DE60026406T2 - Eine Tocopherol-Verbindung enthaltende topische Zusammensetzung - Google Patents

Eine Tocopherol-Verbindung enthaltende topische Zusammensetzung Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf topische Zusammensetzungen, die zur Vorbeugung von Hautschäden, verursacht durch UV-Strahlung, wie Sonnenbrand und Sonnen-induzierte frühzeitige Alterung der Haut, nützlich sind.
  • Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf topische Zusammensetzungen, die eine Tocopherolverbindung und ein UV-B-Abschirmungsmittel vom lipophilen Polysiloxan-Typ umfassen.
  • Topische Zusammensetzungen, die Tocopherol (Vitamin E) und UV-Abschirmungsmittel enthalten, sind in der Technik bekannt. US-Patent Nr. 4,144,325 beschreibt beispielsweise eine Sonnenschutzzusammensetzung, umfassend eine Tocopherolverbindung und eine UV-Absorberverbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Salicylaten, para-Aminobenzoaten, Benzophenon, Cinnamat, Naphthoat, Gallat und Gemischen davon.
  • Topische Zusammensetzungen, die Tocopherolsorbat als Wirkstoff enthalten, werden zusammen mit Sonnenschutzmittel in US-Patent Nr. 4,847,072 beschrieben. Das Sonnenschutzmittel wird aus der Gruppe ausgewählt, bestehend aus 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat, Butylmethoxydibenzoylmethan, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, Octyldimethyl-p-aminobenzoesäure, dem 4-N,N-(2-Ethylhexyl)methylaminobenzoesäureester von 2,4-Dihydroxybenzophenon, dem N,N-Di-(2-ethylhexyl)-4-aminobenzoesäureester von 4-Hydroxydibenzoylmethan, dem 4-N,N-(2-Ethylhexyl)methylaminobenzoesäureester von 4-Hydroxydibenzoylmethan, dem 4-N,N-(2-Ethylhexyl)-methylaminobenzoesäureester von 2-Hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)benzophenon, dem 4-N,N-(2-Ethylhexyl)methylaminobenzoesäureester von 4-(2-Hydroxy-ethoxy)dibenzylmethan, dem N,N-Di-(2-ethylhexyl)-4-aminobenzoesäureester von 2-Hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)benzophenon, dem N,N-Di(2-ethylhexyl)-4-aminobenzoesäureester von 4-(2-Hydroxyethoxy)dibenzoylmethan und Gemischen davon. Die pharmazeutischen/kosmetischen Zusammensetzungen, die hierin offenbart werden, können ebenso ein Penetrationsverbesserungsmittel umfassen, um die Penetration von Tocopherolsorbat in die Haut zu verbessern. Das Penetrationsverbesserungsmittel ist beispielsweise N-(2-Hydroxyethyl)pyrrolidon.
  • Es ist nun herausgefunden worden, daß die Penetrationsrate von Tocopherolverbindungen durch Zugeben eines UV-B-Abschirmungsmittels vom lipophilen Polysiloxantyp ohne ein weiteres Penetrationsverbesserungsmittel verbessert werden kann.
  • Daher betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung einer linearen oder cyclischen Polysilxanverbindung der allgemeinen Formel Ia oder Ib
    Figure 00010001
    worin
    X R oder A bedeutet;
    A eine Gruppe der allgemeinen Formel IIa, IIb oder IIc bedeutet;
    Figure 00020001
    R Wasserstoff, C1-6-Alkyl oder Phenyl bedeutet;
    R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy, C1-6-Alkyl oder C1-6-Alkoxy bedeuten;
    R3 C1-6-Alkyl bedeutet;
    R4 Wasserstoff oder C1-6-Alkyl bedeutet;
    R5 und R6 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-6-Alkyl bedeuten;
    r einen Wert von 0 bis 250 aufweist;
    s einen Wert von 0 bis 20 aufweist;
    r + s einen Wert von mindestens 3 aufweist;
    t einen Wert von 0 bis 10 aufweist;
    v einen Wert von 0 bis 10 aufweist; und
    v + t einen Wert von mindestens 3 aufweist;
    n einen Wert von 1 bis 6 aufweist;
    mit der Maßgabe, daß in dem Fall, daß s 0 ist, mindestens ein X A ist;
    in einer topischen Zusammensetzung, umfassend
    • a) 1 Gew.-% bis 30 Gew.-% der linearen oder cyclischen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia oder Ib und
    • b) etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 15 Gew.-% einer Tocopherolverbindung,
    zur Verbesserung der Penetrationsrate der Tocopherolverbindung.
  • Wie hierin verwendet, bezieht sich die Tocopherolverbindung auf alpha-Tocopherol, gemischte Tocopherole, kurzkettigen Carbonsäureester von Tocopherol, wie beispielsweise Tocopherolacetat, Tocopherolpropionat und Tocopherolbutyrat. Bevorzugt ist Tocopherolacetat.
  • Wie hierin verwendet, bezieht sich „C1-6-Alkyl" auf Gruppen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Pentyl und Neopentyl. Der Ausdruck „C1-6-Alkoxy" bezieht sich auf entsprechende Alkoxygruppen.
  • Der Rest R bedeutet vorzugsweise C1-4-Alkyl, stärker bevorzugt Methyl.
  • Die Reste R1 und R2 können dieselben oder verschieden sein. Vorzugsweise weisen R1 und R2 dieselbe Bedeutung auf und bedeuten Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy, stärker bevorzugt Wasserstoff.
  • Der Rest R3 bedeutet vorzugsweise Methyl oder Ethyl, stärker bevorzugt Ethyl.
  • Der Rest R4 bedeutet vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl, stärker bevorzugt Wasserstoff.
  • Die Reste R5 und R6 bedeuten vorzugsweise Wasserstoff.
  • n weist vorzugsweise einen Wert von 1 auf.
  • Die Polysiloxanverbindungen mit einer Gruppe A der allgemeinen Formeln IIa und IIb und ihre Herstellung werden in den Europäischen Patenten EP 0538431 B1 und EP 0709080 A1 beschrieben. Diese Polysiloxanverbindungen sind bevorzugt.
  • Die Polysiloxanverbindungen mit einer Gruppe A der allgemeinen Formel IIc und ihre Herstellung werden in dem Europäischen Patent EP 0358584 B1 beschrieben.
  • In den linearen Polysiloxanverbindungen gemäß der Formel Ia kann der Chromophor-tragende Rest A mit den Endgruppen des Polysiloxans (X = A, s = 0) verbunden sein oder kann statistisch verteilt sein (X = R, s > 0). Lineare Polysiloxanverbindungen, worin der Chromophor-tragende Rest A statistisch verteilt ist, sind bevorzugt. Die bevorzugten Polysiloxanverbindungen weisen mindestens eine Einheit auf, die den Chromophorrest trägt (s = 1), vorzugsweise weist s einen Wert von etwa 2 bis etwa 10, stärker bevorzugt einen statistischen Mittelwert von etwa 4 auf. Die Zahl von r der anderen Silikoneinheiten, die in den Polysiloxanverbindungen vorliegen, beträgt vorzugsweise etwa 5 bis etwa 150, stärker bevorzugt einen statistischen Mittewert von etwa 60.
  • Das Verhältnis von Polysiloxaneinheiten mit einem Chromophorrest A der Formel IIa zu denen mit einem Chromophorrest A der Formel IIb ist nicht kritisch. Dieses Verhältnis kann etwa 1 : 1 bis etwa 19 : 1, vorzugsweise etwa 2 : 1 bis etwa 9 : 1, stärker bevorzugt etwa 4 : 1 betragen.
  • Die Konzentration der Polysiloxanverbindung in der topischen Zusammensetzung beträgt vorzugsweise etwa 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt etwa 5 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%.
  • Die Konzentration der Tocopherolverbindung in der topischen Zusammensetzung beträgt vorzugsweise etwa 1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, stärker bevorzugt etwa 1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%.
  • Das Verhältnis der Tocopherolverbindung zu der Polysiloxanverbindung, wie oben definiert, ist nicht kritisch. Beispielsweise beträgt das Verhältnis etwa 1 : 1 bis etwa 1 : 20, vorzugsweise etwa 1 : 2 bis etwa 1 : 3.
  • Daher umfaßt eine bevorzugte topische Zusammensetzung
    etwa 1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% einer Tocopherolverbindung und
    etwa 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% einer linearen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia, worin
    X Methyl bedeutet;
    A eine Gruppe der Formel IIa oder IIb bedeutet;
    R C1-4-Alkyl bedeutet;
    R1 und R2 dieselbe Bedeutung aufweisen und Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy bedeuten;
    R3 Methyl oder Ethyl bedeutet;
    R4 Wasserstoff oder Methyl bedeutet;
    R5 und R6 Wasserstoff bedeuten;
    r etwa 5 bis etwa 150 ist;
    s etwa 2 bis etwa 10 ist;
    n einen Wert von 1 aufweist.
  • Eine stärker bevorzugte topische Zusammensetzung umfaßt
    etwa 1 Gew.-% bis etwa 5 Gew. % Tocopherolacetat und
    etwa 5 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% einer linearen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia, worin
    X Methyl bedeutet;
    A eine Gruppe der Formel IIa oder IIb bedeutet;
    R Methyl bedeutet;
    R1 und R2 Wasserstoff bedeuten;
    R3 Ethyl bedeutet;
    R4 Wasserstoff bedeutet;
    R5 und R6 Wasserstoff bedeuten;
    r ein statistischer Mittelwert von etwa 4 ist;
    s ein statistischer Mittelwert von etwa 60 ist;
    n einen Wert von 1 aufweist.
  • Die Polysiloxanverbindungen Ia oder Ib, worin A ein Rest der Formel IIa oder IIb ist, kann, wie in EP 0538431 B1 beschrieben, durch Silylierung der entsprechenden Benzalmalonate hergestellt werden. Das folgende Reaktionsschema zeigt ein Beispiel, um eine Verbindung der allgemeinen Formel Ia aufzubauen, worin R4, R5 und R6 Wasserstoff bedeuten und n einen Wert von 1 aufweist.
    Figure 00040001
    worin R, R1, R2 und R3 wie oben definiert sind.
  • Die Silylierung des 4-(2-Propinyloxy)phenylmethylendiethylesters kann unter Verwendung bekannter Verfahren für die Addition von Silicium-gebundenen Wasserstoffatomen an Gruppen, die aliphatische Ungesättigtheit enthalten, durchgeführt werden. Diese Reaktionen werden im allgemeinen durch ein Platingruppenmetall oder einem Komplex aus einem solchen Metall katalysiert. Beispiele von Katalysatoren, die eingesetzt werden können, sind Platin auf Kohlenstoff, Chlorplatinsäure, Platinacetylacetonat, Komplexe von Platinverbindungen mit ungesättigten Verbindungen, beispielsweise Olefine und Divinyldisiloxane, Komplexe von Rhodium- und Palladiumverbindungen und Komplexe von Platinverbindungen, getragen auf anorganischen Substraten. Die Additionsreaktion kann bei reduziertem, atmosphärischem oder erhöhtem Druck durchgeführt werden. Ein Lösungsmittel, beispielsweise Toluol oder Xylol, kann in dem Reaktionsgemisch verwendet werden, obwohl die Gegenwart des Lösungsmittels nicht wesentlich ist. Es ist ebenso bevorzugt, die Reaktion bei erhöhten Reaktionstemperaturen, beispielsweise von etwa 50 °C bis zu 150 °C durchzuführen.
  • Die Herstellung der neuen topischen Zusammensetzungen umfaßt das Einführen einer Polysiloxanverbindung, wie oben definiert, und einer Tocopherolverbindung gegebenenfalls in Kombination mit anderen bekannten UV-A- und/oder UV-B-Filtern in eine kosmetische Grundlage, die für topische Zusammensetzungen nützlich ist, wie beispielsweise Lichtabschirmungsmittel. Die Herstellung der topischen Zusammensetzung ist für den Fachmann allgemein bekannt.
