DE583316C

DE583316C - Process for the production of conversion effects

Info

Publication number: DE583316C
Application number: DEI44882D
Authority: DE
Inventors: Hermann Freund
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-07-15
Filing date: 1932-07-15
Publication date: 1933-09-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Konversionseffekten Konversionseffekte hat man bisher z. B. in der Weise hergestellt, daß man verschiedene Beizen auf weiße Ware vorgedruckt und hierauf einen Beizenfarbstoff, der mit den Beizen verschiedeneTöne ergibt, übergedruckt hat. Beim nachfolgenden Dämpfen wurden dann an den Überdruckstellen der Muster der Vordruckwalze mit denen der Überdruckwalzen verschiedene Töne erzielt. Dieses Verfahren besitzt jedoch nur eine sehr beschränkte Kombinationsmöglichkeit, da mit einem Beizenfarbstoff nur eine geringe Zahl von Farbtönen erreicht werden kann. Außerdem genügen die Drucke mit Beizenfarbstoffen nicht immer den gestellten Anforderungen in bezug auf Echtheit.Process for the production of conversion effects Conversion effects one has so far z. B. prepared in such a way that one different stains on white The goods are preprinted and then a stain dye that creates different tones with the stains results, has overprinted. During the subsequent steaming, the overpressure points were then the pattern of the pre-pressure roller achieves different tones with those of the overprint rollers. However, this method has only a very limited combination option, because only a small number of color shades can be achieved with a stain dye can. In addition, the prints with mordant dyes do not always meet the requirements Authenticity requirements.

Es wurde nun gefunden, daß man durch Vordrucken von Azofarbstoffpräparaten aus Gemischen von substantiven Azokomponenten mit wasserlöslichen Diazoaminoverbindungen und Überdrucken mit Estersalzen von Leukoküpenfarbstoffen oder mit Oxydationsfarbstoffpräparaten (Anilinschwarz) sehr schöne Konversionseffekte in den reichhaltigsten Farbtönen und Kombinationen erhalten kann, . wenn man die verschiedenen Farbstoffpräparate wie folgt anwendet: In bestimmten Musterungen wird zunächst eine Druckpaste vorgedruckt, die außer den üblichen Verdickungsmitteln und den Gemischen aus substantiven Azokomponenten und wasserlöslichen Diazoaminoverbindungen noch eine zum Lösen der Farbstoffkomponenten ausreichende Menge Alkali und ein gegenüber Estersalzen von Leukoküpenfarbstoffen reservierend wirkendes Mittel, wie z. B. Oxyde, Hydroxyde oder Carbonate von Zink oder Erdalkalimetall, einschließlich Magnesium, und gegebenenfalls noch ein milde wirkendes Reduktionsmittel, wie z. B. Natriumthiosulfat, enthält. Darauf wird in einer anderen Musterung eine Druckpaste übergedruckt, die ein Estersalz eines Leukoküpenfarbstoffes, ein Oxydationsmittel, wie Natriumchlorat, ein nichtflüchtige Säure abspaltendes Mittel, z. B. ein Ammoniumsalz einer nichtflüchtigen Säure, wie Rhodanwasserstoffsäure, Glykolsäure, Oxalsäure, Milchsäure, Citronensäure oder Weinsäure, oder Diäthyltartrat o. dgl., oder ein leicht dissoziierendes Metallsalz einer nichtflüchtigen Säure, wie z. B. ein Sulfat von Magnesium, Zink, Aluminium o. dgl., oder Gemische dieser nichtflüchtige Säure liefernden Substanzen, ferner einen Oxydationsbeschleuniger, wie vanadinsaures Ammonium, enthält. Das so bedruckte Material wird dann einem Dämpfprozeß unterworfen.It has now been found that preprinting azo dye preparations from mixtures of substantive azo components with water-soluble diazoamino compounds and overprinting with ester salts of leuco vat dyes or with oxidation dye preparations (Aniline black) very nice conversion effects in the richest color tones and combinations can be obtained,. when looking at the various dye preparations applies as follows: In certain patterns, a printing paste is first pre-printed, apart from the usual thickeners and mixtures of substantive azo components and water-soluble diazoamino compounds, another one for dissolving the dye components Sufficient amount of alkali and one against ester salts of leuco vat dyes reserving agent, such as B. oxides, hydroxides or carbonates of zinc or alkaline earth metal, including magnesium, and optionally a mild one acting reducing agent, such as. B. sodium thiosulfate contains. In another pattern is overprinted with a printing paste containing an ester salt of a leuco vat dye, an oxidizing agent, such as sodium chlorate, which releases a non-volatile acid Means, e.g. B. an ammonium salt of a non-volatile acid, such as hydrofluoric acid, Glycolic acid, oxalic acid, lactic acid, citric acid or tartaric acid, or diethyl tartrate or the like, or a readily dissociating metal salt of a non-volatile acid, such as B. a sulfate of magnesium, zinc, aluminum o. The like., Or mixtures of these non-volatile acid supply Substances, also an oxidation accelerator, such as ammonium vanadium. The material printed in this way then undergoes a steaming process subject.

