DE60017383T2 - Selbstklebendes polymerisierbares monomer und damit hergestellte dental/medizinische zusammensetzungen - Google Patents

Selbstklebendes polymerisierbares monomer und damit hergestellte dental/medizinische zusammensetzungen Download PDF

Info

Publication number
DE60017383T2
DE60017383T2 DE60017383T DE60017383T DE60017383T2 DE 60017383 T2 DE60017383 T2 DE 60017383T2 DE 60017383 T DE60017383 T DE 60017383T DE 60017383 T DE60017383 T DE 60017383T DE 60017383 T2 DE60017383 T2 DE 60017383T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
self
polymerizable monomer
adhesive
dental
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60017383T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60017383D1 (de
Inventor
E. Joachim KLEE
Uwe Walz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dentsply Sirona Inc
Original Assignee
Dentsply International Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dentsply International Inc filed Critical Dentsply International Inc
Application granted granted Critical
Publication of DE60017383D1 publication Critical patent/DE60017383D1/de
Publication of DE60017383T2 publication Critical patent/DE60017383T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/20—Protective coatings for natural or artificial teeth, e.g. sealings, dye coatings or varnish
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/30—Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
    • A61K6/71—Fillers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl

Description

  • Die Erfindung betrifft selbstklebende polymerisierbare Monomere, die für dentale und medizinische Applikationen geeignet sind.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Übliche Dental-/medizinische Zusammensetzungen, wie z.B. Zemente, sind entweder ionische Zemente auf Wasserbasis oder Materialien auf Harzbasis. Die Zemente auf Wasserbasis haben den Vorteil einer maßvollen Adhäsion an harten Zahngeweben und einer hohen Fluoridionen-Freisetzung aus anorganischen Füllstoffmaterialien. Sie weisen den Nachteil einer hohen Wasserlöslichkeit, geringen Abriebfestigkeit und einer übermäßigen Opazität auf. Die Materialien auf Harzbasis besitzen den Vorteil hervorragender mechanischer Eigenschaften, einer geeigneten Opazität und einer geringen Wasserlöslichkeit. Sie weisen den Nachteil eines Mangels an Adhäsion, einer sehr schlechten Freisetzung von Fluoridionen aus einem anorganischen Füllstoff und einer hohen Schrumpfung auf.
  • Es war bereits bekannt, die Adhäsion von Dental-/medizinischen Verbundstoffen auf Harzbasis durch Einbau von Phosphorsäureestergruppen oder Carbonsäureestergruppen zu verbessern (WO-A-9846196, US 399 754 , US 2 709 690 , US 4 806 381 , DE-OS 3536077 , DE-OS 2711234 , EP 0 058 843 , DE-OS 3150285 , E. Masuhara et al., Rep. Inst. Med. Dent. Eng. 1 (1967) 29–33, M. Takeyama et al., J. Soc. Dent. Appar. 19 (1978), 179–185). Zusammensetzungen mit Dipentaerythritolpentacrylatphosphorsäureester sind z.B. beschrieben in EP-A-0 554 890; Zusammensetzungen mit Pentaerythritoltriacrylat sind aus EP-A-0 088 527 bekannt. Die Adhäsion ist jedoch immer noch unzureichend. Darüber hinaus weisen Zusammensetzungen mit solchen Monomeren während der Polymerisation eine hohe Schrumpfung auf.
  • Eine Aufgabenstellung der Erfindung ist es, ein selbstklebendes polymerisierbares Monomer für Dentalzusammensetzungen und ein Verfahren zur Herstellung dieses selbstklebenden polymerisierbaren Monomers bereitzustellen, wobei die Dental-/medizinischen Zusammensetzungen die günstigen Eigenschaften von üblichen Materialien auf Wasserbasis und Harzbasis vereinigen und eine hohe Adhäsion gegenüber hartem Dentalgewebe und eine geringere Schrumpfung aufweisen.
  • Diese Aufgabenstellung wird durch die Makromonomere des Anspruchs 1, das Verfahren des Anspruchs 5 und die Zusammensetzungen der Ansprüche 8, 14, 15, 16, 17 gelöst.
  • BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Bereitstellung eines selbstklebenden polymerisierbaren Monomers der folgenden Formel
    Figure 00020001
    worin bedeuten:
    R4 ein substituiertes oder unsubstituiertes Alkylen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein substituiertes oder unsubstituiertes C5- bis C20-Cycloalkylen,
    Z eine saure Einheit, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00020002
    oder eine ionische Einheit, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00020003
    worin
    die Reste R1, R2, R3 gleiche oder verschiedene substituierte oder unsubstituierte Reste aus der Gruppe Wasserstoff oder einem Alkylen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, einem Cycloalkylen mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, einem Aryl oder einem Heteroaryl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen sind,
    X ein Kation ist, wie z.B. Ammonium-, Sulfonium-, Natrium-, Kalium-, Strontium-, Calcium- oder Magnesiumsalze
    Figure 00020004
    und
    Y ein Anion ist, wie z.B. OH-, F-, Cl-, Br- und Tosyl-.
  • Vorzugsweise ist das selbstklebende polymerisierbare Monomer durch die nachstehende Formel gekennzeichnet
  • Figure 00020005
  • Das selbstklebende polymerisierbare Monomer wird in einer Dental-/medizinischen Zusammensetzungen verwendet, die einen Füllstoff, ein polymerisierbares Monomer, einen Polymerisationsinitiator und einen Stabilisator aufweist.
  • Das polymerisierbare Monomer ist vorzugsweise ein mono- und polyfunktionelles (Meth)acrylat, wie z.B. ein Reaktionsprodukt eines Polyepoxids mit (Meth)acrylsäure, ein Polyalkylenoxiddi- und -poly(meth)acrylat, ein Urethandi- und -poly(meth)acrylat, und vorzugsweise werden verwendet Bis-GMA, Diethylenglykoldimethacrylat, Triethylenglykoldimethacrylat, 3,(4),8,(9)-Dimethacryloyloxymethyltricyclodecan, Dioxolanbismethacrylat, Glycerintrimethacrylat, Furfurylmethacrylat in einem Anteil von 5 bis 80 Gew.-%.
  • Der Polymerisationsinitiator ist ein thermischer Initiator, ein Redox-Initiator oder ein Photoinitiator.
  • Der Füllstoff ist ein anorganischer Füllstoff und/oder ein organischer Füllstoff.
  • Das selbstklebende polymerisierbare Monomer ist geeignet in einer selbstklebenden Dental-/medizinischen Zusammensetzung, gekennzeichnet durch die Kombination von
    • A einer Adhäsion an Dentin von mindestens 5 MPa.
    • B einer Fluorid-Freisetzung von mindestens 1 μg F– pro Woche und pro cm2 der freiliegenden Oberfläche der Zusammensetzung.
    • C einer Opazität von mindestens C0,7 = 40%, und
    • D einer Druckfestigkeit von mindestens 200 MPa.
  • Das selbstklebende polymerisierbare Monomer ist geeignet in einem selbstklebenden Dental-/medizinischen Zement, umfassend
    • 25 bis 50 Gew.-% eines selbstklebenden polymerisierbaren Monomers,
    • 0 bis 25 Gew.-% eines polymerisierbaren Monomers,
    • 50 bis 75 Gew.-% eines Füllstoffs und Polymerisationsiniator und Stabilisatoren.
  • Das selbstklebende polymerisierbare Monomer ist geeignet in einem selbstklebenden Dental-/medizinischen Verbundstoff, umfassend
    • 15 bis 50 Gew.-% eines selbstklebenden polymerisierbaren Monomers der Ansprüche 1 bis 3,
    • 0 bis 35 Gew.-% eines polymerisierbaren Monomers,
    • 50 bis 85 Gew.-% eines Füllstoffs und Polymerisationsiniator und Stabilisatoren.
  • Das selbstklebende polymerisierbare Monomer ist geeignet in einer selbstklebenden Dental-/medizinischen Dichtungsmasse, umfassend
    • 45 bis 90 Gew.-% eines selbstklebenden polymerisierbaren Monomers der Ansprüche 1 bis 3,
    • 0 bis 45 Gew.-% eines polymerisierbaren Monomers,
    • 10 bis 55 Gew.-% eines Füllstoffs und Polymerisationsiniator und Stabilisatoren.
  • Das selbstklebende polymerisierbare Monomer ist geeignet in einem selbstklebenden Dental-/medizinischen Primer, umfassend
    • 15 bis 80 Gew.-% eines selbstklebenden polymerisierbaren Monomers der Ansprüche 1 bis 3,
    • 0 bis 65 Gew.-% eines polymerisierbaren Monomers,
    • 0 bis 65 Gew.-% eines Füllstoffs und Polymerisationsiniator und Stabilisatoren,
    • 20 bis 85 Gew.-% eines Verdünners und Polymerisationsinitiator und Stabilisatoren.
  • Ein klebender Dentalverbundstoff, der radioopaque Füllstoffe enthält, weist eine Radioopazität von mindestens 2 mm/mm Al, vorzugsweise mindestens 3 bis 7 mm/mm Al, und insbesondere mindestens 7 mm/mm Al, auf.
  • Die selbstklebenden Dental-/medizinischen Verbundstoffe weisen eine Fluorid-Freisetzung von mindestens 1 μg/cm2, vorzugsweise von mindestens 1 bis 3 μg/m2, und insbesondere von mindestens 2 bis 10 μg/cm2 auf.
  • Außerdem zeigen die selbstklebenden Dental-/medizinischen Verbundstoffe eine Opazität von mindestens 40%, vorzugsweise von mindestens 20 bis 40% und insbesondere von mindestens 5 bis 20%.
  • Beispiel 1 Glycerindimethacrylat-11-bromundecansäureester
    Figure 00040001
  • In einem mit einem Thermometer, Kondensator und Rührer ausgestatteten 1-Liter-Dreihalskolben wurden 75,00 g (0,283 mol) 11-Bromundecansäure, 64,55 g (0,283 mol) Glycerindimethacrylat und 1,70 g Dimethylaminopyridin in 250 ml Methylenchlorid gelöst und auf 0 bis 5°C abgekühlt. Unter Rühren wurde eine Lösung von 64,23 g (0,31 1 mol) Dicyclohexylcarbodiimid tropfenweise zugegeben. Die resultierende Suspension wurde 3 Stunden lang bei 20°C gerührt. Dann wurde der ausgefallene Feststoff durch Filtration abgetrennt und dreimal mit 20 ml Methylenchlorid gewaschen. Das Filtrat wurde über Nacht auf 0°C abgekühlt. Der ausgefallene Feststoff wurde wieder entfernt. Danach wurde die Lösung mit 75 ml 1 N HCl, 1 N NaH-CO3-Lösung und zweimal mit 150 ml Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen der organischen Lösung über NaSO4 wurden 0,1345 g BHT zugegeben, und das Lösungsmittel durch Vakuumdestillation entfernt (min. 30 mbar, 40°C).
    Ausbeute: 118,67 g (88,3% der Th.)
  • Glycerindimethacrylat-11-triethylammoniumbromundecansäureester
    Figure 00040002
  • Eine Mischung aus 23,77 g (0,050 mol) Glycerindimethacrylat-11-bromundecansäureester, 6,07 g (0,060 mol) Triethylamin und 50 ml Ethanol wurden 6 Stunden lang am Rückfluss erhitzt. Dann wurde Ethanol und überschüssiges Triethylamin bei 50 bis 70°C und 18 mbar abdestilliert.
    Ausbeute: 26,58 g (92,2% der Th.)
    IR: 2600 – 2800 cm–1 (Absorption des Ammoniumsalzes)
  • Beispiel 2 Glycerindimethacrylat-11-hydroxyundecansäureester
    Figure 00050001
  • Herstellung von Glycerindimethacrylat-11-bromundecansäureester nach Anspruch 1.
  • Zu 15,00 g (0,032 mol) Glycerindimethacrylat-11-bromundecansäureester, gelöst in 50 ml Ethanol, wurden 25 ml Natriumhydroxidlösung, umfassend 1,262 g (0,032 mol) NaOH zugegeben. Die Mischung wurde 1 Stunde lang geschüttelt. Dann wurde das Rohprodukt mit Methylenchlorid extrahiert. Die erhaltene Lösung wurde über NaZSO4 getrocknet und das Lösungsmittel entfernt.
    Ausbeute: 12,50 g (96,0% der Th.)
    IR: 3430 cm–1 (OH)
  • Glycerindimethacrylat-11-(phosphorsäure)undecansäureester
    Figure 00050002
  • Veresterung der Hydroxylgruppen des Glycerindimethacrylat-11-hydroxyundecansäureesters mit POCl3.
  • Zu 11,551 g (0,028 mmol) Glycerindimethacrylat-11-hydroxyundecansäureester, gelöst in 50 ml THF, wurden 3,117 g Triethylamin in 10 ml THF zugegeben. Nach tropfenweiser Zugabe von 4,723 g POCl3 (0,031 mmol) unter Rühren bei 0 bis 5°C wird die Lösung weitere 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird das Triethylaminhydrochlorid abfiltriert und die Mischung mit 20 ml Wasser hydrolysiert. Die organische Lösung wird dreimal mit Na2CO3-Lösung extrahiert und vom Wasser getrennt. Aus der über MgSO4 getrockneten Lösung wird das Lösungsmittel abgedampft und das Makromonomer getrocknet.
  • Im IR-Spektrum zeigt das neue selbstklebende polymerisierbare Monomer, das Phosphorsäureester-Einheiten enthält, keine Absorption von Hydroxylgruppen bei ☐ = 3.400 cm–1. Neue Absorptionen wurden gefunden bei ☐ = 1.007 cm–1, ☐ = 2.362 cm–1 und eine Schulter bei ☐ = 3.302 cm–1. Im 1H-NMR-Spektrum wurden Signale der olefinischen Doppelbindung gefunden bei ☐(CH2=) = 5,58/5,59 ppm. Die Signale der Methinprotonen (CH-OP) erscheinen bei ☐(CH) = 5,22 und 5,88 ppm. Die des nicht umgesetzten Makromonomers (CH-OH) erscheinen bei ☐(CH) = 4,34/4,35 ppm.
  • Anwendungsbeispiel 1 (Dentalkleber)
  • 1,242 g des erhaltenen selbstklebenden polymerisierbaren Monomers des Beispiels 2, 0,411 g Triethylenglykoldimethaerylat, 0,008 g N,N-Bis(☐-hydroxyethyl)-p-toluidin und 0,006 g Campherchinon wurden homogen gemischt. Diese Mischung wurde in einem Ring (2 mm hoch, 5 mm im Durchmesser) auf die O berfläche von Zähnen appliziert und mit sichtbarem Licht (Bestrahlungslampe Prismetics Lite De Trey Dentsply) 40 Sekunden lang bestrahlt. Sofort nach der Fixierung wurden die Zähne 24 Stunden in eine Kammer bei 37 ± 2°C und 100% relativer Feuchtigkeit gebracht. Die mit einem Zwick-Apparat gemessene Adhäsion beträgt 5,74 ± 1,29 MPa.
  • Vergleichsbeispiel 1
    Figure 00060001
  • 2,420 g 2,2-Bis-[p-2-hydroxy-3-methacryloyloxypropoxy)phenyl]propan (Bis-GMA), das mit Bernsteinsäurenanhydrid an den Hydroxylgruppen modifiziert ist, 0,821 g Triethylenglykoldimethacrylat, 0,016 g N,N-Bis(☐-hydroxyethyl)-p-toluidin und 0,012 g Campherchinon wurden homogen gemischt. Diese Mischung wurde in einem Ring (2 mm hoch, 5 mm im Durchmesser) auf die Oberfläche von Zähnen appliziert und mit sichtbarem Licht (Bestrahlungslampe Prismetics Lite De Trey Dentsply) 40 Sekunden lang bestrahlt. Sofort nach der Fixierung wurden die Zähne 24 Stunden lang in eine Kammer bei 37 ± 2°C und 100% relativer Feuchtigkeit gestellt. Die mit einem Zwick-Apparat gemessene Adhäsion beträgt 0,45 ± 0,20 MPa.

