DE60012673T2 - Seil zur Verstärkung von Gummiartikeln und faserverstärktes Material - Google Patents

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Description

  • Diese Erfindung bezieht sich auf einen Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk [in der Folge zumeist, allgemein als Kautschuk bezeichnet], der geeigneterweise als Verstärkungsmaterial in verschiedenen Gummi/Kautschuk-Materialien wie Reifen, Riemen und Schläuchen eingesetzt wird, und auch auf ein faserverstärktes Kautschukmaterial, das durch den Kord zur Verstärkung von Kautschuk verstärkt ist.
  • Faserverstärkte Kautschukmaterialien, die durch Korde zur Verstärkung von Kautschuk verstärkt sind, werden weit verbreitet als Kautschukmaterialien für Reifen, Riemen, Schläuche etc. eingesetzt. Im Allgemeinen ist bei solchen Kautschukmaterialien eine Matrix, die Kautschuk enthält, durch einen Kord verstärkt, der mittels Beschichten eines verdrillten Verstärkungs-Faserbündels mit einem Kleber erhalten wird, um die Oberflächenschicht des Bündels zu bilden.
  • Kohlefasern weisen hohe Festigkeit und einen hohen Elastizitätsmodul und außerdem ausgezeichnete Wärme- und Wasserbeständigkeit auf, haben jedoch eher schlechte Eigenschaften hinsichtlich der Ermüdungsbeständigkeit gegenüber Verformungen wie Dehnung, Druckverformung und Biegeverformung. Daher wurde angenommen, dass ein faserverstärktes Kautschukmaterial aus Kohlefasern, das mit einem Kord zur Verstärkung von Kautschuk verstärkt ist, keine gute Beständigkeit aufweist.
  • Als Versuche, dieses Problem zu lösen, offenbart die JP-A-60-181.369 ein Verfahren zum Auftragen eines aus einer Epoxidverbindung und einem Kautschuklatex bestehenden Gemischs auf ein Kohlefaserbündel, und die JP-A-63-006.165 offenbart ein Verfahren zum Auftragen eines aus einem Phenolderivat und einem Kautschuklatex bestehenden Gemischs auf ein Kohlefaserbündel.
  • Allerdings können auch diese Verfahren keine zufrieden stellende Lösung für die erforderliche Ermüdungsbeständigkeit für Kautschukmaterialien in Reifen, Riemen und Schläuchen bereitstellen, und bis heute konnte kein Kord zur Verstärkung von Kau tschuk hergestellt werden, der aus Kohlefasern gebildet ist und ausreichende Ermüdungsbeständigkeit aufweist.
  • Um die durch die vorangehenden Probleme dargestellten Schwierigkeiten zu minimieren oder um tatsächlich eine Lösung für das oben genannte Problem zu finden, haben die Erfinder gemäß einem Aspekt der Erfindung einen Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk entwickelt, der ein Kohlefaserbündel umfasst, das eine Bruchdehnung von 1,8 % oder mehr aufweist und mit einer einen Kautschuklatex umfassenden Harzzusammensetzung imprägniert ist, worin der Kord einen anfänglichen Gradienten (dM/dy) der Kurve der Biegelast M über der Durchbiegung y des Kords bei y = 0 von 1.000 N/m oder weniger aufweist, und gemäß einem anderen Aspekt einen im Wesentlichen unverdrillten Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk entwickelt, der ein Kohlefaserbündel umfasst, das eine Bruchdehnung von 1,8 % oder mehr aufweist und mit einer einen Kautschuklatex umfassenden Zusammensetzung imprägniert ist, wobei die Zahl der Verdrillungen des Kords bei 10 pro Meter oder weniger liegt.
  • Ausführungsformen der Erfindung werden nun detaillierter beschrieben.
  • Die Erfinder haben herausgefunden, dass ein Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk, der ein Kohlefaserbündel umfasst, das eine Bruchdehnung über einem bestimmten Wert aufweist und mit einer einen Kautschuklatex umfassenden Harzzusammensetzung imprägniert ist, wobei der Kord einen anfänglichen Gradienten der Kurve der Biegelast über der Durchbiegung des Kords unter einem bestimmten Wert aufweist oder der Kord eine Anzahl an Verdrillungen unter einem bestimmten Wert aufweist, unerwarteterweise ausgezeichnete Ermüdungsbeständigkeit zeigt und somit eine Lösung für alle vorangehend genannten Probleme zugleich bereitstellt.
  • Gemäß dieser Erfindung ist es wünschenswert, dass die Bruchdehnung des Kohlefaserbündels 1,8 % oder mehr, noch bevorzugter 1,9 % oder mehr, beträgt. Liegt die Bruchdehnung unter 1,7 %, ist es wahrscheinlich, dass der Kord bricht, wenn das Kautschukmaterial durch eine äußere Kraft übermäßig verformt wird, und nicht für Anwendungen wie Reifen oder Riemen eingesetzt werden kann.
  • Gemäß dieser Erfindung ist es wünschenswert, dass der Kord zur Verstärkung von Kautschuk einen anfänglichen Gradienten der Kurve der Biegelast über der Durchbiegung, der ein Indikator für die Biegsamkeit ist, von 1.000 N/m oder weniger, vorzugsweise 900 N/m oder weniger, noch bevorzugter 800 N/m oder weniger, aufweist. Liegt der anfängliche Gradient über 1000 N/m, so kann der Kord eine geringe Flexibilität aufweisen, Spannungskonzentrationen ausgesetzt sein, wenn das Kautschukmaterial wiederholt verformt wird, und unzureichende Ermüdungsbeständigkeit aufweisen.
  • Gemäß dieser Erfindung weist der Kord zur Verstärkung von Kautschuk vorzugsweise eine Anzahl an Verdrillungen von 10 pro Meter oder weniger, noch bevorzugter von 7 pro Meter oder weniger, besonders bevorzugt von 5 pro Meter oder weniger, auf. Liegt die Anzahl der Verdrillungen über 10 pro Meter, so kann es zu Abreibung zwischen den einzelnen Fasern im Kord kommen, wenn das Kautschukmaterial wiederholt verformt wird, und die Ermüdungsbeständigkeit kann auf ein unzureichendes Maß sinken.
  • Vorzugsweise weist das Kohlefaserbündel, das in einem Kord als Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, eine Zugfestigkeit von 4.000 MPa oder mehr, vorzugsweise von 4.400 MPa oder mehr, noch bevorzugter von 4.800 MPa oder mehr, auf. Liegt die Zugfestigkeit unter 4.000 MPa, so kann der Kord brechen, wenn das Kautschukmaterial übermäßig belastet wird, und kann somit nicht für Anwendungen wie Reifen oder Riemen eingesetzt werden.
  • Es ist wünschenswert, dass das Kohlefaserbündel, das gemäß dieser Erfindung eingesetzt wird, 4.000 oder 20.000 Einzelfilamente aufweist. Bevorzugt ist ein Bereich von 6.000 bis 18.000, noch bevorzugter von 8.000 bis 16.000. Liegt die Anzahl der Filamenten unter 4.000, so kann die verstärkende Wirkung des Kords unzureichend sein, und die Formbeständigkeit des Kautschukmaterials kann somit auch unzureichend sein. Liegt die Anzahl jedoch über 20.000, so kann der Kord mit der Harzzusammensetzung nicht imprägnierte Teile aufweisen, und das Kautschukmaterial kann somit hinsichtlich der Ermüdungsbeständigkeit unzulänglich werden.
  • Es ist wünschenswert, dass jedes Filament des Kohlefaserbündels, das in einem Kord als Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, üblicherweise kreisförmige Querschnittsform aufweist. Ist die Querschnittsform jedes Filaments nicht im Wesentlichen kreisförmig, sondern weist eine andere Form, wie z.B. die einer Ellipse, einer Bohne oder eines dreilappigen Blattes, auf, so kann es zu Abreibung zwischen den Filamenten kommen, was den Kord zum Brechen bringen kann, und das Kautschukmaterial kann dadurch unzureichende Ermüdungsbeständigkeit aufweisen.
  • "Im Wesentlichen kreisförmig sein" bedeutet in der vorangehenden Beschreibung, dass der Verformungsgrad des Schnitts, der durch das Verhältnis (=R/r) des Radius (R) des den Schnitt umschreibenden Kreises des einzelnen Filaments zum Radius (r) des eingeschriebenen Kreises beschrieben wird, im Bereich von 1 bis 1,1 liegt.
  • Um dem Brechen des Kords oder der Trennung an der Kord-Kautschuk-Grenzfläche aufgrund von Abreibung zwischen Filamenten vorzubeugen, die dadurch entsteht, dass das Kautschukmaterial wiederholt verformt wird, und auch um die Ermüdungsbeständigkeit zu verbessern, ist es in einem erfindungsgemäßen Kord erforderlich, dass das Kohlefaserbündel mit einer Harzzusammensetzung imprägniert wird, die einen Kautschuklatex als wesentlichen Bestandteil enthält.
  • Im Allgemeinen weist ein Kautschuklatex, dispergiert in Wasser, eine hohe Polymerstabilität auf. Um so Hohlräumen vorzubeugen, die die Ermüdungsbeständigkeit des Kords herabsetzen, wird das im Kord enthaltene Wasser vorzugsweise mittels Erhit zen und anschließendem Trocknen entfernt, nachdem das Kohlefaserbündel mit einer einen Kautschuklatex umfassenden Harzzusammensetzung imprägniert wurde.
  • Es ist wünschenswert, dass der Harzzusammensetzungs-Gehalt nach dem Trocknen 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% des Kohlefaserbündels, ausmacht (d.h. 20 bis 50 Teile Harzzusammensetzung pro 100 Teile Kohlefaser). Bevorzugt ist ein Bereich von 25 bis 45 Gew.-%, und noch bevorzugter von 30 bis 40 Gew.-%. Liegt der Gehalt unter 20 Gew.-%, so kann es zu unzureichender Imprägnierung mittels der Harzzusammensetzung im inneren Abschnitt des Faserbündels kommen und der Schutz vor Abreibung zwischen den Filamenten kann eingeschränkt werden, und die Ermüdungsbeständigkeit des Kords kann ein unzureichendes Maß erreichen. Liegt der Gehalt über 50 Gew.-%, so können Hitzebeständigkeit, Wasserbeständigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit des Kords unzureichend sein.
  • In dieser Erfindung sollte der Elastizitätsmodul des getrockneten Films oder des Kautschuklatex bei 25 °C (G') 0,4 MPa oder weniger, vorzugsweise 0,3 MPa oder weniger, noch bevorzugter 0,2 MPa oder weniger, betragen. Liegt er höher als 0,4 MPa, kann die Ermüdungsbeständigkeit des faserverstärkten Kautschukmaterials unzureichend sein.
  • Beispiele für den Kautschuklatex sind Acrylat-Butadien-Kautschuklatex, Acrylnitril-Butadien-Kautschuklatex, Isopren-Kautschuklatex, Urethan-Kautschuklatex, Chloropren-Kautschuklatex, Styrol-Butadien-Kautschuklatex, Naturkautschuklatex und Vinylpyridin-Styrol-Butadien-Kautschuklatex. Unter diesen sind Vinylpyridin-Styrol-Butadien-Kautschuklatex, Styrol-Butadien-Kautschuklatex und Acrylnitril-Butadien-Kautschuklatex besonders wirksam zur Verbesserung der Ermüdungsbeständigkeit.
  • Es ist wünschenswert, dass der Kautschuklatex-Gehalt (einschließlich jener von RFL) nach dem Trocknen 40 bis 80 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Harzzusammensetzung ausmacht (d.h. 40 bis 80 Teile Kautschuk pro 100 Teile Harzzusammensetzung). Bevorzugt ist ein Bereich von 45 bis 75 Gew.-%, und noch bevor zugter von 50 bis 70 Gew.-%. Liegt der Gehalt unter 40 Gew.-%, so kann die Biegsamkeit des Kords unzureichend sein, und die Ermüdungsbeständigkeit kann somit auch nicht ausreichend sein. Liegt der Gehalt über 80 Gew.-%, so kann der Kord übermäßig klebrig werden, was zu nicht zufrieden stellender Handhabung führt.
  • In dieser Erfindung wird zur Verbesserung der Ermüdungsbeständigkeit vorzugsweise ein Epoxidharz und ein RFL-Kleber (ein Gemisch, das aus Resorcin-Formaldehyd-Harz und Kautschuklatex besteht) der Harzzusammensetzung gemeinsam mit dem Kautschuklatex zugegeben.
  • Epoxidharze, die hierin eingesetzt werden können, umfassen Ethylenglykoldiglycidylether, Glycerinpolyglycidylether, Trimethylolpropanpolyglycidylether, Sorbitpolyglycidylether, Hexandioldiglycidylether, Polyethylenglykoldiglycidylether, Polypropylenglykoldiglycidylether und Neopentylglykoldiglycidylether. Unter diesen sind Glycerinpolyglycidylether, Sorbitpolyglycidylether und Ethylenglykoldiglycidylether besonders wirksam zur Verbesserung der Ermüdungsbeständigkeit.
  • Es ist wünschenswert, dass der Epoxidharz-Gehalt 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Harzzusammensetzung nach dem Trocknen, ausmacht. Bevorzugt ist ein Bereich von 30 bis 70 Gew.-%, und noch bevorzugter von 40 bis 60 Gew.-%. Liegt der Gehalt unter 20 Gew.-%, so kann die Klebrigkeit der Kord-Kautschuk-Grenzfläche unzureichend sein. Liegt der Gehalt über 80 Gew.-%, so kann die Biegsamkeit des Kords nicht ausreichend sein, und die Ermüdungsbeständigkeit kann somit auch unzureichend sein. Ein RFL-Kleber kann beispielsweise durch Zugabe von Resorcin und Formalin zu einer wässrigen Lösung, die eine alkalische Verbindung, wie z.B. Natriumhydroxid, umfasst, mehrstündiges Stehenlassen des Gemischs bei Raumtemperatur, so dass Resorcin und Formaldehyd anfänglich kondensieren, und Zugabe eines Latex hergestellt werden.
  • Es ist wünschenswert, dass der RFL-Klebergehalt 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Harzzusammensetzung (d.h. 10 bis 40 Teile RFL-Kleber auf 100 Teile Harzzusammensetzung) ausmacht. Bevorzugt ist ein Bereich von 15 bis 35 Gew.-%, und noch bevorzugter von 20 bis 30 Gew.-%. Liegt der Gehalt unter 10 Gew.-%, so kann die Klebrigkeit an der Kord-Kautschuk-Grenzfläche unzureichend sein. Liegt der Gehalt über 80 Gew.-%, so können Biegsamkeit des Kords und Ermüdungsbeständigkeit unzureichend sein.
  • Im faserverstärkten Kautschukmaterial dieser Erfindung wird eine Kautschuk umfassende Matrix mit dem Kord zur Verstärkung von Kautschuk verstärkt.
  • Die Kautschukarten, die in der Matrix enthalten sein können, umfassen Acrylkautschuk, Acrylnitril-Butadien-Kautschuk, Isoprenkautschuk, Urethankautschuk, Ethylen-Propylen-Kautschuk, Epichlorhydrinkautschuk, chlorsulfonierter Polyethylenkautschuk, Chloroprenkautschuk, Siliconkautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, Polysulfidkautschuk, Naturkautschuk, Butadienkautschuk, Butylkautschuk und Fluorkautschuk.
  • Die Matrix kann, sofern erforderlich, einen anorganischen Füllstoff wie Ruß oder Silicamaterial, organische Füllmittel wie Chmaronharz oder Phenolharz und Weichmacher wie Naphthenöl zusätzlich zu dem als Hauptbestandteil vorhandenen Kautschuk enthalten.
  • Der Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk dieser Erfindung kann beispielsweise wie nachstehend beschrieben hergestellt werden: Das Kohlefaserbündel wird durch einen Behandlungslösungsbehälter geführt, der einen Kautschuklatex und ein Epoxidharz enthält, und anschließend durch einen Behandlungslösungsbehälter, der einen RFL-Kleber enthält, wonach es in einem Heiz- und Trocknungsofen behandelt wird, um das Wasser im Kord zu entfernen.
  • Das faserverstärkte Kautschukmaterial dieser Erfindung kann beispielsweise wie nachstehend beschrieben hergestellt werden: Korde werden in gleicher Richtung parallel ausgelegt, an beiden Seiten zwischen Matrixplatten gehalten, die hauptsächlich Kautschuk umfassen, und der Kord-Kautschuk-Verbund wird erhitzt und in einer Presse zusammengepresst, um den Kautschuk zum Formen zu vulkanisieren.
  • Die faserverstärkte Kautschuk- bzw. Gummi-Matrix dieser Erfindung kann für alle Arten von Reifen, Riemen und Schläuchen eingesetzt werden, ist jedoch besonders geeignet für Reifen. Im Allgemeinen besteht ein Reifen aus einem Laufflächenabschnitt und Seitenwandabschnitten, die jeweils aus Gummi hergestellt sind, und einem Riemenabschnitt, einem Reifenkarkassenabschnitt und einem Randwulstabschnitt, die jeweils aus Korden und einem Gummi hergestellt sind. Das faserverstärkte Material dieser Erfindung kann in jeglichen Riemen-, Reifenkarkassen- und Randwulstabschnitten eingesetzt werden, ist jedoch besonders geeignet für den Riemenabschnitt.
  • Die Verfahren zur Bewertung des Kohlefaserbündels und des Kords zur Verstärkung von Kautschuk dieser Erfindung sind die folgenden.
  • <Bruchdehnung und Zugfestigkeit des Kohlefaserbündels>
  • Es wurde gemäß den in JIS R 7601 beschriebenen Verfahren (die der ISO 10618 entsprechen) gemessen. Hierbei wurde das Kohlefaserbündel mit einem Harz der folgenden Zusammensetzung imprägniert und zur Härtung 35 Minuten lang auf 130 °C erhitzt, um Zugteststücke herzustellen.
  • Harzzusammensetzung: 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat (100 Gewichtsteile) / Bortrifluorid-monoethylamin (3 Gewichtsteile) / Aceton (4 Gewichtsteile).
  • <Querschnittsform einzelner Fasern des Kohlefaserbündels>
  • Das Kohlefaserbündel wurde mit einer Rasierklinge senkrecht zur Faserrichtung geschnitten, und der Querschnitt einer einzelnen Faser wurde mittels eines Rasterelek tronenmikroskops mit 10.000facher Vergrößerung mit einer Beschleunigungsspannung von 15 kV fotographiert. Auf dem Foto des Querschnitts wurden ein umschreibender Kreis und ein eingeschriebener Kreis eingezeichnet, und bei einem Radius des umschreibenden Kreises R und einem Radius des eingeschriebenen Kreises r wurde die Querschnittsform der einzelnen Faser als im Wesentlichen kreisförmig angesehen, wenn der durch das Verhältnis (= R/r) definierte Grad der Querschnittsverformung im Bereich von 1 bis 1,1 lag.
  • <Elastizitätsmodul des getrockneten Films des Kautschuklatex (G')>
  • Der Kautschuklatex wurde bei 140 °C 30 Minuten lang getrocknet und der Elastizitätsmodul des getrockneten Films wurde mittels eines Viskoelastizitätstestgeräts gemessen. Es wurde das Viskoelastizitätsmesssystem vom expandierten Typ "ARES" (hergestellt von der Rhemetric Scientific Co.) eingesetzt.
  • Messverfahren: Die Atmosphäre wurde auf 25 °C eingestellt, und der Film wurde zwischen zwei kreisförmigen Aluminiumplatten mit einem Durchmesser von 16 mm eingeklemmt und wechselseitig in einem Takt von 3,14 rad/s rotiert. Das auf die kreisförmigen Platten übertragene Torsionsmoment wurde aufgezeichnet und daraus der Elastizitätsmodul berechnet.
  • <Anfänglicher Gradient der Spannungs-Dehnungskurve des Kord zur Verstärkung von Kautschuk>
  • Der Gradient wurde gemäß dem in ASTM D 885-76 beschriebenen Verfahren gemessen. Der Kord zur Verstärkung von Kautschuk wurde auf eine Länge von 1 m geschnitten, und ein Metallhaken wurde an einem Ende angebracht, während ein 300-g-Gewicht am anderen Ende befestigt wurde. Der Kord wurde in Luft 72 Stunden lang vertikal aufgehängt, um so eine Probe zu erhalten.
  • Die Probe wurde bei einer Länge von 2 cm abgeschnitten, und das abgeschnittene Ende wurde auf eine Spannvorrichtung mit einer Spannweite von 1 cm angebracht. Ein Metallhaken wurde in der Mitte der Spannweite festgehakt und mit einer Geschwindigkeit von 2 cm/min in einer Umgebung von 25 °C und 40 % Luftfeuchtigkeit abgesenkt, um eine Kurve der Biegelast über der Durchbiegung zu erhalten. Der Gradient der Tangente wurde auf die Null-Last extrapoliert und als der anfängliche Gradient für die Kurve der Biegelast über der Durchbiegung definiert.
  • <Anzahl der Verdrillungen im Kord zur Verstärkung von Kautschuk>
  • Diese wurde nach dem in JIS R 7601 (entspricht ASTM D1423-59T) beschriebenen Verfahren gemessen. Die beiden Enden des Kords wurden an den Klemmen eines Verdrillungstestgeräts mit einem Klemmenabstand von 500 mm montiert. Während eine Klemme fix gehalten wurde, wurde die andere Klemme gedreht und die Anzahl an Umdrehungen gezählt, bis überhaupt keine Verdrillung mehr festgestellt wurde; diese Anzahl wurde verdoppelt, um die Anzahl Verdrillungen des Kords (pro Meter) zu erhalten.
  • <Ermüdungsbeständigkeit des Kords zur Verstärkung von Kautschuk>
  • Diese wurde mittels eines in JIS L 1017 (entspricht ASTM D885-76) beschriebenen Verfahrens gemessen. Eine Kautschukfolie wurde um ein Walze gewickelt, und der Kord zur Verstärkung von Kautschuk wurde in Abständen von 55 Linien / 10 cm darum gewickelt. Weiters wurde eine weitere, identische Kautschukfolie darum gewickelt, und das so erhaltene dreischichtige Folie-Kord-Folie-Laminat wurde von der Walze abgenommen und als Schlauch um einen Dorn angeordnet.
  • Anschließend wurde es erhitzt und in einer Presse zusammengepresst, um es zu vulkanisieren und den Gummi auszubilden, um ein faserverstärktes Gummimaterial zu erhalten, in dem die axiale Richtung des Gummischlauchs der Richtung des Kords entsprach (27 mm Außendurchmesser, 13 mm Innendurchmesser und 24 cm Länge).
  • Das faserverstärkte Gummimaterial wurde in der Mitte um 90° gebogen, und Luft mit einem Druck von 0,3 MPa wurde in den Schlauch eingeblasen, während beide Enden des Schlauchs mit einer Geschwindigkeit von 850 U/min in dieselbe Richtung in einer Umgebungsatmosphäre mit 25 °C gedreht wurden. Die Zeit, die benötigt wurde, bis der Schlauch brach, wurde als Indikator für die Ermüdungsbeständigkeit verwendet.
  • Kautschukfolienzusammensetzung: Isoprenkautschuk (70 Gewichtsteile) / Butadienkautschuk (30 Gewichtsteile) / Schwefel (2 Gewichtsteile) / Zinkoxid (5 Gewichtsteile) / Stearinsäure (2 Gewichtsteile) / Dibenzothiazyldisulfid (1 Gewichtsteil) / Ruß (60 Gewichtsteile).
  • Spezifische Ausführungsformen der Erfindung werden nun unter Verweis auf die folgenden Beispiele detaillierter beschrieben.
  • Beispiele 1 bis 8 und Vergleichsbeispiele 1 bis 8
  • In den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen werden die folgenden Ausgangsmaterialien eingesetzt, um Korde zur Verstärkung von Kautschuk und faserverstärkte Gummi- bzw. Kautschuk-Materialien herzustellen. Die Harzzusammensetzungen, mit denen die Kohlefaserbündel imprägniert werden, sind in Tabelle 1 angegeben, und die Ergebnisse der Auswertung der Ermüdungsbeständigkeit der Korde zur Verstärkung von Kautschuk sind in Tabelle 2 angeführt.
  • 1. Ausgangsmaterialien
    • (1) Kohlefaserbündel (a) "T300B-12K-50B" (Handelsname, hergestellt von Toray Industries, Inc.), Bruchdehnung: 1,5 %, Zugfestigkeit: 3.500 MPa, Grad der Querschnittsverformung der einzelnen Fasern: 1,25. (b) "T700S-12K-50C" (Handelsname, hergestellt von Toray Industries, Inc.), Bruchdehnung: 2,1 %, Zugfestigkeit: 4.900 MPa, Grad der Querschnittsverformung der einzelnen Fasern: 1,05. (c) "T800H-12K-40B" (Handelsname, hergestellt von Toray Industries, Inc.), Bruchdehnung: 1,9 %, Zugfestigkeit: 5.500 MPa, Grad der Querschnittsverformung der einzelnen Fasern: 1,37.
    • (2) Kautschuklatizes (a) Vinylpyridin-Styrol-Butadien-Kautschuklatex: JSR0652 (Handelsbezeichnung, hergestellt von JSR K.K.), Feststoftgehalt: 40 Gew.-%, Elastizitätsmodul des getrockneten Films (G'): 0,11 MPa (25 °C) (b) Styrol-Butadien-Kautschuklatex: JSR 2108 (Handelsbezeichnung, hergestellt von JSR K.K.), Feststoffgehalt: 40 Gew.-%, Elastizitätsmodul des getrockneten Films (G'): 0,11 MPa (25 °C) (c) Acrylnitril-Butadien-Kautschuklatex: "Nippol" LX513 (registrierte Marke, hergestellt von Nippon Zeon Co, Ltd.), Feststoffgehalt: 45 Gew.-%, Elastizitätsmodul des getrockneten Films (G'): 0,47 MPa (25 °C) (d) Butadien-Kautschuklatex: "Nippol" LX111 F (registrierte Marke, hergestellt von Nippon Zeon Co., Ltd.), Feststoffgehalt: 55 Gew.-%, Elastizitätsmodul des getrockneten Films (G'): 0,46 MPa (25 °C)
    • (3) Epoxidharz (a) Ethylenglykoldiglycidylether: "Epolite" 40E (registrierte Marke, hergestellt von Kyoei Kagaku K.K.), Epoxidäquivalent: 130 (b) Polyethylenglykoldiglycidylether: "Epolite" 400E (registrierte Marke, Kyoei Kagaku K.K.), Epoxidäquivalent: 290
  • 2. Herstellung und Bewertung
  • Ein Kohlefaserbündel wurde mit einer Geschwindigkeit von 10 m/min befördert und durch einen Behandlungslösungsbehälter, der einen Kautschuklatex und ein Epoxidharz enthielt, anschließend durch einen Behandlungslösungsbehälter, der einen RFL-Kleber enthielt, und weiters durch einen Heiz- und Trocknungsofen bei 150 °C geführt, um das in den Behandlungslösungen enthaltene Wasser zu entfernen und so den Kord zur Verstärkung von Kautschuk zu erhalten. Das getrocknete Harz war wie in Tabelle 1 angegeben zusammengesetzt, und der Gehalt lag bei 30 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% des Kohlefaserbündels.
  • Tabelle 1 Harzzusammensetzung
    Figure 00130001
  • Der anfängliche Gradient der Kurve der Biegelast über der Durchbiegung des Kords zur Verstärkung von Kautschuk wurde gemäß dem vorangehend beschriebenen Verfahren gemessen. Darüber hinaus wurden schlauchförmige Teststücke aus dem faserverstärkten Kautschukmaterial gemäß dem vorangehend beschriebenen Verfahren hergestellt und deren Lebensdauer bestimmt. Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, weist der Kord zur Verstärkung von Kautschuk dieser Erfindung ausgezeichnete Ermüdungsbeständigkeit auf.
  • Tabelle 2 Ermüdungsbeständigkeit von Korden zur Verstärkung von Kautschuk
    Figure 00140001
  • Beispiele 9 bis 16 und Vergleichsbeispiele 9 bis 16
  • In den Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden die folgenden Ausgangsmaterialien eingesetzt, um Korde zur Verstärkung von Kautschuk und faserverstärkte Gummi- bzw. Kautschukmaterialien herzustellen.
  • 1. Ausgangsmaterialien
    • (1) Kohlefaserbündel Dieselben wie in Beispiel 1
    • (2) Kautschuklatizes (a) Vinylpyridin-Styrol-Butadien-Kautschuklatex: "Nippol" 2518FS (registrierte Marke, hergestellt von Nippon Zeon Co., Ltd.), Feststoffgehalt: 40,5 Gew.-%, Elastizitätsmodul des getrockneten Films (G'): 0,11 MPa (25 °C) (b) Styrol-Butadien-Kautschuklatex: "Nippol" LX110 (registrierte marke, hergestellt von Nippon Zeon Co., Ltd.), Feststoffgehalt: 40,5 Gew.-%, Elastizitätsmodul des getrockneten Films (G'): 0,11 MPa (25 °C)
    • (3) Epoxidharze (a) Glycerinpolyglycidylether: "Denacole" EX-313 (registrierte Marke, hergestellt von Nagase Chemicals Ltd.), Epoxidäquivalent: 141 (b) Sorbitpolyglycidylether: "Denacole" EX-614 (registrierte Marke, hergestellt von Nagase Chemicals Ltd.), Epoxidäquivalent 167
  • 2. Herstellung und Bewertung
  • Ein Kohlefaserbündel wurde mit einer Geschwindigkeit von 10 m/min befördert und durch einen Behandlungslösungsbehälter, der Kautschuklatex und Epoxidharz enthielt, die wie in Tabelle 3 angegeben zusammengesetzt waren, und anschließend durch einen Behandlungslösungsbehälter, der einen RFL-Kleber enthielt, der wie in Tabelle 4 angegeben zusammengesetzt war, geführt. Weiters wurde es durch einen Heiz- und Trocknungsofen bei 150 °C geführt, um das in den Behandlungslösungen enthaltene Wasser zu entfernen und so den Kord zur Verstärkung von Kautschuk zu erhalten. Der Gehalt an Kautschuklatex und Epoxidharz und der RFL-Klebergehalt nach dem Trocknen lagen bei 20 Gew.-% bzw. 5 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% des Kohlefaserbündels. Weiters wurde die Spule, um die der Kord gewickelt war, gedreht, um den Kord mit einer Geschwindigkeit von 5 m/min abzuwickeln, und wurde eine vorbestimmte Anzahl an Malen verdrillt.
  • Schlauchförmige Teststücke des faserverstärkten Kautschukmaterials wurden gemäß dem vorangehend beschriebenen Verfahren hergestellt und ihre Haltbarkeit bestimmt.
  • Die Harzzusammensetzungen, mit denen die Kohlefaserbündel imprägniert wurden, sind in den Tabellen 3 und 4 angegeben, und die Ergebnisse der Bewertung der Ermüdungsbeständigkeit der Korde zur Verstärkung von Kautschuk sind in Tabelle 5 angeführt. Wie aus Tabelle 5 ersichtlich weist der Kord zur Verstärkung von Kautschuk dieser Erfindung ausgezeichnete Ermüdungsbeständigkeit auf.
  • Tabelle 3 Zusammensetzung der Behandlungslösung (30 Gew.-%ige wässrige Lösung)
    Figure 00160001
  • Tabelle 4 Zusammensetzung der Behandlungslösung (35 Gew.-%ige wässrige Lösung)
    Figure 00160002
  • Tabelle 5 Bewertungsergebnisse der Ermüdungsbeständigkeit von Korden zur Verstärkung von Kautschuk
    Figure 00170001

Claims (14)

  1. Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk, umfassend ein Kohlefaserbündel, das mit einer einen Kautschuklatex umfassenden Harzzusammensetzung imprägniert ist, wobei das Kohlefaserbündel eine Bruchdehnung von 1,8 % oder mehr aufweist, eine getrocknete Folie aus dem Kautschuklatex bei 25 °C (G') einen Elastizitätsmodul von 0,4 MPa oder weniger aufweist, und worin der Kord einen anfänglichen Gradienten (dM/dy) der Kurve der Biegebelastung M über der Durchbiegung y, gemessen gemäß ASTM D885-76, bei y = 0 von 1.000 N/m oder weniger aufweist.
  2. Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk, umfassend ein Kohlefaserbündel, das mit einer einen Kautschuklatex umfassenden Harzzusammensetzung imprägniert ist, wobei das Kohlefaserbündel eine Bruchdehnung von 1,8 % oder mehr aufweist, eine getrocknete Folie aus dem Kautschuklatex bei 25 °C (G') einen Elastizitätsmodul von 0,4 MPa oder weniger aufweist, und worin der Kord eine Anzahl an Verdrehungen, gemessen gemäß JIS R7601, von 10 pro Meter oder weniger aufweist.
  3. Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk nach Anspruch 1 oder 2, worin das Kohlefaserbündel eine Bruchdehnung von 1,9 % oder mehr aufweist.
  4. Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin eine getrocknete Folie des Kautschuklatex bei 25 °C (G') einen Elastizitätsmodul von 0,3 MPa oder weniger aufweist.
  5. Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die Zugfestigkeit des Kohlefaserbündels 4.000 MPa oder mehr beträgt.
  6. Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die Anzahl der einzelnen Filamente des Kohlefaserbündels 4.000 oder 20.000 beträgt.
  7. Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die Querschnittsform der einzelnen Filamente des Kohlefaserbündels im Wesentlichen kreisförmig ist.
  8. Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die Menge der Harzzusammensetzung 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% des Kohlefaserbündels, beträgt.
  9. Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die Menge des Kautschuklatex 40 bis 80 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Harzzusammensetzung, beträgt.
  10. Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin der Kautschuklatex zumindest einen aus Vinylpyridin-Styrol-Butadien-Kautschuklatex, Styrol-Butadien-Kautschuklatex und Acrylnitril-Butadien-Kautschuklatex ausgewählten Kautschuk enthält.
  11. Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die Harzzusammensetzung zumindest ein aus Glycerinpolyglycidylether, Sorbitpolyglycidylether und Ethylenglykoldiglycidylether ausgewähltes Epoxidharz enthält.
  12. Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin eine RFL-Kleberschicht auf der Kautschuklatexschicht vorgesehen ist.
  13. Faserverstärktes Gummi- bzw. Kautschukmaterial, worin eine Gummi- bzw. Kautschuk-hältige Matrix mit einem Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk nach einem der vorangegangenen Ansprüche verstärkt ist.
  14. Kord zur Verstärkung von Gummi bzw. Kautschuk, umfassend ein Kohlefaserbündel mit einer einen Kautschuklatex umfassenden Harzzusammensetzung, wobei das Kohlefaserbündel eine Bruchdehnung von 1,8 % oder mehr aufweist, eine getrocknete Folie aus dem Kautschuklatex bei 25 °C (G') einen Elastizitätsmodul von 0,4 MPa oder weniger aufweist, und worin der Kord eine Lebensdauer, gemessen gemäß JIS L10717, von 100 Minuten oder mehr aufweist.
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