Beim Dämpfen wird nun an den Überdruckstellen der Muster der Vordruckwalze mit denen der Überdruckwalze durch die säureabspaltenden Mittel der entsprechende unlösliche Azofarbstoft aus dem Vordruckgemisch gebildet, das Estersalz des Küpenfarbstoffes jedoch reserviert, während an den nicht vorgedruckten Stellen der Küpenfarbstoff aus dem Estersalz gebildet wird. An den vorgedruckten Stellen, welche mit der Estersalzdruckpaste nicht überdruckt wurden, d. h. dort, wo die Zeichnung der Überdruckwalze die Zeichnung der Vordruckwalze nicht bedeckt hat, bleibt das Gemisch aus Diazoaminoverbindung und der Azokomponente auch beim Dämpfen unentwickelt und kann später durch einen geeigneten Waschprozeß entfernt werden, so daß diese Stellen weiß bleiben. In anderen Worten: Nach dem Waschen und kochenden Seifen erscheint die Zeichnung der Überdruckwalze an den vorgedruckten Stellen in der Farbe der aus den vorgedruckten Präparaten entwickelten unlöslichen Azofarbstoffe und an den nichtvorgedruckten Stellen in der Farbe der aus den übergedruckten Estersalzen entwickelten Küpenfarbstoffe, während der nichtüberdruckte Vordruck weiß bleibt.When steaming, the pattern of the pre-pressure roller is now applied to the overprinting points with those of the overprint roller due to the acid-releasing agents of the corresponding insoluble azo dyes formed from the prepress mixture, the ester salt of the vat dye however, the vat dye is reserved while in the non-preprinted areas is formed from the ester salt. In the preprinted areas, which are covered with the ester salt print paste have not been overprinted, d. H. where the drawing of the overprint roller matches the drawing the pre-pressure roller has not covered, the mixture of diazoamino compound remains and the azo component undeveloped even during steaming and can later be replaced by a suitable washing process so that these areas remain white. In other In words: after washing and boiling soaps, the drawing of the overprint roller appears in the preprinted areas in the color of the color developed from the preprinted specimens insoluble azo dyes and in the non-preprinted areas in the color of the vat dyes developed from the overprinted ester salts, while the nonoverprinted one Form remains white.

Da sich alle Gemische aus wasserlöslichen Diazoaminoverbindungen mit substantiv en Azokomponenten und alle Estersalze von Leukoküpenfarbstoffen in der oben beschriebenen Weise für die Herstellung der Konversionseffekte anwenden lassen, ist die Kombinationsmöglichkeit sehr reichhaltig. Dies bedeutet einen großen Fortschritt in der Ausrüstungsmöglichkeit von Textilwaren in einer Farbenfreudigkeit und Reichhaltigkeit der Zeichnung, wie es bisher nach anderen Verfahren nicht möglich gewesen ist. Da man auch Gemische von verschiedenen Diazoaminov erbindungen mit verschiedenen Azokomponenten nebeneinander gleichzeitig vordrucken und auch Estersalze von verschiedenen Küpenfarbstoffen nebeneinander überdrucken kann, so ergeben sich hierdurch noch weitere Variationsmöglichkeiten. Man kann die Konv ersionseffekte ferner noch dadurch reichhaltiger gestalten, daß man neben den' oben beschriebenen Druckpasten aus Gemischen von Diazoaminoverbindungen mit substantiven Azokomponenten, die nur an den überdruckten Stellen entwickelt werden, noch Gemische von Alkalimetallsalzen von aromatischen Nitrosaminen mit substantiven Azökomponenten oder auch Küpenfarbstoffe nach dem Pottasche-Natriumsulfoxylat formaldehyd-Verfahren vordruckt. Die Präparate aus den beiden letzteren Farbstoffgruppen werden dann beim Dämpfen in der ganzen vorgedruckten Fläche entwickelt, se daß neben einer bunt unterbrochenen Zeichnung der Überdruckwalze volle bunte Flächen mit den Zeichnungen einer oder mehrerer Vordruckwalzen erzielt werden.Since all mixtures of water-soluble diazoamino compounds with substantive en azo components and all ester salts of leuco vat dyes in the apply the above-described method for the production of the conversion effects, the combination options are very extensive. This is a big step forward in the possibility of finishing textile goods in a richness of color and richness the drawing, as it has not been possible until now with other methods. There you can also use mixtures of different diazoaminov compounds with different azo components Preprint next to each other at the same time and also ester salts of different vat dyes can overprint next to each other, this results in even more possible variations. You can also make the Konv ersionseffekte richer in that one in addition to the 'above-described printing pastes from mixtures of diazoamino compounds with substantive azo components that only develop in the overprinted areas are still mixtures of alkali metal salts of aromatic nitrosamines with substantive Azo components or vat dyes using the potash sodium sulfoxylate formaldehyde process preprinted. The preparations from the latter two groups of dyes are then used in Damping developed in the whole of the preprinted area, next to a colorfully interrupted one Drawing of the overprint roller full colored areas with the drawings of an or several pre-pressure rollers can be achieved.

