DE574355C

DE574355C - Process for the production of prints or colored reserves of insoluble azo dyes on the fiber next to prints or with padding of Kuepen dyes from ester salts of Leukokuepen dyes

Info

Publication number: DE574355C
Application number: DEI42048D
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Fischer; Hermann Freund
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-07-11
Filing date: 1931-07-11
Publication date: 1933-04-13

Description

Verfahren zur Herstellung von Drucken oder Buntreserven von unlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser neben Drucken oder unter Klotzungen von Küpenfarbstoffen aus Estersalzen von Leukoküpenfarbstoffen Zusatz zum Patent 562- 623 Gegenstand des Hauptpatents 567,623 ist ein Verfahren zur Herstellung von Drucken und Färbungen mit unlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser, welches darin besteht, daß die Ware mit einem aus einer Diazoaminoverbindung und einer Kupplungskomponente bestehenden Farbstoffpräparat (Patent 534-64o) bedruckt oder geklotzt und dann gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung mit verdünnten organischen Säuren oder Phosphorsäure oder mit Lösungen leicht disoziierbarer Salze, wie z. B. Sulfaten und Chloriden von Mg, Zn, Al o. dgl., oder Säure abspaltenden Salzen, wie Ammoniumsalzen von organischen Säuren oder Phosphorsäure, getränkt und darauf einem Trocknungsprozeß auf erhitzten Trockenzylindern oder in erhitzten Kammern unterworfen wird.A process for the production of prints or colored reserves of insoluble azo dyestuffs on the fiber in addition to printing or setting blocks of vat dyes from Estersalzen of leuco addition to Patent 562 623 subject of the main patent 567.623 a process for the production of prints and dyeings with insoluble azo dyes on the fiber, which consists in the fact that the goods are printed or padded with a dye preparation consisting of a diazoamino compound and a coupling component (patent 534-64o) and then optionally after intermediate drying with dilute organic acids or phosphoric acid or with solutions easily dissociable salts, such as. B. sulphates and chlorides of Mg, Zn, Al o.

In dem Hauptpatent wurde weiter beschrieben, daß diese Art der Entwicklung der Farbstoffpräparate besondere Vorteile bietet bei der Herstellung von Vordruckreserven unter Oxydationsfarben, z. B. Anilinschwarz. Man bedruckt die Ware mit der Druckpaste, die außer dem obenerwähnten, aus einer Diazoaminoverbindung und einer Kupplungskomponente bestehenderf Farbstoffpräparat noch ein geeignetes Reservierungsmittel enthält. Während nun früher vor dem Klotzen mit der Lösung des Anilinschwarzpräparates die Drucke zur Entwicklung der Buntreserven erst gedämpft werden mußten, kann nach dem neuen Verfahren dieses Dämpfen unterbleiben, wenn man der Klotzlösung des Anilinschwarzpräparates verdünnte organische Säuren oder Phosphorsäure oder Säure abspaltende Salze, wie Ammoniumsalze von organischen Säuren, zusetzt. Nach dem Klotzen dieser Lösung wird das so behandelte Material auf erhitzten Zylindern oder in erhitzten Kammern getrocknet. Dabei wird das vorgedruckte Farbstoffpräparat entwickelt. Anschließend wird dann der Oxydationsfarbstoff in der üblichen Weise durch Dämpfen entwickelt. Man erhält so buntreservierte Färbungen. Es wurde nun weiter gefunden, daß die neue Art der Entwicklung der Färberei- und Druckereipräparate aus Mischungen einer Diazoaminoverbindung mit einer Kupplungskomponente mit großem Vorteil auch verwendet werden kann zur Herstellung von Buntreserven unter Klotzungen von Estersalzen von Leukoküpenfarbstoffen sowie auch beim Drucken mit den letzteren neben den Farbstoffpräparaten, die aus einer Diazoaminoverbindung und einer Kupplungskomponente bestehen (Patent 53464o).In the main patent it was further described that this type of development the dye preparations offers particular advantages in the production of form reserves under oxidation colors, e.g. B. Aniline Black. The goods are printed with the printing paste, those other than the above-mentioned, composed of a diazoamino compound and a coupling component existing dye preparation still contains a suitable reservation agent. While now before the padding with the solution of the aniline black preparation the Prints had to be dampened to develop the color reserves, can after new methods of this steaming are omitted if one uses the block solution of the aniline black preparation dilute organic acids or phosphoric acid or salts which split off acids, such as Ammonium salts of organic acids. After padding this solution will the material treated in this way is dried on heated cylinders or in heated chambers. The preprinted dye preparation is developed in the process. Then then the oxidizing dye is developed in the usual way by steaming. You get so colored reserved dyeings. It has now been further found that the new way of developing dyeing and printing preparations from mixtures a diazoamino compound with a coupling component with great advantage too can be used for the production of colored reserves with padding of ester salts of leuco vat dyes as well as when printing with the latter in addition to dye preparations, which consist of a diazoamino compound and a coupling component (patent 53464o).

Druckt man die aus einer Diazoaminoverbindung und einer Kupplungskomponente bestehenden Präparate (Patent 534 640) unter Zusatz von Oxyden oder Hydroxyden oder Carbonaten alkalischer Erden, wie Zn, Mg, Ca o. dgl., und einem mild wirkenden Reduktionsmittel, wie z. B. Natriumthiosulfat, als Reservierungsmittel auf Klotzungen oder neben Druckfarben, welche Estersalze von Leukoküpenfarbstoffen neben Oxydationsmittel, wie NaN02, oder neutrale Chromatlösung o. dgl., enthalten, und klotzt nach dem üblichen Trockenprozeß die Gewebebahnen mit verdünnten organischen Säuren oder Phosphorsäure oder mit Lösungen leicht dissoziierbarer Salze, wie z. B. Sulfaten, Chloriden oder ähnlichen von Al, Zn, Mg o. dgl., oder Säure abspaltenden Salzen, wie Ammoniumsalzen von organischen Säuren oder Phosphorsäure, oder mit Gemischen dieser Gruppen von Verbindungen und trocknet anschließend sofort auf erhitzten Trommeln oder führt die geklotzte Ware durch erhitzte Kammern, so werden gleichzeitig sowohl die aus einer Diazoaminoverbindung und einer Kupplungskomponente bestehenden Farbstoffpräparate (Patent 53464o) in entsprechende unlösliche Azofarbstoffe übergeführt als auch die Estersalze von Leukoküpenfarbstoffen in die entsprechenden Küpenfarbstoffe umgesetzt.If you print the one from a diazoamino compound and a coupling component existing preparations (patent 534 640) with the addition of oxides or hydroxides or Carbonates of alkaline earths, such as Zn, Mg, Ca or the like, and a mild reducing agent, such as B. sodium thiosulphate, as a reservation agent on padding or next to printing inks, which ester salts of leuco vat dyes in addition to oxidizing agents, such as NaN02, or neutral chromate solution or the like. Contain, and pad after the usual drying process the tissue webs with diluted organic acids or phosphoric acid or with solutions easily dissociable salts, such as. B. sulfates, chlorides or similar of Al, Zn, Mg or the like, or salts which split off acids, such as ammonium salts of organic Acids or phosphoric acid, or with mixtures of these groups of compounds and then dries immediately on heated drums or guides the padded goods by heated chambers, both those from a diazoamino compound are produced at the same time and a coupling component existing dye preparations (patent 53464o) in corresponding insoluble azo dyes converted as well as the ester salts of leuco vat dyes converted into the corresponding vat dyes.

Beim Anwenden des sogenannten Dämpfverfahrens zur Entwicklung der Estersalze, von Leukoküpenfarbstoffen werden die aus einer Diazoaminoverbindung und einer Kupplungskomponente bestehenden Gemische (Patent 534 64o) unter Zusatz von Oxyden oder Hydroxyden bzw. Carbonaten alkalischer Erden und einem mild wirkenden Reduktionsmittel, z. B. Natriumthiosulfat, zur Reservierung der Estersalze von Leukoküpenfarbstoffen vorgedruckt. Nach dem üblichen Trocknen werden -die bedruckten Gewebebahnen überklotzt mit einer Lösung, welche neben den Estersalzen von Leukoküpenfarbstoffen ein Oxydationsmittel, wie Natriumchlorat, enthält außerdem säureabspaltende Mittel, wie oxalsaures Ammonium, Rhodanammonium, Diäthyltartrat o. dgl., Oxydationsbeschleuniger, wie z. B. vanadinsaures Ammon, und Ammoniumsalze schwacher organischer Säuren, wie z. B. essigsaures Ammonium. Das so behandelte Material wird hierauf auf erhitzten Trockentrommeln oder in Trockenkammern getrocknet, wobei sich die entsprechenden unlöslichen Azofarbstoffe auf der Faser bilden. Hierauf wird anschließend im Schnelldämpfer gedämpft, um auch die Estersalze von Leukoküpenfarbstoffen zur Entwicklung zu bringen.When using the so-called steaming process to develop the Ester salts of leuco vat dyes are made from a diazoamino compound and a coupling component existing mixtures (patent 534 64o) with addition of oxides or hydroxides or carbonates of alkaline earths and a mild one Reducing agents, e.g. B. sodium thiosulfate, to reserve the ester salts of leuco vat dyes preprinted. After the usual drying, the printed fabric webs are padded over with a solution which, in addition to the ester salts of leuco vat dyes, contains an oxidizing agent, such as sodium chlorate, also contains acid-splitting agents such as ammonium oxalate, Rhodanammonium, diethyl tartrate o. The like., Oxidation accelerators, such as. B. vanadic acid Ammonium, and ammonium salts of weak organic acids, such as. B. Acetic acid ammonium. The material treated in this way is then placed on heated drying drums or in drying chambers dried, with the corresponding insoluble azo dyes on the fiber form. This is followed by steaming in the high-speed steamer, including the ester salts of leuco vat dyes to develop.

Beispiele x. Die Ware wird mit folgender Lösung geklotzt und dann getrocknet: sog Schwefelsäureester des nach Patent- schrift 59,2a96 erhältlichen Farbstoffs, 30 g Athylenthiodiglykol, 865 g Wasser, 15 g Natriumnitrit, io g Ammoniaklösung 25prozentig, 50 g Tragantschleim, 6o: iooo auf 11 ein- stellen. Aufdruckfarbe: , 8o g des zur Herstellung eines gelben Farb- stoffes dienenden Farbstoffpräparates nach Patent 534 640, Nr. 3 der Tabelle, 27o g Wasser, 2o g Natronlauge 38° Be, 3o g Alkohol denat., 5oo g neutrale Stärketragantverdickung, 5o g Zinkweiß i : i, 50 g Natriumthiosulfat i kg. Nach dem Drucken und Trocknen wird mit io g Oxalsäure, 15 g Ameisensäure 85prozentig, 9,5 g Glaubersalz 1 1 geklotzt und unmittelbar auf einer Zylindertrockenmaschine getrocknet; hierauf wird gespült und io Minuten kochend heiß geseift.Examples x. The goods are padded with the following solution and then dried: so-called sulfuric acid ester of the patent font 59,2a96 available dye, 30 g ethylene thiodiglycol, 865 g water, 15 g sodium nitrite, 10 g ammonia solution 25 percent, 50 g tragacanth slime, 6o: iooo to 11 place. Imprint color:, 8o g of the for the production of a yellow color substance serving dye preparation according to patent 534 640, No. 3 of the table, 27o g water, 2o g sodium hydroxide solution 38 ° Be, 3o g alcohol denat., 5oo g neutral starch thickener, 5o g zinc white i: i, 50 g sodium thiosulfate i kg. After printing and drying, 10 g of oxalic acid, 15 g of 85 percent formic acid, 9.5 g of Glauber's salt 11 are padded and immediately dried on a cylinder drying machine; then it is rinsed and soaped at boiling hot water for 10 minutes.

Man erreicht echte reine gelbe Drucke auf blauem küpenfarbigen Boden.Real pure yellow prints are achieved on a blue vat-colored floor.

Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle des unter Nr. 3 der Tabelle des Patents 534 64o aufgeführten Farbstoffpräparates das zur Herstellung eines scharlachroten Farbstoffes dienende Farbstoffpräparat Nr.12 der Tabelle des Patents Nr. 534 640, so erhält man reine scharlachrote Drucke auf blauem küpenfarbigen Boden.Is used in this example in place of No. 3 in the table of the patent 534 64o listed dye preparation for the production of a scarlet red Dyestuff-serving dye preparation No. 12 of the table of patent No. 534 640, this gives pure scarlet prints on a blue vat-colored floor.

a. Man druckt folgende zwei Druckpasten nebeneinander a) 8o g des Farbstoffpräparates Nr. 12 der Tabelle des Patents 534 640, 36o g Wasser, so g Natronlauge 38' B6, 30 g Natriumsulforicinat, 5oo g neutrale Stärketragantverdickung i kg. b) 8o,g Schwefelsäureester des Dimethoxy- dibenzanthrons, 30 g Äthylenthiodiglykol, 6o g eines Gemisches aus Äthylenglykol, Dioxyäthylenglykol und Monome- thyläther, 27o g Wasser, 5oo g neutrale Stärketragantverdickung, 40 g Harnstoff, 2o g Natriumnitrit, z kg. Die mit den Druckpasten a und b bedruckte und getrocknete Ware wird mit io g Oxalsäure, 15 g Ameisensäure 85prozentig, 25 g Glaubersalz z 1=-geklotzt und unmittelbar auf einer mäßig geheizten Zylindertrockenmaschine getrocknet, gespült und io Minuten kochend heiß geseift. Man erhält echte scharlachrote-und grüne Drucke nebeneinander. 3. Man druckt folgende Druckpaste vor 8o g des Farbstoffpräparates Nr. z2 der Tabelle des Patents 534 64o, 309 Natronlauge 38° B6, 30 g Alkohol denat., 26o g Wasser, 500 g neutrale Stärketragantverdickung, 50 g Zinkweiß z : _, 50 g Natriumthiosulfat z kg. Nach -dem Drucken und Trocknen wird mit folgender Lösung geklotzt: 309 Schwefelsäureester des nach Patent- schrift 522 2,96 erhältlichen Farbstoffs, 30 g Äthylenthiodiglykol, 78o g Wasser, 50 g Tragantschleim, 25 g Ammoniaklösung 25prozentig, 2o g oxalsaures Ammon, 309 Essigsäure 5oprozentig, =5 g Natriumchlorat, 2o g vanadinsaures, Ammon, Z : zoo auf r 1 einstellen. Nach dem Überklotzen wird unmittelbar auf einer Zylindertrockenmaschine getrocknet, 5 Minuten im Schnelldämpfer gedämpft, gespült und io Minuten kochend heiß geseift. Man erreicht echte scharlachrote Drucke im küpenfarbigen Boden.a. The following two printing pastes are printed side by side a) 8o g of the dye preparation No. 12 of the Table of patent 534 640, 36o g water, so g caustic soda 38 ' B6, 30 g sodium sulforicinate, 5oo green neutral starch thickening i kg. b) 8o, g sulfuric acid ester of dimethoxy dibenzanthrons, 30 g ethylene thiodiglycol, 6o g of a mixture of ethylene glycol, Dioxyethylene glycol and monomer ethyl ether, 27o g water, 5oo g neutral starch thickener, 40 g urea, 2o g sodium nitrite, z kg. The goods printed and dried with printing pastes a and b are padded with 10 g oxalic acid, 15 g formic acid 85 percent, 25 g Glauber's salt z 1 = and immediately dried on a moderately heated cylinder dryer, rinsed and soaped at boiling hot 10 minutes. You get real scarlet and green prints side by side. 3. The following printing paste is preprinted 8o g of the dye preparation no. Z2 der Table of patent 534 64o, 309 caustic soda 38 ° B6, 30 g alcohol denat., 26o g water, 500 g neutral starch thickener, 50 g zinc white z: _, 50 g sodium thiosulfate z kg. After printing and drying, the the following solution: 309 sulfuric acid ester of the patent font 522 2.96 available dye, 30 g ethylene thiodiglycol, 78o g water, 50 g tragacanth gruel, 25 g ammonia solution 25 percent, 2o g ammonium oxalate, 309 acetic acid 5%, = 5 g sodium chlorate, 2o g vanadic acid, ammonium, Z: zoo on Set r 1. After padding, it is immediately dried on a cylinder drying machine, steamed for 5 minutes in a high-speed steamer, rinsed and soaped at boiling hot 10 minutes. Real scarlet prints are achieved in the vat-colored floor.

Claims

PATENT CLAIMS: e.g. Process for the production of prints or color reserves of insoluble azo dyes on the fiber next to prints or under padding of vat dyes from ester salts of leuco vat dyes in further training of the method according to patent 562 623, characterized in that in addition to printing pastes or on blockages of ester salts of leuco vat dyes, which contain an oxidizing agent, such as B. sodium nitrite, or a neutral chromate solution is added, pastes prints, which is a dye preparation from a diazoamino compound and a coupling component (Patent 534,640) and also an addition of oxides, hydroxides or carbonates of alkaline earths such as magnesium, zinc, calcium and a mild reducing agent, such as B. sodium thiosulfate, the product then dries as usual and then with dilute organic acids or phosphoric acid or easily dissociating Salts such as B. sulfates or chlorides of Al, Mg, Zn, or acid Salts, such as ammonium salts of organic acids or phosphoric acid, pads, and the goods treated in this way immediately on heated drying cylinders or in heated chambers dries.

2. Process for the production of form reserves under vat dyeing from ester salts of vat dyes, characterized in that the goods are printed with one consisting of a diazoamino compound and a coupling component Dye preparation (patent 534 640) to which oxides, hydroxides or carbonates of ' alkaline earths or zinc and further a mild reducing agent added as a reservation agent and then the printed one after drying Ware is packed with a solution containing ester salts of leuco vat dyes, acid separating agents such as oxalic acid ammonium, rhodanammonium, diethyl tartrate, oxidizing agents, such as B. sodium chlorate, oxidation accelerator, such as <z. B. vanadium ammonium, and also ammonium salts of weak organic acids, such as. B. acetic acid Ammonium, then the goods on heated drying cylinders or in heated ones Chambers dries, whereby the insoluble azo dye forms on the fiber, and then by steaming the ester salts of leuco vat dyes on the unprinted ones Places on the fiber are transferred to the corresponding vat dyes.