DE60034084T2 - Verfahren zur Reinigung eines Gases durch Adsorption - Google Patents
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Reinigungsverfahren eines Gases, das vorzugsweise adsorbierbare Verunreinigungen aufweist, insbesondere Wasserstoff, durch Adsorption mit variablem Druck (PSA), des Typs, der mehrere Adsorber umsetzt, für jeden Adsorber mit einem Zyklus, der die folgenden Betriebsphasen aufweist, die von einem Adsorber zu einem n. um die Dauer des Zyklus versetzt sind, wobei n die Anzahl der Adsorber bezeichnet: im Wesentlichen isobare Adsorption bei einem Hochdruck des Zyklus, wobei diese Adsorptionsphase das Einlassen des zu behandelnden verunreinigten Gases in den Adsorber durch ein erstes Ende des Adsorbers, Eingangsende genannt, aufweist, mit Zirkulation dieses Gases in dem Adsorber und gleichzeitigem Abzapfen über das andere Ende des Adsorbers von gereinigtem Gas, von dem zumindest ein Teil das produzierte Gas bildet, wobei die Zirkulationsrichtung in dem Adsorber im Laufe dieser Produktionsphase gleichläufig und in die umgekehrte Zirkulationsrichtung gegenläufig genannt wird, Regenerieren des Adsorbers, das mit mindestens einem Endschritt endet, in dem ein Restgas gegenläufig aus dem Adsorber abgezapft wird, und Druckwiederanstieg bis zu dem Hochdruck des Zyklus.
- Die Erfindung gilt insbesondere für die Produktion von Gasen, die in beschränkten Mengen verfügbar sind, wie zum Beispiel Wasserstoff, Helium und Neon, wobei die Wasserstoffproduktion die wichtigste Anwendung ist.
- Für die Produktion solcher Gase ist der Extraktionsertrag im Allgemeinen der vorherrschende Parameter. Um die Leistungen zu maximieren, werden die Dauern der verschiedenen Schritte ausreichend lang ausgewählt, damit die Adsorptionsmittel ausgewogen arbeiten, das heißt, damit es keine kinetische Einschränkung gibt. Die Adsorptionsdauer für einen Adsorber beträgt daher typisch in der Größenordnung von 2 bis 4 Minuten für Gesamtzyklusdauern von im Allgemeinen größer als 10 Minuten.
- Um den Ertrag zu steigern, wurden zahlreiche Adsorptionszyklen mit variablem Druck (Pressure Swing Adsorption oder PSA) vorgeschlagen, die im Laufe der Regenerierungsphase mehrere aufeinander folgende Druckabgleiche aufweisen.
- Diese letztere Technik ist jedoch hinsichtlich der Investition kostspielig, denn sie führt dazu, eine große Anzahl von Adsorbern zu installieren, die jeder eine gesteigerte Größe haben. Ferner ist diese Mehrinvestition besonders nachträglich, wenn die maximale Nachfrage an Gasproduktion nur vorübergehend ist.
- Ferner beschreibt das Dokument EP-A-538 140 ein Verfahren nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.
- Die Erfindung hat die Aufgabe, es zu erlauben, besonders wirtschaftlich hohe Extraktionserträge zu erzielen, und das sowohl für verunreinigte Gase, die bereits sehr reichhaltig sind (das heißt in dem Fall von Wasserstoff, solche, die typisch mindestens 90 und im Allgemeinen mindestens 98 bis 99 % Wasserstoff enthalten), als auch für deutlich ärmere verunreinigte Gase, die im Fall von Wasserstoff typisch bis zu etwa 30 % Verunreinigungen enthalten.
- Dazu hat die Erfindung ein Verfahren des oben genannten Typs zur Aufgabe, dadurch gekennzeichnet,
- – dass man einen variablen Teil des Restgases, der 10 bis 30 % des Durchsatzes des erzeugten gereinigten Gases darstellt, in dem zu behandelnden verunreinigten Gas recycliert, wobei der Rest dieses Restgases eine Entlüftung bildet, und
- – dass man die Zyklusdauer verringert, wenn man das Recyclieren umso mehr ausführt als der recyclierte Durchsatz groß ist.
- Das erfindungsgemäße Verfahren kann eines oder mehrere der folgenden Merkmale aufweisen, entweder getrennt oder gemäß allen möglichen technischen Kombinationen:
- – der Durchsatz an recycliertem Restgas ist vorübergehend gleich Null und vorübergehend zwischen 10 und 30 % des Durchsatzes des erzeugten gereinigten Gases,
- – man recycliert Restgas, wenn und nur wenn der Durchsatz des erzeugten Gases größer ist als ein vorbestimmter Wert,
- – man hält den Durchsatz an verunreinigtem Zuführgas konstant und lässt den Durchsatz an recycliertem Restgas in Abhängigkeit von dem erzeugten gereinigten Gasdurchsatz variieren, wobei die Variationen dieser zwei Durchsätze in die gleiche Richtung erfolgen,
- – das Verringern der Zyklusdauer liegt zwischen etwa 1 und 30 % der Zyklusdauer ohne Recyclieren,
- – das Regenerieren beginnt mit einem einzigen Druckablassschritt gleichläufig durch Ausgleichen von Drücken mit einem anderen Adsorber in der Druckwiederanstiegsphase,
- – das Regenerieren weist zwei so genannte Endphasen auf, nämlich
- (a) ein gegenläufiges Druckablassen bis zu einem Niederdruck des Zyklus, und
- (b) ein gegenläufiges Eluieren,
- – auf den alleinigen gleichläufigen Druckablassschritt folgt durch Ausgleichen von Drücken ein zweiter gleichläufiger Druckablassschritt, wobei das Gas, das aus dem Adsorber während dieses Schritts hervorgeht, als Eluierungsgas verwendet wird,
- – man verwendet eine Adsorptionseinheit mit drei Adsorbern, und das aus dem Adsorber im zweiten gleichläufigen Druckablassschritt hervorgehende Gas wird zu einem Hilfseluierungsbehälter geleitet, und
- – man verwendet eine Adsorptionseinheit mit vier Adsorbern, und das aus dem Adsorber beim zweiten gleichläufigen Druckablassschritt hervorgehende Gas wird direkt in einen anderen Adsorber geleitet, um dessen gegenläufiges Eluieren auszuführen.
- Umsetzungsbeispiele der Erfindung werden unten unter Bezugnahme auf die anliegenden Zeichnungen beschrieben, in welchen:
-
1 schematisch eine erfindungsgemäße Wasserstoffreinigungsanlage darstellt, -
2 ein Diagramm ist, das den Betriebszyklus dieser Anlage veranschaulicht, und -
3 eine schematische Teilansicht einer Variante der Anlage ist. - Die in
1 dargestellte Anlage ist zum Erzeugen von praktisch reinem Wasserstoff ausgehend von einem Eingangsgemisch oder „Feed" bestehend aus verunreinigtem Wasserstoff bestimmt. Dieses Zuführgas kann bereits an Wasserstoff reich sein, das heißt, es kann typisch mindestens etwa 90 % und im Allgemeinen mindestens 98-99 % Wasserstoff enthalten. Es kann auch deutlich ärmer sein, das heißt, es kann typisch 70 bis 90 % H2 enthalten. - Die Anlage weist drei Adsorber
1 bis3 auf, einen Hilfsbehälter4 , eine Zuführleitung5 ausgestattet mit einem Kompressor6 , eine Entlüftungsleitung7 , eine Recyclingleitung8 , die von dieser Leitung7 abzweigt und mit der Zuführleitung5 stromaufwärts des Kompressors verbunden ist, eine Leitung9 zum Produzieren gereinigten Wasserstoffs sowie eine Leitung10 zum Entnehmen gereinigten Wasserstoffs aus der Leitung9 . - Die Entlüftungsleitung
7 weist jeweils stromaufwärts und stromabwärts von der Abzweigung der Leitung8 ein Organ11 zum Einstellen des Durchsatzes sowie einen Entlüftungsschieber12 auf. Die Leitung8 ist ausgehend von der Leitung7 mit einem Zwischenbehälter13 und dann mit einem Durchsatzeinstellorgan14 ausgestattet. - Die Leitung
5 ist am Eingang jedes Adsorbers mit einem jeweiligen Schieber15-1 ,15-2 ,15-3 verbunden. Ebenso ist die Leitung7 mit dem Eingang jedes Adsorbers über einen jeweiligen Schieber16-1 ,16-2 ,16-3 verbunden. - Die Leitung
9 ist mit dem Ausgang jedes Adsorbers über einen jeweiligen Schieber17-1 ,17-2 ,17-3 verbunden. Ebenso ist die Leitung10 , die in der Nähe ihrer Abzweigung auf der Leitung9 mit einem Durchsatzeinstellorgan18 versehen ist, mit dem Ausgang jedes Adsorbers über einen jeweiligen Schieber18-1 ,18-2 ,18-3 verbunden. - Der Behälter
4 kann mit dem Ausgang jedes Adsorbers über eine Leitung19 verbunden sein, die jeweils mit drei Schiebern20-1 ,20-2 und20-3 versehen ist, sowie mit einem Durchsatzeinstellorgan21 in der Nähe des Eingangs dieses Behälters. - Ferner ist eine Ausgleichleitung
22 mit jeweiligen Schiebern23-1 ,23-2 und23-3 ausgestattet und erlaubt es, die Ausgänge der drei Adsorber in Paaren zu verbinden. - Mittels dieser Anlage, die Steuer- und Reguliermittel aufweist, die bekannt und nicht dargestellt sind, führt man für jeden Adsorber einen Zyklus aus, der in
2 unter Bezugnahme auf den Adsorber1 veranschaulicht wurde. Wenn T die Dauer des Zyklus bezeichnet, wird das Funktionieren des Adsorbers2 durch zeitliches Versetzen von T/3 und das des Adsorbers3 durch zeitliches Versetzen von 2T/3 abgeleitet. - In
2 , in der die Zeiten t in Abszissen und die Absolutdrücke P in Ordinaten eingetragen sind, geben die von Pfeilen ausgerichteten Striche die Bewegungen und Zielstellen der Gasströme an; wenn die Pfeile parallel zu der Achse der Ordinaten sind, geben sie ferner die Zirkulationsrichtung in dem Adsorber an: wenn ein Pfeil in die Richtung der aufsteigenden Ordinaten (auf dem Diagramm nach oben) zeigt, wird der Strom in dem Adsorber als gleichläufig bezeichnet; wenn der nach oben gerichtete Pfeil unter dem Strich liegt, der den Druck im Adsorber anzeigt, dringt der Strom in den Adsorber von dem Eingangsende des Adsorbers her ein; wenn der nach oben gerichtete Pfeil über dem Strich liegt, der den Druck anzeigt, verlässt der Strom den Adsorber durch das Ausgangsende des Adsorbers, wobei das Eingangsende und das Ausgangsende jeweils die Enden des zu behandelnden Gases und des in der isobaren Produktionsphase abgezapften Gases sind; wenn ein Pfeil in die Richtung der sinkenden Ordinaten (auf dem Diagramm nach unten) zeigt, wird der Strom in dem Adsorber als gegenläufig bezeichnet. Wenn der nach unten gerichtete Pfeil unter dem Strich liegt, der den Druck des Adsorbers anzeigt, verlässt der Strom den Adsorber durch das Eingangsende des Adsorbers; wenn der nach unten gerichtete Pfeil über dem Strich liegt, der den Druck anzeigt, dringt der Strom in den Adsorber von dem Ausgangsende des Adsorbers her ein, wobei das Eingangsende und das Ausgangsende immer das des zu behandelnden Gases und des in der isobaren Produktionsphase abgezapften Gases sind. Ferner wurden in durchgehenden Strichen die Gasströme angezeigt, die ausschließlich den Adsorber1 betreffen, und gestrichelt die Gasströme, die von anderen Adsorbern kommen oder zu ihnen führen. - Für den Adsorber
1 weist der Zyklus daher die folgenden Phasen auf: - (a)
Von t = 0 bis T/3 wird der zu behandelnde verunreinigte Wasserstoff,
der auf der Leitung
5 ankommt und von dem Kompressor6 verdichtet wird, unter dem Hochdruck PH des Zyklus am Eingang des Adsorbers eingeführt, und ein isobarer Strom reinen Wasserstoffs wird mit dem gleichen Druck von dem Ausgang des Adsorbers abgezapft. Von t = 0 bis t1 wird das Ganze aus dem Adsorber kommende Gas über die Leitung9 als erzeugtes Gas abgeleitet. Von t1 bis T/3 hingegen bildet nur ein Teil dieses Stroms, der über die Leitung9 abgeleitet wird, die Produktion der Anlage, und der Rest wird zu einem weiteren Adsorber in Enddruckanstiegsphase, die unten beschrieben ist, geleitet. - (b) von T/3 bis 2T/3 wird der Adsorber mittels der folgenden Schritte regeneriert:
- – Von T/3 bis t2 < 2T/3 wird der Ausgang des Adsorbers mit dem eines anderen Adsorbers, der sich zu Beginn der Druckanstiegphase befindet, verbunden. Dieser erste gleichläufige Druckablassschritt wird bis zum Ausgleichen der Drücke der zwei Adsorber mit einem Gleichgewichtsdruck PE fortgesetzt.
- – Von
t2 bis t3 < 2T/3
wird das von dem Ausgang des Adsorbers abgezapfte Gas in den Hilfsbehälter
4 gelenkt, was das Druckablassen des Adsorbers bis zu einem Zwischendruck PI fortsetzt. - – von
t3 bis t4 < 2T/3
wird der Adsorber gegenläufig
dekomprimiert, indem Restgas in die Leitung
7 geliefert wird. Dieser Schritt wird bis zum Niederdruck PB des Zyklus fortgesetzt. - – Von
t4 bis 2T/3 wird der Adsorber gegenläufig durch Eluieren mittels
Gas, das aus dem Hilfsbehälter
4 entnommen wird, entlüftet, was erneut Restgas ergibt, das in die Entlüftungsleitung7 geleitet wird. - Im Laufe dieser zwei oben beschriebenen Regenerierungsendschritte, die ein gegenläufiges Restgas erzeugen, wird ein Teil des Restgases über die Leitung
8 recycliert und zur Ansaugung des Kompressors6 zurückgeleitet. Der Rest des Restgases wird aus der Anlage als Entlüftung über die Leitung7 und den Schieber12 abgeleitet. - (c) von 2T/3 bis T wird der Adsorber anhand der folgenden Schritte wieder mit Druck beaufschlagt:
- – Von 2T/3 bis t5 < T steigt der Druck des Adsorbers von PB auf PE durch Ausgleichen von Drücken mit einem anderen Adsorber, der sich in der ersten gleichläufigen Druckablassung, die oben beschrieben wurde, befindet.
- – Von
t5 bis T, Endschritt des Wiederherstellens des Hochdrucks PH durch
Entnehmen eines Teils des erzeugten Wasserstoffs über die
Leitung
10 . - Der Durchsatz an recycliertem Restgas und die Verfahrensparameter werden wie folgt festgelegt. Der Durchsatz an zu behandelndem verunreinigtem Gas (Feed) wird als konstant angenommen.
- Die folgenden Merkmale in Zusammenhang mit dem Recyclieren sind allgemein und beschränken sich nicht auf den oben beispielhaft beschriebenen Zyklus.
- (1) Die Adsorber haben ein optimiertes Volumen für den Feeddurchsatz ohne Recyclieren von Restgas. Diese Situation tritt insbesondere auf, wenn die Anlage ursprünglich ohne Recyclingvorrichtung hergestellt wurde, und das Recycling später zum Steigern der Wasserstoffproduktion hinzugefügt wurde.
- (2) Wenn die Nachfrage nach Wasserstoff den unter Behandeln des ganzen verfügbaren Feeds erzielten Nenndurchsatz übersteigt, wird ein Restgasdurchsatz zu maximal 30 % des erzeugten Wasserstoffdurchsatzes recycliert.
- (3) Wenn ein Restdurchsatz recycliert wird und zum Aufrechterhalten der Reinheit des erzeugten Wasserstoffs, verringert man die Dauer T des Zyklus umso mehr als der recyclierte Durchsatz größer ist.
- Unter diesen Bedingungen steigt der verarbeitete Durchsatz (Feed + recycliertes Gas) und daher steigen auch die Gasströmungsgeschwindigkeiten in der Anlage. Diese Steigerungen bleiben jedoch bis zu einem Wert des recyclierten Durchsatzes in der Größenordnung von 30 % des Durchsatzes an produziertem Gas ausreichend mäßig, um hinsichtlich der mechanischen Festigkeit und des Fahrens der Anlage keinen Nachteil darzustellen.
- Die Adsorptionskinetik ist aufgrund der Verkürzung der Schritte ungünstiger, aber der entsprechende Verlust an Ertrag wird mehr als nur von dem Steigern des Durchsatzes an verarbeitetem Wasserstoff ausgeglichen, wie es die folgenden Beispiele zeigen.
- Beispiel 1
- Feed: H2 97 %, N2 3 %
- Adsorptionsdruck PH: 30 bar abs.
- Regenerierungsdruck PB: 1,1 bar abs.
- Zyklus mit einem Abgleichen der Drücke
- Adsorptionsmittel: Zeolith 5A
-
- (1.1) Mit einem Recyclieren von Restgas, das etwa 14 % des erzeugten Wasserstoffdurchsatzes entspricht, würde die Produktion für einen optimierten Zyklus um 7 % steigen.
- Da der Zyklus in der Praxis in der Größenordnung von 15 % beschleunigt werden muss, um die Reinheit des Wasserstoffs aufrechtzuerhalten, beträgt die Verschlechterung des Ertrags der PSA-Einheit aufgrund einer ungünstigeren Kinetik in der Größenordnung von 1 %.
- Mit gleichem verfügbarem Feeddurchsatz beträgt der Nettogewinn an Wasserstoffproduktion im Vergleich zur Abwesenheit von Recycling daher 7 % – 1 % = 6 %.
- (1.2) Mit einem Recyclieren von Restgas, das etwa 25 % des erzeugten Wasserstoffdurchsatzes entspricht, würde die Produktion für einen optimierten Zyklus um 11 % steigen.
- Da der Zyklus in der Praxis in der Größenordnung von 30 % beschleunigt werden muss, beträgt der Produktionsgewinn an H2 etwa 9 %.
- Beispiel 2
- Feed: H2 80 %, N2 20 %
- Adsorptionsdruck PH: 30 bar abs.
- Regenerierungsdruck PB: 1,1 bar abs.
- Zyklus mit einem Abgleichen der Drücke
- Adsorptionsmittel: Zeolith 5A
- Für ein Recyclieren, das 12 % des Produktionsdurchsatzes darstellt, das heißt etwa 7 % des verfügbaren Feeddurchsatzes, steigert man die Wasserstoffproduktion in der Größenordnung von 2,5 % mit gleich bleibender Reinheit im Vergleich zum Fehlen von Recyclieren.
- In beiden Fällen sieht man, dass man mehr Wasserstoff aufgrund des Recyclierens trotz eines Rückgangs des intrinsischen Ertrags der PSA-Einheit selbst erzeugt.
- Es ist klar, dass man durch Anpassen des recyclierten Durchsatzes an die Wasserstoffproduktion nur zusätzliche Kompressionsenergie verbraucht, die gerade für den Überschuss an produziertem Gas erforderlich ist. Dank der gleichzeitigen Variation der Zyklusdauer T bleibt das Volumen an notwendigem Adsorptionsmittel ferner das, das der Nennproduktion entspricht.
- In der Anlage der
1 ist der Feed mit Niederdruck verfügbar, das heißt im Wesentlichen mit gleichem Druck, leicht höher als der Luftdruck, wie das Restgas der Adsorber. Das Fahren des Recyclings8 wird dann direkt mit der Ansaugung des Kompressors6 verbunden. - Als Variante (
4 ) und wenn der Feed unter Hochdruck PH verfügbar ist, wird das recyclierte Restgas, das aus dem Zwischenbehälter13 stammt, von einem Kompressor6A auf den gleichen Druck PH verdichtet. Bei dieser Variante und wie dargestellt, kann das Durchsatzeinstellelement14 der1 weggelassen werden. - Das Einstellen des recyclierten Durchsatzes kann kontinuierlich sein oder in Stufen erfolgen, zum Beispiel 0, 25 %, 50 %, 75 % und 100 % des maximalen recyclierten Durchsatzes.
- Der oben beschriebene Zyklus ist nur ein Beispiel für PSA-Zyklen, an die die Erfindung angewandt werden kann.
- Unter den möglichen Varianten kann man daher die Anzahl der Adsorber, das Fehlen des Hilfsbehälters
4 (sofern das aus einem Adsorber stammende Gas direkt in einen anderen Adsorber in Eluierungsphase läuft, was bei einer PSA-Einheit mit vier Adsorbern der Fall sein kann); das erneute Beaufschlagen mit Druck, das über eine ganze Phase andauern kann, indem es sich zum Beispiel zu Beginn des Wiederanstiegs des Drucks mit dem Ausgleichen der Drücke überlagert, oder das teilweise gleichläufig mit zu behandelndem Gas erfolgen kann oder auch die Einrichtungen der Schieber nennen.
Claims (10)
- Verfahren zum Reinigen eines Gases, das Verunreinigungen enthält, insbesondere Wasserstoff, die vorzugsweise adsorbierbar sind, durch Adsorption mit variablem Druck (PSA), des Typs, der mehrere Adsorber (
1 bis3 ) umsetzt mit, für jeden Adsorber, einem Zyklus, der die folgenden Betriebsphasen aufweist, die von einem Adsorber zu einem n. um die Dauer (T) des Zyklus versetzt sind, wobei n die Anzahl Adsorber bezeichnet: im Wesentlichen isobare Adsorption bei einem Hochdruck des Zyklus, wobei diese Adsorptionsphase das Einlassen des zu behandelnden verunreinigten Gases in den Adsorber durch ein erstes Ende des Adsorbers, Eingangsende genannt, aufweist, mit Zirkulation des Gases in dem Adsorber und gleichzeitigem Abzapfen über das andere Ende des Adsorbers von gereinigtem Gas, von dem zumindest ein Teil das produzierte Gas bildet, wobei die Zirkulationsrichtung in dem Adsorber im Laufe dieser Produktionsphase gleichläufig und in die umgekehrte Zirkulationsrichtung gegenläufig genannt wird, Regenerieren des Adsorbers, das mit mindestens einem Endschritt endet, in dem ein Restgas gegenläufig aus dem Adsorber abgezapft wird, und Druckwiederanstieg bis zu dem Hochdruck (PH) des Zyklus, dadurch gekennzeichnet, dass – man einen variablen Teil des Restgases, der 10 bis 30 % des Durchsatzes des erzeugten gereinigten Gases darstellt, in dem zu behandelnden verunreinigten Gas recycliert, wobei der Rest dieses Restgases eine Entlüftung bildet, und – man die Dauer (T) des Zyklus verringert, wenn man das Recyclieren umso mehr ausführt als der recyclierte Durchsatz groß ist. - Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Durchsatz an recycliertem Restgas vorübergehend gleich Null ist und vorübergehend zwischen 10 und 30 % des erzeugten gereinigten Gases beträgt.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Restgas recycliert, wenn und nur wenn der erzeugte Gasdurchsatz größer ist als ein vorbestimmter Wert.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man den Zuführdurchfluss an verunreinigtem Gas konstant hält und den Durchsatz an recycliertem Restgas in Abhängigkeit von dem erzeugten Durchsatz an gereinigtem Gas variieren lässt, wobei die Variationen dieser zwei Durchsätze in die gleiche Richtung erfolgen.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Verringern der Dauer (T) des Zyklus zwischen etwa 1 und 30 % der Zyklusdauer ohne Recyclieren liegt.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Regenerieren mit einem einzigen Druckablassschritt gleichläufig durch Ausgleichen von Drücken mit einem anderen Adsorber in der Druckwiederanstiegsphase beginnt.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Regenerieren zwei so genannte Endphasen aufweist, nämlich (a) ein gegenläufiges Druckablassen bis zu einem Niederdruck (PB) des Zyklus und (b) ein gegenläufiges Eluieren.
- Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass auf den alleinigen gegenläufigen Druckablassschritt durch Ausgleichen von Drücken ein zweiter gleichläufiger Druckablassschritt folgt, wobei das Gas, das aus dem Adsorber während dieses Schritts hervorgeht, als Eluierungsgas verwendet wird.
- Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Adsorptionseinheit mit drei Adsorbern (
1 bis3 ) verwendet, und dass das aus dem Adsorber im zweiten gleichläufigen Druckablassschritt hervorgehende Gas zu einem Hilfseluierungsbehälter (4 ) geleitet wird. - Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Adsorptionseinheit mit vier Adsorbern verwendet, und dass das aus dem Adsorber beim zweiten gleichläufigen Druckablassschritt hervorgehende Gas direkt in einen anderen Adsorber geleitet wird, um dessen gegenläufiges Eluieren auszuführen.
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FR2835932B1 (fr) * | 2002-02-13 | 2004-03-19 | Air Liquide | Procede de commande d'une installation de traitement d'un gaz par adsorption et installation de traitement correspondante |
FR2836062A1 (fr) * | 2002-02-15 | 2003-08-22 | Air Liquide | Procede de production d'hydrogene a partir d'un gaz de charge riche en hydrogene et unite de mise en oeuvre de ce procede |
FR2836060B1 (fr) * | 2002-02-15 | 2004-11-19 | Air Liquide | Procede et unite de production d'hydrogene a partir d'un gaz de charge riche en hydrogene |
FR2841152B1 (fr) * | 2002-06-19 | 2005-02-11 | Air Liquide | Procede de traitement d'au moins un gaz de charge par adsorption a modulation de pression |
FR2841153B1 (fr) * | 2002-06-21 | 2004-07-23 | Air Liquide | Procede de regulation d'une unite de traitement, par adsorption a modulation de pression, d'au moins un gaz de charge |
JP2004066125A (ja) * | 2002-08-07 | 2004-03-04 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 目的ガスの分離方法 |
US6887301B2 (en) * | 2003-06-04 | 2005-05-03 | H2Gen Innovations, Inc. | Flow control in pressure swing adsorption systems |
US7179324B2 (en) * | 2004-05-19 | 2007-02-20 | Praxair Technology, Inc. | Continuous feed three-bed pressure swing adsorption system |
FR2889459B1 (fr) | 2005-08-08 | 2007-09-14 | Air Liquide | Procede de separation dans une unite psa d'au moins un melange gazeux |
FR2892322A1 (fr) * | 2005-10-24 | 2007-04-27 | Air Liquide | Procede psa h2 avec elution additionnelle |
US7651549B2 (en) * | 2006-06-13 | 2010-01-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Pressure swing adsorption process with improved recovery of high-purity product |
FR2909570A1 (fr) * | 2006-12-08 | 2008-06-13 | Air Liquide | Procede de production d'hydrogene a partir d'un gaz riche en hydrogene |
US7862645B2 (en) | 2008-02-01 | 2011-01-04 | Air Products And Chemicals, Inc. | Removal of gaseous contaminants from argon |
FR2933313B1 (fr) | 2008-07-03 | 2011-07-22 | Air Liquide | Traitement de gaz humide contenant des poussieres |
FR2937258B1 (fr) | 2008-10-21 | 2011-05-20 | Air Liquide | Repressurisation d'un vsa traitant un melange gazeux comprenant un combustible |
FR2952553B1 (fr) * | 2009-11-19 | 2012-06-01 | Air Liquide | Procede de purification d'un flux gazeux mettant en oeuvre un contacteur a passages paralleles presentant une conservation de ses performances |
FR2967083A1 (fr) * | 2010-11-04 | 2012-05-11 | Air Liquide | Procede de purification d'un flux gazeux mettant en œuvre un contacteur a passages paralleles dans un cycle psa super-rapide |
US8496733B2 (en) | 2011-01-11 | 2013-07-30 | Praxair Technology, Inc. | Large scale pressure swing adsorption systems having process cycles operating in normal and turndown modes |
US8551217B2 (en) | 2011-01-11 | 2013-10-08 | Praxair Technology, Inc. | Six bed pressure swing adsorption process operating in normal and turndown modes |
US8435328B2 (en) | 2011-01-11 | 2013-05-07 | Praxair Technology, Inc. | Ten bed pressure swing adsorption process operating in normal and turndown modes |
US8491704B2 (en) | 2011-01-11 | 2013-07-23 | Praxair Technology, Inc. | Six bed pressure swing adsorption process operating in normal and turndown modes |
RU2486943C1 (ru) * | 2011-12-30 | 2013-07-10 | Виталий Леонидович Бондаренко | Способ обогащения неоногелиевой смеси и установка для его реализации |
NL2010072C2 (en) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Green Vision Holding B V | Method and device for separating a gas mixture by means of pressure swing adsorption. |
US9216364B2 (en) * | 2013-03-15 | 2015-12-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Onsite ultra high purity chemicals or gas purification |
FR3013605B1 (fr) | 2013-11-28 | 2017-05-26 | Air Liquide | Procede psa avec une etape active par temps de phase |
CN103787285B (zh) * | 2014-01-16 | 2015-10-28 | 新疆独山子天利高新技术股份有限公司 | 五塔变压吸附制氮装置 |
FR3046550B1 (fr) * | 2016-01-13 | 2020-02-21 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Psa h2 avec modification du flux gazeux d'alimentation |
CN110252083B (zh) * | 2019-06-27 | 2022-05-20 | 天津大沽化工股份有限公司 | 一种pvc生产中合成尾气变压吸附方法 |
CN111545014A (zh) * | 2020-05-13 | 2020-08-18 | 北京中科富海低温科技有限公司杭州分公司 | 一种变压吸附脱除氢气中氩的方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3703068A (en) * | 1971-03-26 | 1972-11-21 | Union Carbide Corp | Control system for selective adsorption process |
FR2363362A1 (fr) * | 1976-09-07 | 1978-03-31 | Air Liquide | Procede de traitement, par adsorption, d'un melange gazeux |
DE2923325A1 (de) * | 1979-06-08 | 1980-12-11 | Linde Ag | Zyklisches adsorptionsverfahren zum zerlegen eines gasgemisches |
JPS6261616A (ja) * | 1985-09-11 | 1987-03-18 | Nippon Steel Corp | 混合ガスから高純度ガスを分離する方法 |
US4693730A (en) * | 1986-07-24 | 1987-09-15 | Union Carbide Corporation | Pressure swing adsorption product purity control method and apparatus |
US4705541A (en) * | 1987-02-12 | 1987-11-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of mixed gases of controlled composition by pressure swing adsorption |
US4761165A (en) * | 1987-09-01 | 1988-08-02 | Union Carbide Corporation | Pressure swing adsorption control method and apparatus |
US4915711A (en) * | 1989-05-18 | 1990-04-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Adsorptive process for producing two gas streams from a gas mixture |
FR2682611B1 (fr) * | 1991-10-17 | 1993-12-03 | Air Liquide | Procede et installation d'epuration d'un gaz par adsorption. |
US5232473A (en) * | 1992-05-07 | 1993-08-03 | The Boc Group, Inc. | Pressure swing adsorption with countercurrent feed pressurization |
US5354346A (en) * | 1992-10-01 | 1994-10-11 | Air Products And Chemicals, Inc. | Purge effluent repressurized adsorption process |
US5248322A (en) * | 1992-10-01 | 1993-09-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Depressurization effluent repressurized adsorption process |
US5536300A (en) * | 1994-10-21 | 1996-07-16 | Nitrotec Corporation | Natural gas enrichment process |
US5542966A (en) * | 1994-10-21 | 1996-08-06 | Nitrotec Corporation | Helium recovery |
US5529607A (en) * | 1995-03-15 | 1996-06-25 | The Boc Group, Inc. | PSA process with dynamic purge control |
FR2761616B1 (fr) * | 1997-04-02 | 1999-05-07 | Air Liquide | Procede et installation de separation d'un melange gazeux par adsorption |
FR2765810B1 (fr) * | 1997-07-09 | 1999-08-13 | Air Liquide | Procede de separation d'un melange gazeux par adsorption a variation de pression |
-
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- 1999-01-29 FR FR9901035A patent/FR2788993B1/fr not_active Expired - Lifetime
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