DE60008417T2 - Oligomerische methinfarbstoffe - Google Patents

Description

• GB 1325615 betrifft ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Farbstoffe, bei dem man Aziridine mit Farbstoffen bzw. Farbstoffzwischenprodukten, die reaktionsfähige Gruppen im Molekül enthalten, welche mit Aziridinen reagieren, umsetzt und unter Öffnung des Aziridinringes bei einer Temperatur von 60 bis 120°C unter Zusatz einer mindestens katalytischen Menge eines sauren Katalysators oder eines Alkylierungsmittels polymerisiert.
• In GB 1234710 wird ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Schwefelfarbstoffe beschrieben, bei dem man wasserunlösliche Schwefelfarbstoffe mit Alkyleniminen wie Ethylenimin umsetzt. Die so erhaltenen Farbstoffe sind reduktionsmittelfrei färbbar und besitzen hervorragende Faseraffinität für cellulosehaltige Materialien.
• In DE 1419797 wird ein Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Farbstoffderivate beschrieben, bei dem man Amino- und/oder Iminogruppen enthaltende Polymere wie aminierte Stärke oder aminierte Cellulose mit Reaktionsfarbstoffen umsetzt. Dabei kann man anstatt der Reaktionsfarbstoffe auch Farbstoffzwischenprodukte einsetzen und diese nach der Umsetzung durch Kondensation, durch Kupplung bzw. durch Diazotierung und Kupplung in Farbstoffe überführen.
• Die vorliegende Erfindung betrifft jedoch Verbindungen oder Gemische davon, dadurch erhältlich, dass in einem ersten Reaktionsschritt ein Diamin der nachfolgenden Formel (I)

  

  worin
  R₁ und R₂ unabhängig voneinander gegebenenfalls substituiertes C_1-4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten,
  B₁ C_2-10Alkylen, welches gegebenenfalls durch ein oder mehrere Atome aus der Reihe N, O oder S, bevorzugt durch O, unterbrochen sein kann, und welches gegebenenfalls zusätzlich substituiert sein kann, darstellt,
  a, b, c und d die Werte 0, 1, 2 annehmen können, mit den Bedingungen, dass die Summe a + c = 2 und die Summe b + d = 2 ist,
  bei einer Temperatur von 10–50°C, bevorzugt von 15–40°C, besonders bevorzugt bei 20–30°C mit mindestens 2,5 Äquivalenten einer Verbindung der Formel XB₂Y worin
  B₂ C_1-10Alkylen, welches gegebenenfalls durch ein oder mehrere Atome aus der Reihe N, O oder S, bevorzugt durch O, unterbrochen sein kann, und welches gegebenenfalls zusätzlich substituiert sein kann, darstellt und
  X und Y unabhängig voneinander eine Abgangsgruppe, bevorzugt Halogen, besonders bevorzugt Cl, oder eine zur Alkylierung von N geeignete Gruppe, wie zum Beispiel Epoxid, sind,
  umgesetzt wird und in einem zweiten Reaktionsschritt die Reaktionslösung mit einer Verbindung D oder mehreren Verbindungen D, wobei D eine der folgenden Verbindungen darstellt:

  

  

  worin A₁, A₂ und A₃ unabhängig voneinander für C_1-4Alkyl, Benzyl, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl oder C_2-3Alkenyl stehen und die Ringe der obigen Reste unsubstituiert sein können oder durch Halogen, Cyano, C_1-4Alkyl, C_1-4Hydroxyalkyl oder C_1-4Alkoxy substituiert sein können,
  oder D HO^–, N,N-Di-C_1-4alkylamine oder cyclische Amine aus der Gruppe Morpholin, Piperazin oder Piperidin bedeutet,
  bei einer Temperatur von 70–150°C, bevorzugt von 80–120°C, besonders bevorzugt bei 90–110°C, umgesetzt wird, und in einem dritten Reaktionsschritt die Reaktionslösung mit einer Verbindung der Formel (II)

  

  oder einem Gemisch davon, worin Z gegebenenfalls durch Hydroxy, Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl, Alkyl, Alkoxy, Amino oder substituiertes Amino substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy, Hydroxy, Carboxy oder substituiertes Amino substituiertes Naphthyl, Styryl, Furyl, Thienyl, Pyridyl, Indolyl, Benzofuryl, Benzothienyl, Pyrazolyl, Oxazolyl, Thiazolyl, Triazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Benzimidazolyl, Indazolyl, Benzoxazolyl, Benzothiazolyl, Carbazolyl, Phenothiazinyl oder Phenoxazinyl bedeutet, insbesondere Methoxycarbonylphenyl, Ethoxycarbonylphenyl, Hydroxy-phenyl, Dihydroxyphenyl, Aminocarbonylphenyl, Dimethylaminocarbonylphenyl, Di-ethylaminocarbonylphenyl, Methoxyphenyl, Dimethoxyphenyl, Trihydroxyphenyl, Tri-methoxyphenyl, Ethoxyphenyl, Butoxyphenyl, Phenoxyphenyl, Aminophenyl, Methyl-aminophenyl, Ethylaminophenyl, Benzylaminophenyl, Butylaminophenyl, Phenylamino-phenyl, Cyanethylaminophenyl, Dimethylaminophenyl, Dimethylaminomethylphenyl, Dimethylaminomethoxyphenyl, Dimethylaminocarbo methoxyphenyl, Diethylamino-phenyl, Diethylaminomethylphenyl, Ethoxydiethylaminophenyl, Dipropylaminophenyl, Di-n-butylaminophenyl, Dibenzylaminophenyl, Di-β-cyanethylaminophenyl, Di-β-methoxyethylaminophenyl, N-Methyl-N-ethylaminophenyl, N-Butyl-N-methylamino-phenyl, N-Methyl-N-benzylaminophenyl, N-Ethyl-N-methoxybenzyl-aminophenyl, N-Cyclohexyl-N-benzylaminophenyl, N-β-Cyanethyl-N-benzylamino-phenyl, N-β-Ethoxy-ethyl-N-benzylaminophenyl, N-β-Methoxycarbonylethyl-N-benzylaminophenyl, Di-benzylaminochlorphenyl, Dibenzyl-aminomethoxyphenyl, Dibenzyl-aminomethylphenyl, N-Methyl-N-β-cyanethylamino-phenyl, N-Ethyl-N-β-cyanethylaminophenyl, N-Propyl-N-β-cyan-ethylaminophenyl, N-Butyl-N-β-cyanethylaminophenyl, N-Methyl-N-β-methoxy-carbonyl-ethylamino-phenyl, N-Methyl-N-β-ethoxycarbonylethylaminophenyl, N-Methyl-N-β-carbamoyl-ethylaminophenyl, N-Methyl-N-β-dimethylcarbamoylethylaminophenyl, N-Ethyl-N-β-methoxycarbonylethylaminophenyl, N-Ethyl-N-β-ethoxycarbonylethyl-aminophenyl, N-Ethyl-N-β-carbamoylethylaminophenyl, Piperidinophenyl, Pyrrolidino-phenyl, Morpholinophenyl, Thiamorpholino-phenyl, Piperazinophenyl, N-Methyl-piper-azinophenyl, N-Benzylpiperazinophenyl, N-Methyl-N-phenylaminophenyl, N-Cyan-ethyl-N-phenylaminophenyl, Diphenyl-aminophenyl, N-Methyl-N-4-ethoxy-phenyl-aminophenyl, N-Methyl-N-4-methoxyphenyl-aminophenyl, N-Methyl-N-4-methylphenyl-aminophenyl, N-Methyl-N-2-methylphenylamino-phenyl, N-Methyl-N-cyanmethylamino-phenyl, N-Ethyl-N-cyanmethyl-aminophenyl, N-Benzyl-N-cyan-methylaminophenyl, N-β-Cyanethyl-N-cyanmethylamino-phenyl, N-Methyl-N-β-acetoxyethylaminophenyl, N-Ethyl-N-β-acetoxyethylaminophenyl, N-Benzyl-N-β-propoxy-ethylaminophenyl, N-Ethyl-N-β-oxethylaminophenyl, N-Methyl-N-β-oxethylaminophenyl, Dimethylaminohydroxy-phenyl, Di-ethylaminohydroxyphenyl, Dibenzyl-aminohydroxyphenyl, Dimethylamino-acetylaminophenyl, Diethylamino-acetylaminophenyl, N-Ethyl-N-β-dimethylamino-ethylaminophenyl, N-Methyl-N-β-dimethylaminoethylamino-phenyl, N-Benzyl-N-β-di-methylaminoethylaminophenyl, N-β-Cyanethyl-N-β-dimethylaminoethylaminophenyl, N-β-Methoxycarbonylethyl-N-β-dimethylaminoethylamino-phenyl, N-β-Oxethyl-N-p-di-methyl-aminoethylamino-phenyl, N-β-Methoxy-ethyl-N-β-dimethyl-aminoethyl-amino-phenyl, N-Ethyl-N-β-diethylaminoethylaminophenyl, N-Ethyl-N-β-di-benzylaminoethyl-aminophenyl, N-Ethyl-N-β-piperidinoethylaminophenyl, N-Benzyl-N-β-morpholinoethyl-aminophenyl, N-Ethyl-N-β-trimethylammoniumethylaminophenylchlorid, N-Methyl-N-β-trimethylammoniumethylaminophenylchlorid, N-Methyl-N-β-diethylbenzylammonium-ethylaminophenyl-chlorid, N-Benzyl-N-β-dimethylbenzylammoniumethylaminophenylchlorid, N-Ethyl-N-β-pyridinium-ethylaminophenylchlorid, Dimethylaminonaphthyl, Diethylaminonaphthyl, Dibenzyl-aminonaphthyl, Tolylmethylaminonaphthyl, Ethoxy phenylmethylaminonaphthyl, Hydroxynaphthyl, Hydroxymethoxycarbonylnaphthyl, methoxycarbonylmethoxynaphthyl,

  

  

  bei einer Temperatur von 70–150°C, bevorzugt von 80–120°C, besonders bevorzugt bei 90–110°C, umgesetzt wird,
  und in einem vierten Reaktionsschritt die Reaktionslösung mit einer organischen oder anorganischen Säure, insbesondere Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Glyolsäure, Zitronensäure, Milchsäure und Gluconsäure, bevorzugt Ameisensäure oder Essigsäure, versetzt wird.
• Mehr bevorzugte Verbindungen oder Gemische sind erhältlich dadurch, dass
  R₁ und R₂ unabhängig voneinander Methyl oder Ethyl sind,
  B₁ C_2-6Alkylen, welches gegebenenfalls durch ein oder mehrere Atome aus der Reihe N, O oder S, bevorzugt durch O, unterbrochen sein kann, und welches gegebenenfalls zusätzlich substituiert sein kann, darstellt,
  a und b unabhängig voneinander 0 oder 1 sind,
  B₂ C_1-4Alkylen, welches gegebenenfalls durch ein oder mehrere Atome aus der Reihe N, O oder S, bevorzugt durch O, unterbrochen sein kann, und welches gegebenenfalls zusätzlich substituiert sein kann, darstellt,
  X ein Halogen, bevorzugt Cl, ist,
  Y ein Epoxid ist,
  D ist

  

  Z ist

  

  worin der Stern * die Bindung zur -CHO-Gruppe symbolisiert und R₃, R₄ und R₅ unabhängig voneinander H oder eine C_1-4Akyl-Gruppe darstellen, bevorzugt ist R₃ H oder -CH₃ und R₄=R₅=-CH₃ oder -CH₂CH₃.
• Ebenfalls sind mehr bevorzugte Verbindungen oder Gemische erhältlich dadurch, dass die Reaktionslösung im zweiten Reaktionsschritt mit einem Gemisch von Verbindungen D umgesetzt wird.
• Idealerweise finden die Reaktionen in einem polaren Lösungsmittel, insbesondere in Alkoholen, wie z.B. Methanol, Ethanol oder Glykolen, statt.
• Die erhaltenen neuen Verbindungen können unmittelbar als Farbstoffe oder in Form von wässrigen, z.B. konzentrierten, stabilen Lösungen zum Färben von Fasergut aller Art, von Cellulose, Baumwolle, keratinhaltigen Fasern, wie z.B. Haar, oder Leder, jedoch insbesondere von Papier oder Papierprodukten, insbesondere holzartigem Papier, sog. Holzschliff, oder auch Bastfasern wie Hanf, Flachs, Sisal, Jute, Kokos oder Stroh, verwendet werden.
• Die erfindungsgemässen Verbindungen zeichnen sich durch hervorragende Wasserlöslichkeit aus.
• Die erfindungsgemässen Farbstoffe können auch mit geeigneten Farbstoffen gleicher oder anderen Farbstoffklassen gemischt und zum Färben und Bedrucken der obengenannten Materialien eingesetzt werden. Insbesondere eignen sich kationische oder basische Farbstoffe, wie z.B. Methin- oder Azofarbstoffe, zur Verwendung in Mischungen mit den erfindungsgemässen Farbstoffen.
• Ebenfalls beansprucht wird die Verwendung einer erfindungsgemässen Verbindung oder von Gemischen davon, zur Herstellung einer lagerstabilen, flüssig-wässrigen Farbstoffpräparation, welche eine erfindungsgemäss hergestellte Verbindung oder Gemische davon und/oder deren Salze enthält.
• Ebenfalls beansprucht wird die Verwendung der erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen oder von Gemischen davon oder die Verwendung der lagerstabilen, flüssig-wässrigen Farbstoffpräparation zum Färben oder Bedrucken von organischen Substraten, insbesondere von Cellulose, Baumwolle, keratinhaltigen Substraten, wie z.B. Haar, oder Leder, bevorzugt von Papier oder Papierprodukten, besonders bevorzugt von holzartigem Papier, sog. Holzschliff, oder auch Bastfasern wie Hanf, Flachs, Sisal, Jute, Kokos oder Stroh.
• Ebenfalls beansprucht werden organische Substrate, insbesondere Cellulose, keratin-haltige Substrate, wie z.B. Haar, oder Leder, bevorzugt Papier oder Papierprodukte, besonders bevorzugt holzartiges Papier, sog. Holzschliff, oder auch Bastfasern wie Hanf, Flachs, Sisal, Jute, Kokos oder Stroh, welche mit erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen oder mit Gemischen davon oder mit einer erfindungsgemässen lagerstabilen, flüssig-wässrigen Farbstoffpräparation gefärbt oder bedruckt wurden.
• Die nachfolgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung. In den Beispielen bedeuten, falls nicht anders vermerkt, Teile Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
• BEISPIEL 1
• Zu einer Lösung aus 58 Teilen 1,6-Diaminohexan (I) in 300 Teilen 1,2-Propylenglykol tropft man langsam, unter leichter Kühlung 139 Teile (±)-2-Chlormethyloxiran (XB₂Y). Nach beendeter Zugabe lässt man bei 20–30°C 3 Stunden nachrühren und gibt dann 93 Teile 4-Picolin (D) zu. Die Lösung wird langsam auf 90–100°C erhitzt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Anschliessend werden 25 Teile Piperazin (D) zugegeben und weitere 30 Minuten bei 90–100°C gerührt. Dann werden 116 Teile 4-Dimethyldaminobenzaldehyd (II) zugegeben und weitere 2 Stunden bei ca. 100°C gerührt. Abschliessend wird mit einer Mischung aus 450 Teilen Wasser und 310 Teilen Essigsäure verdünnt. Die ca. 28%ige Farbstofflösung färbt holzhaltige Stoffe in brillanten orangen Tönen bei minimaler Abwasserbelastung.
• Analog dem unter Bsp. 1 beschriebenen Verfahren lassen sich weitere Farbstoffe herstellen, deren Farbtöne bei der Papierfärbung in der folgenden Tabelle dargestellt sind.
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• Die nachfolgenden Anwendungsbeispiele dienen der Illustration der Erfindung. In den Beispielen bedeuten, falls nicht anders vermerkt, Teile Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
• ANWENDUNGSBEISPIEL A
• In einem Holländer werden 70 Teile chemisch gebleichter Sulfitcellulose aus Nadelholz und 30 Teile chemisch gebleichter Sulfitcellulose aus Birkenholz in 2000 Teilen Wasser gemahlen. Zu dieser Masse streut man 0.2 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1. Nach 20 Minuten Mischzeit wird daraus Papier hergestellt. Das auf diese Weise erhaltene saugfähige Papier ist gelbstichig rot gefärbt. Das Abwasser ist farblos.
• ANWENDUNGSBEISPIEL B
• 0.5 Teile der Farbstofflösung gemäss Beispiel 1 werden zu 100 Teilen gebleichter Sulfitcellulose, die mit 2000 Teilen Wasser in einem Holländer gemahlen wurde, gegossen. Nach 15 Minuten Durchmischung erfolgt die Leimung. Papier, das aus diesem Material hergestellt wird, zeigt eine gelbstichig rote Nuance.
• ANWENDUNGSBEISPIEL C
• Eine saugfähige Papierbahn aus ungeleimtem Papier wird bei 40–50°C durch eine Farbstofflösung folgender Zusammensetzung gezogen:
  0.5 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1,
  0.5 Teile Stärke und
  99.0 Teile Wasser
• Die überschüssige Farbstofflösung wird durch zwei Walzen abgepresst. Die trockene Papierbahn ist gelbstichig rot gefärbt.
• Analog den Anwendungsbeispielen A bis C kann auch mit den Farbstoffen der übrigen Beispiele gefärbt werden.
• ANWENDUNGSBEISPIEL D
• 15 kg Altpapier (holzartig), 25 kg gebleichter Holzschliff und 10 kg ungebleichter Sulfatzellstoff wurden im Pulper zu einer 3%igen wässrigen Stoffsuspension aufgeschlagen. Die Stoffsuspension wurde in einer Färbebütte auf 2% verdünnt. Dieser Suspension wurden dann – gerechnet auf trockene Gesamtfaser – nacheinander unter Rühren 5% Kaolin und 1,25 kg einer 5% essigsauren Lösung des Farbstoffs aus Beispiel 1 zugegeben. Nach 20 Minuten wurde der Stoff in der Mischbütte mit 1% (bezogen auf atro Faser) einer Harzleim-Dispersion versetzt. Die homogene Stoffsuspension wurde auf der Papiermaschine kurz vor dem Stoffauflauf mit Alaun auf pH 5 eingestellt. Auf der Papiermaschine wurde ein 80 g/m² schweres, gelbstichig rotes Tütenpapier maschinenglatt hergestellt.
• ANWENDUNGSBEISPIEL E
• Ein aus 60 % Holzschliff und 40 % ungebleichtem Sulfitzellstoff bestehender Trockenstoff wird im Holländer mit soviel Wasser angeschlagen und bis zum Mahlgrad 40 SR gemahlen, dass der Trockengehalt etwas über 2,5% liegt und anschliessend mit Wasser auf exakt 2,5% Trockengehalt des Dickstoffes eingestellt. 200 Teile dieses Dickstoffes werden mit 5 Teilen einer 0,25% wässrigen Lösung des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 versetzt, ca. 5 Min. verrührt, 2 % Harzleim und 4 % Alaun, bezogen auf Trockenstoff, hinzugegeben und wiederum einige Minuten homogen verrührt. Man verdünnt die Masse mit 500 Teilen Wasser auf 700 Vol.-Teile und stellt hieraus in bekannter Weise durch Absaugen über einen Blattbildner Papierblätter her. Diese weisen eine intensive, gelbstichig rote Färbung auf.
• Analog den Anwendungsbeispielen D und E kann auch mit den Farbstoffen der übrigen Beispiele gefärbt werden.

Claims (11)

1. Verbindungen oder Gemische davon erhältlich dadurch, dass in einem ersten Reaktionsschritt ein Diamin der nachfolgenden Formel (I)

   

   worin R₁ und R₂ unabhängig voneinander gegebenenfalls substituiertes C_1-4Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten, B₁ C_2–10Alkylen, welches gegebenenfalls durch ein oder mehrere Atome aus der Reihe N, O oder S unterbrochen sein kann, und welches gegebenenfalls zusätzlich substituiert sein kann, darstellt, a, b, c und d die Werte 0, 1, 2 annehmen können, mit den Bedingungen, dass die Summe a + c = 2 und die Summe b + d = 2 ist, bei einer Temperatur von 10–50°C mit mindestens 2,5 Äquivalenten einer Verbindung der Formel XB₂Y worin B₂ C_1-10Alkylen, welches gegebenenfalls durch ein oder mehrere Atome aus der Reihe N, O oder S unterbrochen sein kann, und welches gegebenenfalls zusätzlich substituiert sein kann, darstellt und X und Y unabhängig voneinander eine Abgangsgruppe oder eine zur Alkylierung von N geeignete Gruppe sind, umgesetzt wird und in einem zweiten Reaktionsschritt die Reaktionslösung mit einer Verbindung D oder mehreren Verbindungen D, wobei D eine der folgenden Verbindungen darstellt:

   

   worin A₁, A₂ und A₃ unabhängig voneinander für C_1-4Alkyl, Benzyl, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl oder C_2-3Alkenyl stehen und die Ringe der obigen Reste unsubstituiert sein können oder durch Halogen, Cyano, C_1-4Alkyl, C_1-4Hydroxyalkyl oder C_1-4Alkoxy substituiert sein können, oder D HO^–, N,N-Di-C_1-4alkylamine oder cyclische Amine aus der Gruppe Morpholin, Piperazin oder Piperidin bedeutet, bei einer Temperatur von 70–150°C umgesetzt wird, und in einem dritten Reaktionsschritt die Reaktionslösung mit einer Verbindung der Formel (II)

   

   oder einem Gemisch davon, worin Z gegebenenfalls durch Hydroxy, Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl, Alkyl, Alkoxy, Amino oder substituiertes Amino substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy, Hydroxy, Carboxy oder substituiertes Amino substituiertes Naphthyl, Styryl, Furyl, Thienyl, Pyridyl, Indolyl, Benzofuryl, Benzothienyl, Pyrazolyl, Oxazolyl, Thiazolyl, Triazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Benzimidazolyl, Indazolyl, Benzoxazolyl, Benzothiazolyl, Carbazolyl, Phenothiazinyl oder Phenoxazinyl bedeutet, bei einer Temperatur von 70–150°C umgesetzt wird, und in einem vierten Reaktionsschritt die Reaktionslösung mit einer organischen oder anorganischen Säure versetzt wird.
2. Verbindungen oder Gemische erhältlich gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R₁ und R₂ unabhängig voneinander Methyl oder Ethyl sind, B₁ C_2-6Alkylen, welches gegebenenfalls durch ein oder mehrere Atome aus der Reihe N, O oder S unterbrochen sein kann, und welches gegebenenfalls zusätzlich substituiert sein kann, a und b unabhängig voneinander 0 oder 1 sind, B₂ C_1-4Alkylen, welches gegebenenfalls durch ein oder mehrere Atome aus der Reihe N, O oder S unterbrochen sein kann, und welches gegebenenfalls zusätzlich substituiert sein kann, X ein Halogen ist, Y ein Epoxid ist, D ist

   

   Z ist

   

   worin der Stern * die Bindung zur -CHO-Gruppe symbolisiert und R₃, R₄ und R₅ unabhängig voneinander H oder eine C_1-4Alkyl-Gruppe darstellen und Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Glycolsäure, Zitronensäure, Milchsäure oder Gluconsäure in einem vierten Reaktionsschritt verwendet wird.
3. Verbindungen oder Gemische davon erhältlich gemäss Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktionslösung mit einem Gemisch von Verbindungen D umgesetzt wird.
4. Verbindungen oder Gemische davon erhältlich gemäss einem der Ansprüche 1–3, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktionstemperatur im ersten Reaktionsschritt 15–40°C, im zweiten und im dritten Reaktionsschritt 80–120°C beträgt.
5. Verwendung einer Verbindung oder von Gemischen davon gemäss einem der Ansprüche 1–4, in wasserlöslicher Form, zur Herstellung einer lagerstabilen, flüssig-wässrigen Farbstoffpräparation.
6. Verwendung einer Verbindung oder von Gemischen davon, erhältlich gemäss einem der Ansprüche 1–4 oder einer lagerstabilen, flüssig-wässrigen Farbstoffpräparation gemäss Anspruch 5 zum Färben oder Bedrucken organischer Substrate.
7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass Cellulose, Baumwolle, keratinhaltige Substrate oder Leder als organische Substrate verwendet werden.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als organische Substrate Papier oder Papierprodukte, insbesondere holzartiges Papier, sogenannten Holzschliff, einsetzt.
9. Organische Substrate, welche mit Verbindungen oder Gemischen erhältlich gemäss einem der Ansprüche 1–4 oder einer lagerstabilen, flüssig-wässrigen Farbstoffpräparation gemäss Anspruch 5 gefärbt oder bedruckt wurden.
10. Organische Substrate nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass diese Cellulose, keratinhaltige Substrate oder Leder sind.
11. Organische Substrate nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass diese Papier oder Papierprodukte, insbesondere holzartiges Papier, sogenannter Holzschliff, oder auch Bastfasern wie Hanf, Flachs, Sisal, Jute, Kokos oder Stroh sind.