Claims (12)

  1. Selbstklebendes polymerisierbares Monomer der folgenden Formel
    Figure 00070001
    worin bedeuten R4 ein substituiertes oder unsubstituiertes C3- bis C20-Alkylen, C5- bis C20-substituiertes oder – unsubstituiertes Cycloalkylen, Z eine saure Einheit, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00070002
    oder eine ionische Einheit, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00070003
    worin die Reste R1, R2, R3 substituierte oder unsubstituierte gleiche oder verschiedene Reste sind von Wasserstoff oder einem Alkylen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, einem Cycloalkylen mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, einem Aryl oder einem Heteroaryl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, X ein Kation ist, vorzugsweise Ammonium, Sulfonium, Natrium, Kalium, Strontium, Calcium oder Magnesium
    Figure 00070004
    und Y ein Anion ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus OH-, F-, Cl-, Br- und Tosyl-.
  2. Selbstklebendes polymerisierbares Monomer nach Anspruch 1 mit der Formel:
    Figure 00070005
  3. Selbstklebende Dental-/medizinische Zusammensetzung, die ein selbstklebendes polymerisierbares Monomer nach Anspruch 1 oder 2, einen Füllstoff, ein polymerisierbares Monomer, einen Polymerisationsinitiator und einen Stabilisator aufweist.
  4. Selbstklebende Dental-/medizinische Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das polymerisierbare Monomer ein mono- und polyfunktionelles (Meth)acrylat ist.
  5. Selbstklebende Dental-/medizinische Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Polymerisationsinitiator ein thermischer Initiator, ein Redox-Initiator oder ein Photoinitiator ist.
  6. Selbstklebende Dental-/medizinische Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Füllstoff ein anorganischer Füllstoff oder ein organischer Füllstoff ist.
  7. Selbstklebende Dental-/medizinische Zusammensetzung nach Anspruch 6, die einen Fluoridfreisetzenden anorganischen Füllstoff aufweist.
  8. Selbstklebende Dental-/medizinische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 7, die die Kombination aufweist von A einer Adhäsion an Dentin von mindestens 5 MPa B eine Fluorid-Freisetzung von mindestens 1 μg F– pro Woche und pro cm2 der freiliegenden Oberfläche der Zusammensetzung C eine Opazität von mindestens Co0,7 = 40% und D eine Druckfestigkeit von mindestens 200 MPa.
  9. Selbstklebender Dental-/medizinischer Zement, der 25 bis 50 Gew.-% eines selbstklebenden polymerisierbaren Monomers nach Anspruch 1, 0 bis 25 Gew.-% eines polymerisierbaren Monomers und 50 bis 75 Gew.-% eines Füllstoffs und Polymerisationsinitiators und Stabilisatoren aufweist.
  10. Selbstklebendes Dental-/medizinisches Komposit, das 15 bis 50 Gew.–% eines selbstklebenden polymerisierbaren Monomers nach Anspruch 1, 0 bis 35 Gew.–% eines polymerisierbaren Monomers und 50 bis 85 Gew.-% eines Füllstoffs und Polymerisationsinitiators und Stabilisatoren aufweist.
  11. Selbstklebende Dental-/medizinische Dichtungsmasse, die 45 bis 90 Gew.-% eines selbstklebenden polymerisierbaren Monomers nach Anspruch 1, 0 bis 45 Gew.-% eines polymerisierbaren Monomers und 10 bis 55 Gew.-% eines Füllstoffs und Polymerisationsinitiators und Stabilisatoren aufweist.
  12. Dental-/medizinischer Primer, der 15 bis 80 Gew.-% eines selbstklebenden polymerisierbaren Monomers nach Anspruch 1, 0 bis 65 Gew.-% eines polymerisierbaren Monomers, 0 bis 65 Gew.-% eines Füllstoffs und Polymerisationsinitiators und Stabilisatoren, 20 bis 85 Gew.-% eines Verdünners und Polymerisationsinitiators und Stabilisatoren aufweist.
DE60017383T 1999-05-12 2000-04-26 Selbstklebendes polymerisierbares monomer und damit hergestellte dental/medizinische zusammensetzungen Expired - Lifetime DE60017383T2 (de)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13382499P 1999-05-12 1999-05-12
US133824P 1999-05-12
US54183100A 2000-04-03 2000-04-03
US541831 2000-04-03
PCT/US2000/011198 WO2000067701A1 (en) 1999-05-12 2000-04-26 Self-adhesive polymerizable monomer and dental/medical compositions therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60017383D1 DE60017383D1 (de) 2005-02-17
DE60017383T2 true DE60017383T2 (de) 2005-06-02

Family

ID=26831730

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60017383T Expired - Lifetime DE60017383T2 (de) 1999-05-12 2000-04-26 Selbstklebendes polymerisierbares monomer und damit hergestellte dental/medizinische zusammensetzungen
DE60034383T Expired - Lifetime DE60034383T2 (de) 1999-05-12 2000-04-26 Selbstklebendes polymerisierbares Monomer und damit hergestellte Dental/Medizinische Zusammensetzungen

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60034383T Expired - Lifetime DE60034383T2 (de) 1999-05-12 2000-04-26 Selbstklebendes polymerisierbares Monomer und damit hergestellte Dental/Medizinische Zusammensetzungen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6660785B2 (de)
EP (1) EP1176937B1 (de)
JP (1) JP2002544148A (de)
DE (2) DE60017383T2 (de)
WO (1) WO2000067701A1 (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002294101A (ja) * 2001-03-28 2002-10-09 Nippon Paint Co Ltd 樹脂組成物、ボロン含有重合体の製造方法及び防汚塗料
US20050124722A1 (en) * 2003-12-03 2005-06-09 Arthur Samuel D. Branched highly-functional monomers exhibiting low polymerization shrinkage
JP4583035B2 (ja) * 2004-01-30 2010-11-17 クラレメディカル株式会社 接着性組成物
EP1955688B1 (de) * 2007-02-07 2012-01-25 Dentsply DeTrey GmbH Selbsthaftende Zahnreparaturzusammensetzung
JP5416455B2 (ja) * 2009-03-31 2014-02-12 クラレノリタケデンタル株式会社 リン酸エステル化合物及びそれを含む重合性組成物
EP2272487A1 (de) * 2009-07-08 2011-01-12 Dentsply DeTrey GmbH Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung mit hyperverzweigten Verbindungen
JP5570229B2 (ja) * 2010-01-22 2014-08-13 クラレノリタケデンタル株式会社 リン酸エステル化合物及びそれを含む重合性組成物
US9452112B2 (en) 2010-05-03 2016-09-27 Dentsply International Inc. Dental compositions
US9920062B2 (en) 2013-04-09 2018-03-20 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Antimicrobial monomers and polymers, and their use in dental devices

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US399754A (en) 1889-03-19 Testing-machine
US2709690A (en) 1951-07-18 1955-05-31 Shell Dev Epoxy resins esterified with drying oil fatty acids and phosphoric acid
JPS57106688A (en) 1980-12-20 1982-07-02 Lion Corp 1-methacryloxyethane-1,1-diphosphonic acid
CA1236844A (en) 1981-02-13 1988-05-17 James E. Bunker Dentin and enamel adhesives
DE3269173D1 (en) 1981-07-29 1986-03-27 Kuraray Co Adhesive composition
US4539382A (en) 1981-07-29 1985-09-03 Kuraray Co., Ltd. Adhesive composition
US4514342A (en) 1982-02-16 1985-04-30 Dentsply Limited Polyethylenically unsaturated monophosphates
US4674980A (en) 1982-05-03 1987-06-23 Den-Mat, Inc. Dental composite and porcelain repair
JPS59135272A (ja) 1983-01-21 1984-08-03 Kuraray Co Ltd 接着剤
JPS60197609A (ja) 1984-03-16 1985-10-07 Kuraray Co Ltd 歯科用組成物
US4657941A (en) 1984-11-29 1987-04-14 Dentsply Research & Development Corp. Biologically compatible adhesive containing a phosphorus adhesion promoter and a sulfinic accelerator
DE3536077A1 (de) 1985-10-09 1987-04-09 Muehlbauer Ernst Kg Polymerisierbare saeure und saeurederivate enthaltende verbindungen, dieselben enthaltende mischungen und ihre verwendung
EP0328772A3 (de) 1988-02-17 1990-08-29 Dentsply International, Inc. Material und Verfahren zur Herstellung von Dentalkeramik
US5367002A (en) * 1992-02-06 1994-11-22 Dentsply Research & Development Corp. Dental composition and method
US5710194A (en) 1993-04-19 1998-01-20 Dentsply Research & Development Corp. Dental compounds, compositions, products and methods
US5639840A (en) 1995-01-26 1997-06-17 Indiana University Foundation Fluoride ion releasing dental materials
US5730601A (en) 1996-03-11 1998-03-24 The Regents Of The University Of Colorado Method and material for use with dental composites for improving conversion of monomers to polymers and reducing volume shrinkage
WO1998026749A1 (fr) 1996-12-19 1998-06-25 Kao Corporation Composition de revetement pour les dents
EP0980233B1 (de) * 1997-04-16 2005-11-23 Dentsply International, Inc. Verfahren und zusammensetzung zur haftung an zahnstrukturen

Also Published As

Publication number Publication date
US6660785B2 (en) 2003-12-09
EP1176937B1 (de) 2005-01-12
DE60034383D1 (de) 2007-05-24
EP1176937A1 (de) 2002-02-06
DE60017383D1 (de) 2005-02-17
US20020082318A1 (en) 2002-06-27
DE60034383T2 (de) 2007-08-16
JP2002544148A (ja) 2002-12-24
WO2000067701A1 (en) 2000-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1674066B1 (de) Selbstätzende Dentalmaterialien auf Basis von (Meth)acrylamidophosphaten
DE60312714T2 (de) Selbstätzende, selbstgrundierende Einkomponenten-Dentalkleberzusammensetzung
EP1374829B1 (de) Dentalmaterialien auf der Basis von Acrylesterphosphonsäuren
EP0373385B1 (de) Verwendung von Perfluoralkylgruppen aufweisenden (Meth-)acrylsäureestern in der Dentaltechnik
DE60017383T2 (de) Selbstklebendes polymerisierbares monomer und damit hergestellte dental/medizinische zusammensetzungen
EP2965741A1 (de) Komposite mit gesteuerter Netzwerkstruktur
EP2816049B1 (de) ß-Ketophosphonsäuren und Dentalmateriallen auf deren Basis
EP1825843B1 (de) Dentalmaterialien auf der Basis von multicyclischen Allylsulfiden
EP0798286B1 (de) Multifunktionelle Vinylcyclopropan-Derivate
EP1148060B1 (de) Hydrolysestabile und polymerisierbare Acrylphosphonsäure
EP2289483B1 (de) Verwendung von polymerisierbaren makrocyclischen Polyethern und makrocyclischen heteroanalogen Polyethern in Dentalmaterialien
EP2404916B1 (de) Dentalmaterialien auf der Basis von Dimersäure-Derivaten mit ringöffnend polymerisierbaren Gruppen
EP1864642B1 (de) Dentalmaterialien auf der Basis von ringöffnend polymerisierbaren, aciden Monomeren
EP3278786B1 (de) Dentalmaterialien auf der basis von urethangruppenhaltigen vinylcyclopropan-derivaten
EP0943601B1 (de) Vinylcyclopropan-(Meth) acrylate und deren Verwendung
EP2065363B1 (de) Dentalmaterialien auf der Basis von Alkylendiamin-N,N,N',N'-tetraessigsäure-(meth)acrylamiden
DE10234326B3 (de) Dentalmaterialien auf der Basis von Acrylesterphosphonsäuren
EP3868767B1 (de) Langwellig absorbierende photoinitiatoren
DE10018969B4 (de) Hydrolysestabile und polymerisierbare Acrylphosphonsäuremonoester
DE60124793T2 (de) Dentalmasse mit Lichstabilität
EP1462080B1 (de) Selbstklebendes polymerisierbares Monomer und damit hergestellte Dental/Medizinische Zusammensetzungen
EP1537130A1 (de) Phosphorgruppenhaltige carbonsäurederivate mit organisch polymerisierbaren gruppen
EP3932383A1 (de) Komposite mit verringerter polymerisationsschrumpfungsspannung

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition