DE575372C - Vulkanisationsbeschleuniger fuer Kautschuk und kuenstliche kautschukartige Massen - Google Patents

Description

• Vulkanisationsbeschleuniger für Kautschuk und künstliche kautschukartige Massen Die Diall:ylaminsalze der Dialkyldithiocarbaminsäuren sind sehr wirksame Z'ulkanisationsbeschleuniger; allerdings haftet ihnen der tTachteil einer ungünstigen kritischen Temperatur an.
• Es wurde nun gefunden, dar lnan -%virksame Beschleuniger von wesentlich günsti- nerer kritischer Temperatur erhält, wenn man disubstituierte Dithiocarbarninsäuren oder ihre Salze mit Cvanurchlorid umsetzt. Die Umsetzungsprodukte besitzen je nach der Stärke der den Dithiocarbaminsäuren zugrunde liebenden Basen die folgenden Konstitutionen: In diesen Formeln bedeutet R einen aliphatischen, aliphatisch-aromatischen, hydroaroinatischen oder aromatischen Rest, Ri einen aliphatischen, aliphatisch-aroniatischen oder In,droaromatischen Rest. R und R1 kann auch AIk@Ien bedetiteii, dessen Kette gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann. Beispiel i In einer Prüfmischung der Zusammensetzung:

  ioo,o Ge«-iclitsteile heller Crepe,

  3,0 - Zinkoxyd,

  - Schwefel,

  i,0 - Stearinsäurc,

  0,33 - Beschleuniger

  wurden mit den Umsetzungsprodukten von Cvanurchlorid mit den \Tatriumsalzen der. Dinietbvlditliiocarbaminsäure (A), der Pentanietlivlenclitliiocarbaminsäure (B) und der llethylplienvlditliiocarbaminsäure (C) im Vergleich zu pentamethv lendithiocarbaniinsaurem Piperidin (D) folgende Werte erhalten:

  Zerreißfestigkeit in kg !cmz

  Heizung Dehnung in Prozent

  A B C D

  20 Minuten unter- unter- unter- toi kg

  'r.= atü vulkani- vulkani- vulkani- 790 01o

  siert siert siert

  30 Minuten 212 kg 205 kg 154 kg 178 kg

  2 atü 870 0l0 825 01,"0 895 or'o 710 0@0

  Minlich gute Resultate erhält man, wenn man an Stelle der unter A bis C genannten Beschleuniger z. B. die Umsetzungsprodukte von Cvanurchlorid mit den Alkali-, Erdalkali- oder MagnesiumsaIzen der Cyclohexylätli@-Idithiocarbaminsäure, Benzylmethyldithiocarbaminsäure, Tolylmethyldithiocarbaminsäuren. Diäthvldithiocarbaminsäure, Diproliyidithiocarbaminsäure, Methyläthv1dithiocarbaminsäure usw. verwendet.
• Die Herstellung der im obigen Beispiel genannten und ähnlichen Produkte kann z. B. in der Weise erfolgen, daß man Cyanurchlorid ,und Alkalisalze der betreffenden Dithiocarbaminsäuren zweckmäßigerweise in Gegenwart eines geeigneten organischen Lösungsmittels, wie z. B. Aceton, evtl. unter schwachem Erwärmen miteinander zur Umsetzung bringt. Die Reinigung der Produkte kann durch Umkristallisieren z. B. aus Diosan, Aceton -@- Alkohol us-,v. erfolgen.
• Die neuen Beschleuniger stellen durchweg gelbe kristallisierende Körper dar, die sich in den üblichen" organischen Lösungsmitteln mehr oder weniger leicht mit gelber Farbe lösen. Die Schmelzpunkte der genannten Körper liegen verhältnismäßig hoch, z. B. schmelzen die Umsetzungsprodukte von Cvanurchlorid mit diniethyIdithiocarbaminsaurem Natrium bei 182'" mit pentamethylendithiocarbaminsaurein Natrium bei i99 bis 20o', mit cvclohexvlä thylditliiocarbaminsaurem Natrium bei i53°, mit plienvlmeth3#1-ditliiocarbaminsaurem Natrium hei i31. =.
• :lhnliche Ergebnisse erzielt man unter Verwendung von künstlichen kautschukähnlichen Hassen, wie man sie z. B. durch die Polvmerisation von Butadien-(i, 3), seinen f-Tomologen und Analogen erhält. Beispie12 In der gleichen Prüfmischung wie in Beispiel i wurden mit o,35 Gewichtsteilen der Umsetzungsprodukte von Cyanurchlorid mit dibenzylclithiocarbaminsaureni Natrium (A), inorpholylditliiocarbaininsaureni Natrium (B) und cvcloliexylätlivldithiocarbaininsaureni Natrium (C) folgende Werte erhalten:

  Heizung A B C

  2o Minuten unter- unter- unter-

  atü iio° vulkani- vulkani- vulkani-

  siert siert siert

  30 Minuten 15 o kg 167 kg 183 kg

  2 atü 1015 0,'o iooo % 965 01o

  Ähnliche Werte erhält man mit dem Umsetzungsprodukt von Cyanurchlorid mit thiomorpholvldithiocarbaminsaurem Natrium.
• Aus der britischen Patentschrift 318 275 sind Umsetzungsprodukte von Cyanurchlorid mit Arninoverbindungen. Oxyverbindungen und Mercaptanen bekanntgeworden, die je- doch im Gegensatz zu Gien Produkten der vorliegenden Erfindung Kautschukalterungsschutzmittel und keine Beschleuniger sind. In der französischen Patentschrift 648:239 «-erden Vulkanisationsbeschleuniger beschrieben, «-elche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie eine SH-Gruppe enthalten, deren. Acidität mehr oder weniger durch eine organische Base neutralisiert ist (Salzbildung). Demgegenüber handelt es sich bei den Beschleunigern der vorliegenden Erfindung nicht um Salze von SH-Verbindungen, sondern um neuartige Kondensationsprodukte, welche weder eine freie noch eine salzartig gebundene SH-Gruppe enthalten. Aus den britischen Patentschriften 340083 und 3-l0 573 sind fernerhin Beschleuniger bekanntgeworden, deren kritische Temperatur durch Substitution des Wasserstoffatoms einer SH-Gruppe verbessert wurde. Diese scheinbare Regel ist aber in keiner Weise allgemein-Cr "/.. B. besitzen die 1lethyl-, Athyl-, Benzyl- p-Nitrobenzylester der Dithiocarbaminsäuren wie auch die Umsetzungsprodukte von Dithiocarbaininsäuren mit Chloressigestern keine oder nur ganz geringe Beschleunigerwirkung. Es war demnach nicht vorauszusehen, daß die Produkte der vorliegenden Erfindung kräftige Beschleuniger mit sehr guter kritischer Temperatur sein würden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Vulkanisationsbesclileuniger für Kautschuk und künstliche kautschukartige Massen, bestehend aus Körpern der "worin 1 einen der Reste bedeutet und R einen aliphatischen, aliphatisch-aromatischen, aromatischen oder hydroaromatischen Rest, R1 einen alipliatischen, alipliatisch-aromatischen oder livdroaromatischen Rest oder R und R, einen Alkvlenrest bedeuten, dessen Kette durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann.