DE887636C

DE887636C - Resistant, water-soluble dye preparation

Info

Publication number: DE887636C
Application number: DED10906A
Authority: DE
Inventors: Jacques Duport; Karl Dr Stier
Original assignee: Durand and Huguenin AG
Current assignee: Durand and Huguenin AG
Priority date: 1950-11-29
Filing date: 1951-11-17
Publication date: 1953-08-24

Description

Beständiges, wasserlösliches Farbstoffpräparat Es ist bekannt, daß man durch Oxydation von p-Aminodiphenylamin auf der Faser ein Schwarz erzeugen kann. Ferner wird in der französischen Patentschrift 594325 die Anwendung des p-Aminodiphenylamins in Form einer Sulfaminsäure, vorzugsweise in Form eines wasserlöslichen Alkalisalzes einer Sulfaminsäure, zur Erzeugung eines Schwarzes, beschrieben. Im Zeitpunkt der Anmeldung obengenannter französischer Patentschrift war - aber bereits bekannt, daß man Leukoestersalze von Küpenfarbstoffen bei Anwendung eines geeigneten Oxydationsmittels auch durch Dämpfen analog der Erzeugung von Anilinschwarz entwickeln kann (vgl. französische Patentschrift 571 264). In der Sondernummer von Chimie & Industrie, S. 459, vom 25.5. 1924 veröffentlichen V au c h e r & Bader eine Vorschrift zur Herstellung einer Druckfarbe mit dem Leukoestersalz des Indigos, welche für _ die Entwicklung in neutralem Dampf geeignet ist. Sie enthält ein geeignetes Oxydationsmittel, einen Oxydationskatalysator und eine beim neutralen Dämpfen säureabgebende Substanz. Es war naheliegend, dieses Dampfentwicklungsverfahren für Leukoestersalze auch auf eine Sulfaminsäure des p-Aminodiphenylamins zu übertragen. Jedoch scheiterte die praktische Anwendung' der Sulfaminsäure des p-Aminodiphenylamins daran, daß die Druckfarben, welche diese Sulfaminsäure enthalten, nicht haltbar sind. Sie färben sich, wahrscheinlich infolge vorzeitiger Oxydation, schwarz. Die vorzeitige Oxydation tritt in verstärktem Maße in Erscheinung, wenn die Druckfarben außer der Sulfaminsäure noch die .für die Entwicklung in neutralem Dampfe notwendigen Substanzen enthalten. In der französischen Patentschrift 594 325 wurde daher für die Sulfaminsäure des p-Aminodiphenylamins noch eine andere Entwicklungsmethode beschrieben, wonach die Sulfaminsäure zuerst auf der Faser zu p-Aminodiphenylamin verseift und dieses dann auf der Faser wie üblich mittels Bichromat zu einem Schwärz oxydiert wird. Diese Methode -hat aber keinen praktischen. Erfolg erzielt, da sie zu umständlich ist.Resistant, water-soluble dye preparation It is known that black can be produced on the fiber by oxidation of p-aminodiphenylamine. In addition, the French patent 594325 describes the use of p-aminodiphenylamine in the form of a sulfamic acid, preferably in the form of a water-soluble alkali metal salt of a sulfamic acid, to produce a black color. At the time of filing the above-mentioned French patent it was already known that leuco ester salts of vat dyes can also be developed by steaming analogously to the production of aniline black when using a suitable oxidizing agent (cf. French patent 571 264). In the special issue of Chimie & Industrie, p. 459, from May 25. In 1924 Vaucher & Bader published a specification for the production of a printing ink with the leuco ester salt of indigo, which is suitable for development in neutral steam. It contains a suitable oxidizing agent, an oxidizing catalyst and a substance that gives off acid during neutral steaming. It was obvious to transfer this vapor development process for leuco ester salts to a sulfamic acid of p-aminodiphenylamine as well. However, the practical application of the sulfamic acid of p-aminodiphenylamine has failed because the printing inks which contain this sulfamic acid are not durable. They turn black, probably as a result of premature oxidation. The premature oxidation appears to a greater extent when the printing inks contain, in addition to sulfamic acid, the substances necessary for development in neutral vapor. In the French patent 594 325, therefore, another development method was described for the sulfamic acid of p-aminodiphenylamine, according to which the sulfamic acid is first saponified on the fiber to p-aminodiphenylamine and this is then oxidized to a blackness on the fiber as usual by means of bichromate. But this method is not practical. Success achieved because it is too cumbersome.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein beständiges, wasserlösliches Farbstoffpräparat zum Färben und Bedrucken von Textilien mit Diphenylaminschwarz, welches gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an einem Salz einer -Sulfaminsäure des p-Aminodiphenylamins und mindestens einem in alkalischem bis neutralem Medium wirksamen Reduktionsmittel.The invention now relates to a stable, water-soluble one Dye preparation for dyeing and printing textiles with diphenylamine black, which is characterized by a content of a salt of a sulfamic acid of p-aminodiphenylamine and at least one in an alkaline to neutral medium effective reducing agent.

Als besonders geeignete Reduktionsmittel der oben gekennzeichneten Art seien genannt die neutralen Alkalisalze der schwefligen Säure, wie z. B. Natriumsulfit, fernerNatriumhydrosulfit, Natriumformaldehydsulfoxylat und die Phenylhydrazinsulfonsäuren.Particularly suitable reducing agents of those identified above Kind are the neutral alkali salts of sulphurous acid, such as. B. sodium sulfite, also sodium hydrosulphite, sodium formaldehyde sulphoxylate and phenylhydrazine sulphonic acids.

Die Farbstoffpräparate können durch Mischen eines trockenen Salzes der Sülfaminsäure des p-Aminodiphenylamins mit dem Reduktionsmittel oder einem Gemisch von Reduktionsmitteln hergestellt werden. Erfindungsgemäß kann man die Reduktionsmittel auch einer Druckfarbe beimischen, welche bereits ein Salz der Sulfaminsäure des p-Aminodiphenylamins und die zur Oxydation nach einem Dampfentwicklungsverfahren notwendigen Stoffe enthält: Dabei muß selbstverständlich die Menge des Oxadationsmittels der Menge der zu oxydierenden Sulfaminsäure und der zugesetzten Menge an Reduktionsmittel angepaßt werden.The dye preparations can be made by mixing a dry salt the sulphamic acid of p-aminodiphenylamine with the reducing agent or a mixture are produced by reducing agents. According to the invention, the reducing agents can be used also add a printing ink, which is already a salt of the sulfamic acid des p-aminodiphenylamine and those for oxidation by a vapor evolution process contains the necessary substances: Of course, the amount of oxidizing agent must be used the amount of sulfamic acid to be oxidized and the amount of reducing agent added be adjusted.

Ferner ist es vorteilhaft, dem Farbstoffpräparat noch Harnstoff beizumischen, wodurch eine bessere Löslichkeit des Farbstoffpräparates und eine bessere Haltbarkeit der Druckfarbe erzielt wird.It is also advantageous to add urea to the dye preparation, whereby a better solubility of the dye preparation and a better shelf life the printing ink is achieved.

Erfindungsgemäß hergestellte Farbstoffpräparate in Pulverform eignen sich in hervorragender Weise zur Herstellung von Druckfarben, welche auf der Faser, sei sie vegetabilischer oder synthetischer Natur, Drucke ergeben, die sich durch kurzes Dämpfen in neutralem Dampfe zu einem vollen, unvergrünbaren Schwarz entwickeln lassen: - -Die Erfindung wird durch .. die folgenden Beispiele erläutert, jedoch nicht beschränkt. Beispiel i 55 Teile des Natriumsalzes der Sulfaminsäure des p-Aminodiphenylamins mit einem Gehalt von 580/0 an Base werden mit 5o Teilen Harnstoff und 4 Teilen Natriumformaldehydsulfoxylat gemischt. Man erhält ein stabiles, wasserlösliches Farbstoffpräparat, welches sich zur Herstellung von Schwarztönen auf der Faser eignet.Dye preparations produced according to the invention in powder form are suitable excellent for the production of printing inks, which are printed on the fiber, whether they are of a vegetable or synthetic nature, prints result which emerge through brief steaming in neutral steam to develop a full, non-greenish black let: - -The invention is illustrated by .. the following examples, however not restricted. Example i 55 parts of the sodium salt of the sulfamic acid of p-aminodiphenylamine with a base content of 580/0 are mixed with 50 parts of urea and 4 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate mixed. A stable, water-soluble dye preparation is obtained, which suitable for producing black tones on the fiber.

Beispielsweise kann man eine Druckpaste nach folgendem Ansatz herstellen z5o Teile Farbstoffpräparat; 230 - Wasser, Soo - neutrale Stärketragantverdickung, ioo - Ammoniumchloratlösung (25,5%ig), io - Ammoniumvanadatlösung (i0/0ig), io - Ammoniak (2o%ig) iooo Teile. Wird mit dieser Druckpaste beispielsweise Baum-_ wollstoff oder Viskosekunstseide bedruckt, und der Druck nach dem Trocknen während 4- bis 8 Minuten im, Schnelldämpfer gedämpft, so erhält man ein schönes, volles Schwarz.For example, a printing paste can be produced using the following approach z5o parts of dye preparation; 230 - water, Soo - neutral starch thickening, ioo - ammonium chlorate solution (25.5%), io - ammonium vanadate solution (i0 / 0ig), io - ammonia (2o%) iooo parts. If, for example, cotton fabric or viscose silk is printed with this printing paste, and the print is dampened for 4 to 8 minutes in a quick damper after drying, a beautiful, full black is obtained.

Die so hergestellte Druckfarbe ist haltbar. Benutzt man dagegen ein Sulfaminsäurepräparat, welches kein Natriumformaldehydsulfoxylat enthält, so sind die Druckpasten schon nach 24 Stunden intensiv schwarz gefärbt.The printing ink produced in this way is durable. If you use a Sulphamic acid preparation which does not contain sodium formaldehyde sulphoxylate are so the printing pastes colored intensely black after just 24 hours.

Mit dem Farbstoffpräparat können auch Klotzungen nach folgender Vorschrift hergestellt werden: 15o Teile Farbstoffpräparat, 530 - Wasser, Zoo - neutrale Tragantverdickung, ioo - Ammoniumchloratlösung (25,5%ig), io - Ammoniumvanadatlösung (io%ig), io - Ammoniak (2o%ig) iooo Teile. - Man klotzt wie üblich auf weißen Baumwollstoff, dämpft, wäscht und seift bei 5o°. Es wird eine schöne, volle Schwarzfärbung erhalten.The dye preparation can also be used to produce blocks in accordance with the following instructions: 150 parts dye preparation, 530 - water, Zoo - neutral thickening of tragacanth, ioo - ammonium chlorate solution (25.5%), io - ammonium vanadate solution (io%), io - ammonia (2o%) iooo parts. - As usual, padding is done on white cotton fabric, steaming, washing and soaping at 50 °. A beautiful, full black coloration is obtained.

In diesem Beispiel kann mit ähnlichem Erfolg das Natriumformaldehydsulfoxylat durch neutrales Sulfit oder durch Hydrosulfit ersetzt werden.In this example, sodium formaldehyde sulfoxylate can be used with similar success be replaced by neutral sulfite or by hydrosulfite.

Beispiel 2 55 Teile des Natriumsalzes der Sulfaminsäure des p-Aminodiphenylamins mit einem Gehalt von 5804 an Base werden mit 5 Teilen einer neutralen 5%igen Natriumsulfitlösung angeteigt und der Teig im Vakuum getrocknet. Man erhält ein haltbares, wasserlösliches Farbstoffpräparat, welches beispielsweise wie folgt zur Herstellung einer Druckpaste verwendet werden kann 58 Teile Farbstoffpräparat, 5ö - Harnstoff; 272 - Wasser, Soo - neutrale Stärketragantverdickung, ioo - Ammoniumchloratlösung (25,5%ig), io - Ammoniumvanadatlösung (i%ig), io - Ammoniak (2o°/0ig) iooo Teile. Wird mit dieser Druckpaste z. B. Baumwollstoff bedruckt und der Druck nach dem Trocknen während 4 - bis 8 Minuten' im Schnelldämpfer gedämpft, so erhält man ein schönes, volles Schwarz.Example 2 55 parts of the sodium salt of the sulfamic acid of p-aminodiphenylamine with a base content of 5804 are made into a paste with 5 parts of a neutral 5% sodium sulfite solution and the dough is dried in vacuo. A durable, water-soluble dye preparation is obtained which can be used, for example, as follows for the production of a printing paste 58 parts dye preparation, 5ö - urea; 272 - water, Soo - neutral starch thickening, ioo - ammonium chlorate solution (25.5%), io - ammonium vanadate solution (i%), io - ammonia (2o ° / 0ig) iooo parts. If this printing paste z. B. printed cotton fabric and after drying the pressure for 4 - to 8 minutes' steamed in the quick steamer, the result is a beautiful, full black.

Die mit diesem Farbstoffpräparat hergestellten Druckfarben sind haltbar. Benutzt man dagegen ein Sulfaminsäurepräparat, welches kein Sulfit- enthält, so sind die Druckfarben schon nach 24stündigem Stehen intensiv schwarz gefärbt.The printing inks made with this dye preparation are durable. If, on the other hand, a sulfamic acid preparation is used that does not contain sulfite, so the printing inks are colored intensely black after standing for 24 hours.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Resistant, water-soluble dye preparation for dyeing and printing textiles with diphenylamine black, characterized by a content of a salt of a sulfamic acid of p-aminodiphenylamine and at least a reducing agent effective in an alkaline to neutral medium. z. Constant, water-soluble dye preparation according to claim i, characterized by an additional Urea content.