  • Geeignete UV-B-Filter, d. h. Substanzen mit Absorptionsmaxima zwischen etwa 290 und 320 nm, sind beispielsweise die folgenden Verbindungen:
    • – Acrylate, wie 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen, PARSOL 340), Ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat und dergleichen;
    • – Kampferderivate, wie 4-Methylbenzylidenkampfer (PARSOL 5000), 3-Benzylidenkampfer, Kampferbenzalkoniummethosulfat, Polyacrylamidomethylbenzylidenkampfer, Sulfobenzylidenkampfer, Sulfomethylbenzylidenkampfer, Therephthalidendikampfersulfonsäure und dergleichen;
    • – Cinnamatderivate, wie Octylmethoxycinnamat (PARSOL MCX), Ethoxyethylmethoxycinnamat, Diethanolaminmethoxycinnamat (PARSOL Hydro), Isoamylmethoxycinnamat und dergleichen sowie Zimtsäurederivate, gebunden an Siloxane;
    • – Pigmente, wie beispielsweise mikropartikuläres TiO2. Der Ausdruck „mikropartikulär" bezieht sich auf eine Teilchengröße von etwa 5 nm bis etwa 200 nm, insbesondere etwa 15 nm bis etwa 100 nm. Die TiO2-Teilchen können ebenso durch Metalloxide, wie beispielsweise Aluminium- oder Zirkoniumoxide, oder durch organische Beschichtungen, wie beispielsweise Polyole, Methicon, Aluminiumstearat, Alkylsilan, beschichtet werden. Diese Beschichtungen sind in der Technik allgemein bekannt.
    • – Imidazolderivative, wie beispielsweise 2-Phenylbenzimidazolsulfonsäure und ihre Salze (PARSOL HS). Salze von 2-Phenylbenzimidazolsulfonsäure sind beispielsweise Alkalisalze, wie Natrium- oder Kaliumsalze, Ammoniumsalze, Morpholinsalze, Salze von primären, sek. und tert. Aminen, wie Monoethanolaminsalze, Diethanolaminsalze und dergleichen.
    • – Salicylatderivate, wie Isopropylbenzylsalicylat, Benzylsalicylat, Butylsalicylat, Octylsalicylat (NEO HELIOPAN OS), Isooctylsalicylat oder Homomenthylsalicylat (Homosalat, HELIOPAN) und dergleichen;
    • – Triazonderivate, wie Octyltriazon (UVINUL T-150), Dioctylbutamidotriazon (UVASORB HEB) und dergleichen.
  • Geeignete UV-A-Filter, d. h. Substanzen mit Absorptionsmaxima zwischen etwa 320 und 400 nm, sind beispielsweise die folgenden Verbindungen.
    • – Dibenzoylmethanderivate, wie 4-tert-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (PARSOL 1789), Dimethoxydibenzoylmethan, Isopropyldibenzoylmethan und dergleichen;
    • – Benzotriazolderivate, wie 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol (TINOSORB M) und dergleichen;
    • – Pigmente, wie beispielsweise mikropartikuläres ZnO. Der Ausdruck „mikropartikulär" bezieht sich auf eine Teilchengröße von etwa 5 nm bis etwa 200 nm, insbesondere etwa 15 nm bis etwa 100 nm. Die ZnO-Teilchen können ebenso durch Metalloxide, wie beispielsweise Aluminium- oder Zirkoniumoxide, oder durch organische Beschichtungen, wie beispielsweise Polyole, Methicon, Aluminiumstearat, Alkylsilan, beschichtet werden. Diese Beschichtungen sind in der Technik allgemein bekannt.
  • Da Dibenzoylmethanderivate lichtlabil sind, ist es notwendig, diese UV-A-Abschirmungsmittel zu lichtstabilisieren. Daher bezieht sich der Ausdruck „bekanntes UV-A-Abschirmungsmittel" ebenso auf Dibenzoylmethanderivate, wie beispielsweise Parsol 1789, stabilisiert durch die folgenden Stabilisatoren
    • – 3,3-Diphenylacrylatderivate (Octocrylen), wie in den Europäischen Patentveröffentlichungen EP 0514491 B1 and EP 0780119 A1 beschrieben;
    • – Benzylidenkampferderivate, wie in US-Patent Nr. US 5,605,680 beschrieben.
  • Als kosmetische Grundlagen, die für Lichtschutzzusammensetzungen im Umfang der vorliegenden Erfindung nützlich sind, kann irgendein konventionelles Präparat verwendet werden, das den kosmetischen Anforderungen entspricht, beispielsweise Cremes, Lotionen, Emulsionen, Salben, Gele, Lösungen, Sprays, Stifte und Milch; siehe ebenso Sunscreens, Development, Evaluation and Regulatory Aspects, Hrsg. N.Y. Lowe, N.A. Shaath, Marcel Dekker, Inc. New York und Basel, 1990.
  • Die folgenden Beispiele stellen die Erfindung ausführlicher dar, aber schränken ihren Umfang in keiner Weise ein.
  • Beispiel 1
  • Herstellung einer Organosiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia, worin R Methyl bedeutet, s 0 ist, r 20 ist, X A ist und A einen Benzalmalonatrest der Formel IIa und IIb bedeutet, worin R1 und R2 Wasserstoff sind, R3 Ethyl ist und R4, R5 und R6 Wasserstoff sind, n 1 ist, wie in EP 0538431 B1 beschrieben.
  • 5 g {[4-(2-Propinyloxy)phenyl]methylen}-diethylester wurden in 20 g Toluol gelöst und unter Stickstoff auf etwa 80 °C erhitzt. 13,2 g eines Hydrosiloxans mit einem Polymerisationsgrad von 20 und 10 mpc (mol-%) SiH-Gruppen (3,62 % SiH) wurden dann tropfenweise zugegeben, nachdem ein Platin-Divinyl-Tetramethyl-Disiloxan-Komplex ebenso zugegeben wurde, wodurch 10–4 mol Pt pro mol SiH des Hydrosiloxans erhalten wurden. Das Gemisch wurde unter Rückfluß erhitzt und gehalten, bis das gesamte SiH aus der Infrarotspektroskopanalyse verschwand. Es konnte sich dann auf Raumtemperatur abkühlen. Das Toluol wurde dann eingedampft, wodurch nach dem Waschen 16,5 g eines hellbraunen Polymers mit einer durchschnittlichen Struktur A-[(CH3)2SiO]2O-A, worin A ein Rest der Formel IIa1 und IIb1 ist, verblieben.
  • Figure 00060001
  • Beispiel 2
  • Herstellung einer Organosiloxanverbindung mit der allgemeinen Formel Ia, worin R Methyl bedeutet, r 59 ist, s 4 ist, X Methyl ist und A einen Benzalmalonatrest der Formel IIa und IIb bedeutet, worin R1 und R2 Wasserstoff sind, R3 Ethyl ist, R4, R5 und R6 Wasserstoff sind, wie in der Europäischen Veröffentlichung EP 0709080 A1 beschrieben.
  • 13,28 g {[4-(2-Propinyloxy)phenyl]methylen}-diethylester wurden in 75 g Toluol gelöst und unter Stickstoff auf etwa 70 °C erhitzt. 44 g eines Hydrosiloxans mit einem Polymerisationsgrad von 65 und 6 mpc SiH-Gruppen (2,36 % SiH) wurden dann tropfenweise zugegeben, nachdem ein Platin-Divinyl-Tetramethyl-Disiloxan-Komplex ebenso zugegeben wurde, wodurch 10–4 mol Pt pro mol SiH des Hydrosiloxans erhalten wurden. Das Gemisch wurde unter Rückfluß erhitzt und gehalten, bis das gesamte SiH aus der Infrarotspektroskopanalyse verschwand. Es konnte sich dann auf Raumtemperatur abkühlen. Das Toluol wurde dann eingedampft, wodurch nach dem Waschen 52 g eines braunen Polymers mit einer durchschnittlichen Struktur (CH3)3SiO-[(CH3)2SiO)59-[(CH3)ASiO]4-Si(CH3)3, worin A die Formel IIa1 und IIb1 aufweist, verblieben.
  • Figure 00070001
  • Das Verhältnis der Verbindungen mit einem Rest IIa1 zu den Verbindungen mit einem Rest IIb1 beträgt etwa 4:1.
  • Beispiel 3
  • Die erfindungsgemäße topische Zusammensetzung enthält 5 Gew.-% Polysiloxan.
  • Ein topisches Mittel, umfassend 5 Gew.-% eines Polysiloxans der Formel Ia gemäß Beispiel 2 und 2 Gew.-% Tocopherolacetat, wurde unter Verwendung der folgenden Bestandteile hergestellt:
    Figure 00070002
    • INCI: Internationale Nomenklatur von kosmetischen Bestandteilen
  • Die Verbindungen von Teil A wurden zu einem Reaktor zugegeben und darin geschmolzen. Die Verbindungen von Teil B wurden gemischt, auf 85 °C erhitzt und zu Teil A zugegeben. Schließlich wurde SEPIGEL 305 bei einer Temperatur von 50 °C zugegeben.
  • Beispiel 4
  • Die erfindungsgemäße topische Zusammensetzung enthält 10 Gew.-% Polysiloxan.
  • Ein topisches Mittel, umfassend 10 Gew.-% eines Polysiloxans der Formel Ia gemäß Beispiel 2 und 2 Gew.-% Tocopherolacetat, wurde unter Verwendung der folgenden Bestandteile hergestellt:
  • Figure 00080001
  • Die Verbindungen von Teil A wurden zu einem Reaktor zugegeben und darin geschmolzen. Die Verbindungen von Teil B wurden gemischt, auf 85 °C erhitzt und zu Teil A zugegeben. Schließlich wurde SEPIGEL 305 bei einer Temperatur von 50 °C zugegeben.
  • Beispiel 5 Vergleichsbeispiel
    Figure 00080002
  • Beispiel 6
  • Bestimmung der Penetrationsrate
  • Eine Lotion, wie in den Beispielen 3 bis 5 beschrieben, wurde auf frisch isolierte, physiologisch intakte haarlose Rattenhaut gegeben und die perkutane Absorption wurde 16 h nach der Auftragung bewertet.
  • Experimentbedingungen:
  • Eine Fläche von 5 cm2 wurde in der Mitte des Hautstückes markiert und das Testmaterial mit einer Spritze aufgetragen und verteilt. Die Spritze wurde vor und nach jeder Auftragung des Testmaterials gewogen, um die genaue Menge des aufgetragenen Testproduktes zu bestimmen.
  • Ein kleiner Magnet wurde in den Abschnitt des Bodenteils der Penetrationskammer gegeben. Die Hautprobe wurde dann auf die Penetrationskammer geklemmt. Rezeptorflüssigkeit wurde zugegeben, um den Abschnitt vollständig zu füllen und den vollständigen Kontakt mit der obigen Haut zu sichern. Die Rezeptorphase wurde leicht durch einen magnetischen Rührer während des ganzen Experiments bewegt. Die Kammer wurde nun mit einem Thermostat verbunden und bei 32 °C äquilibriert. Nach der Penetrationszeit wurde die Kammer von dem Thermostat getrennt und das aufgetragene Material in der folgenden Weise rückgewonnen:
    Hautoberfläche: Nachdem die Penetrationskammer geöffnet worden ist, wurde die Haut entnommen und auf einer Platte (Kork) fixiert und mit Baumwolle mehrmals abgetupft, mit einer kleinen Menge EtOH/H2O 1 : 1 befeuchtet, um die Reinigung der Oberfläche zu erleichtern. Ein letztes Mal wird die Baumwolle trocken verwendet. Die Baumwolle wurde mit 20 ml Acetonitril extrahiert, und das Extrakt durch HPLC quantitativ analysiert.
    Stratum corneum: Die Hornschicht der Haut wurde mit Klebeband entnommen. Ein Stück des Bandes wurde auf die Haut mit leichtem Druck gegeben und erneut abgezogen. Diese Verfahrensweise wurde „Abziehen" genannt und wiederholt (10 ± 6 mal), bis die Haut glänzt, und ein mäßiger Zufluß von Feuchtigkeit zeigte die Gesamtentfernung der Hornschicht. Die Klebebänder wurden mit 15 ml Acetonitril extrahiert und durch HPLC quantitativ analysiert.
    Abgezogene Haut: Die Auftragungsfläche wurde ausgestanzt, in kleine Stücke mit einem Skalpell geschnitten und in 10 ml 100%igem Acetonitril homogenisiert. Sie wurde dann zentrifugiert und filtriert, und die klare Lösung durch HPLC quantitativ analysiert.
    Rezeptorphase. Die Rezeptorflüssigkeit (ungef. 10 ml) wird gesammelt, die Kammer mit 3 × 1 ml Acetonitril, das zu der Rezeptorflüssigkeit zugegeben wird, gespült und das Volumen auf 15 ml eingestellt. Ein aliquoter Teil dieser Lösung wird durch HPLC quantitativ analysiert.
  • Der Tocopherolacetatgehalt wurde durch Hochleistungsflüssigchromatographie analysiert. Die Ergebnisse (in der Gesamtmenge an Tocopherolacetat, gefunden in den Proben) werden in der folgenden Tabelle gezeigt.
  • Figure 00090001
  • Durchschnittliches Ergebnis von 4 Messungen.
  • Die obige Tabelle zeigt, daß die Polysiloxanverbindung die Hautpenetration von Tocopherolacetat verbessert. Die abgezogene Haut enthält 26 bis 27 % an aufgetragenem Tocopherolacetat im Vergleich zu 20 % aufgetragenem Tocopherolacetat.

Claims (13)

  1. Verwendung einer linearen oder cyclischen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia oder Ib
    Figure 00100001
    worin X R oder A bedeutet; A eine Gruppe der allgemeinen Formel IIa, IIb oder IIc bedeutet;
    Figure 00100002
    R Wasserstoff, C1-6-Alkyl oder Phenyl bedeutet; R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy, C1-6-Alkyl oder C1-6-Alkoxy bedeuten; R3 C1-6-Alkyl bedeutet; R4 Wasserstoff oder C1-6-Alkyl bedeutet; R5 und R6 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-6-Alkyl bedeuten; r einen Wert von 0 bis 250 aufweist; s einen Wert von 0 bis 20 aufweist; r + s einen Wert von mindestens 3 aufweist; t einen Wert von 0 bis 10 aufweist; v einen Wert von 0 bis 10 aufweist; und v + t einen Wert von mindestens 3 aufweist; n einen Wert von 1 bis 6 aufweist; mit der Maßgabe, daß in dem Fall, daß s 0 ist, mindestens ein X A ist; in einer topischen Zusammensetzung, umfassend a) 1 Gew.-% bis 30 Gew.-% der linearen oder cyclischen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia oder Ib und b) 0,5 Gew. % bis etwa 15 Gew.-% einer Tocopherolverbindung, zur Verbesserung der Penetrationsrate der Tocopherolverbindung.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Tocopherolverbindung alpha-Tocopherol, gemischte Tocopherole oder ein kurzkettiger Carbonsäureester von Tocopherol ist.
  3. Verwendung nach Anspruch 2, wobei der kurzkettige Carbonsäureester von Tocopherol Tocopherolacetat, Tocopherolpropionat oder Tocopherolbutyrat, vorzugsweise Tocopherolacetat, ist.
  4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei R C1-4-Alkyl, vorzugsweise Methyl bedeutet.
  5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei R1 und R2 dieselbe Bedeutung aufweisen und Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy, vorzugsweise Wasserstoff, bedeuten.
  6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei R3 Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise Wasserstoff bedeutet.
  7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei R4 Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise Wasserstoff bedeutet.
  8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei R5 und R6 Wasserstoff bedeuten und n 1 ist.
  9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei X R bedeutet, s einen Wert von 1 bis 20 aufweist und A ein Rest der Formel IIa oder IIb ist.
  10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei die topische Zusammensetzung a) 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% einer linearen oder cyclischen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia oder Ib, und b) 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 Gew. % bis 5 Gew.-% einer Tocopherolverbindung umfaßt.
  11. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei die topische Zusammensetzung 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% einer Tocopherolverbindung und 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% einer linearen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia umfaßt, worin X Methyl bedeutet; A eine Gruppe der Formel IIa oder IIb bedeutet; R C1-4-Alkyl bedeutet; R1 und R2 dieselbe Bedeutung aufweisen und Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy bedeuten; R3 Methyl oder Ethyl bedeutet; R4 Wasserstoff oder Methyl bedeutet; R5 und R6 Wasserstoff bedeuten; r 5 bis 150 ist; s 2 bis 10 ist; n einen Wert von 1 aufweist.
  12. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei die topische Zusammensetzung 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tocopherolacetat und 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% einer linearen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia umfaßt, worin X Methyl bedeutet; A eine Gruppe der Formel IIa oder IIb bedeutet; R C1-4-Alkyl bedeutet; R1 und R2 dieselbe Bedeutung aufweisen und Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy bedeuten; R3 Methyl oder Ethyl bedeutet; R4 Wasserstoff oder Methyl bedeutet; R5 und R6 Wasserstoff bedeuten; r 5 bis 150 ist; s 2 bis 10 ist; n einen Wert von 1 aufweist.
  13. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei die topische Zusammensetzung außerdem bekannte UV-A- und/oder UV-B-Filter umfaßt.
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