassend ein kristallines
Polyesterpolyol aus leicht verfügbaren
Rohmaterialien bereitgestellt werden. Ein derartiges Polyesterpolyol
ist zur Vernetzung mit verschiedenen Vernetzungsmitteln innerhalb
einer kurzen Zeitdauer geeignet und ist im Hinblick auf die Klebstofffestigkeit überragend
und darum ist es zur Erzeugung von Farben, Klebstoffen, Tinten und Dichtungsmitteln
geeignet. Weiterhin wird es möglich,
einen aus leicht verfügbaren
Rohmaterialien erhältlichen Heißkleber
zu erhalten, der zur schnellen Härtung
und schnellen Trocknung geeignet ist und eine ausreichende Haftfestigkeit
verleiht.