In analoger Weise wie Estersalze von Küpenfarbstofien kann man gemäß einer weiteren Ausführungsform des neuen Verfahrens auch Oxy dationsfarbstoffpräparate (Anilinschwarz) zur Herstellung der Überdruckmuster anwenden. In diesem Falle werden die Gemische aus wasserlöslichen Diazoaminoverbindungen mit substantiven Azokomponenten mit der zum Lösen derselben nötigen Menge Alkali unter Zusatz von geeigneten Reservierungsmitteln für den Oxydationsfarbstoff, wie Oxyden, Hydroxyden oder Carbonaten von Schwermetallen, wie z. B. Zink, Mangan o. dgl., und gegebenenfalls etwas Natriumthiosulfat vorgedruckt und hierauf mit dem Anilinschwarzpräparat unter Zusatz von nichtflüchtigen organischen Säuren, wie z. B. Glykolsäure, Weinsäure, Milchsäure, Oxalsäure, Citronensäure, oder einer schwachen, nichtflüchtigen anorganischen Säure, wie z. B. Phosphorsäure, oder einer anderen der obenerwähnten nichtflüchtige Säure liefernden Substanzen oder Gemischen dieser Substanzen überdruckt. An den vorgedruckten Stellen wird beim nachfolgenden Dämpfen das Anilinschwarz reserviert; gleichzeitig werden die Gemische aus wasserlöslichen Diazoaminoverbindungen mit den substantiven Azokomponenten zu den entsprechenden unlöslichen Azofarbstoffen entwickelt, so daß dann die Zeichnung der überdruckwalze an den vorgedruckten Stellen bunt unterbrochen wird und an den nichtvorgedruckten Stellen schwarz bleibt.In a manner analogous to that of ester salts of vat dyes, one can according to a further embodiment of the new process and oxidation dye preparations Use (aniline black) to create the overprint pattern. In this case it will be the mixtures of water-soluble diazoamino compounds with substantive azo components with the amount of alkali necessary to dissolve the same with the addition of suitable reservation agents for the oxidation dye, such as oxides, hydroxides or carbonates of heavy metals, such as B. zinc, manganese o. The like., And optionally some sodium thiosulfate preprinted and then with the aniline black preparation with the addition of non-volatile organic substances Acids such as B. glycolic acid, tartaric acid, lactic acid, oxalic acid, citric acid, or a weak, non-volatile inorganic acid, e.g. B. phosphoric acid, or another of the above-mentioned non-volatile acid-donating substances or mixtures of these substances overprinted. The subsequent steaming the aniline black reserved; at the same time the mixtures from water-soluble diazoamino compounds with the substantive azo components the corresponding insoluble azo dyes developed, so that then the drawing the overprint roller is interrupted colorfully at the preprinted areas and at the unprinted areas remain black.

Ebenso kann man in -ähnlicher Weise, wie oben beschrieben, als weitere Variation auch hier Gemische aus Alkalisalzen von Nitrosaminen mit Azokomponenten sowie Küpenfarbstoffe nach demPottasche-Natriumsulfoxylatformaldehyd-Verfahren als Vordruckreserven mitdrucken. Die Farbstoffe aus den beiden letzteren Präparaten werden dann in der ganzen Fläche der vorgedruckten Muster beim Dämpfen entwickelt, so daß man neben der bunt unterbrochenen schwarzen Zeichnung der Überdruckwalze ganze bunte Flächenmuster erzielen kann. Außerdem kann man zur Herstellung von Konversionseffekten unter Anilinschwarzüberdruck Estersalze von Küpenfarbstoffen verwenden, wenn letztere unter Zusatz von Rhodanammonium und gegebenenfalls etwas 'Reduktionsmittel, @ wie z. B. Natriumsulfoxylatformaldehyd oder Natriumthiösulfat, gedruckt werden, wobei die Estersalze von Küpenfarbstoffen nur an den überdruckten Stellen durch das in der Anilinschwarzdruckpaste enthaltene Natriumchlorat beim Dämpfen zu den entsprechenden Küpenfarbstoffen entwickelt werden, bei gleichzeitiger Reservierung des überdruckten Anilinschwarz. Man kann auch Gemische aus wasserlöslichen Diazoaminoverbindungen mit substantiven Azokomponenten neben Estersalzen von Küp.enfarbstoffen gleichzeitig als Vordruckreserven unter Anilinschwarzüberdruck anwenden.Likewise, in a manner similar to that described above, as further Variation here, too, mixtures of alkali salts of nitrosamines with azo components and vat dyes by the potash sodium sulfoxylate formaldehyde process as Include pre-pressure reserves in the printing. The dyes from the latter two preparations are then developed in the whole area of the preprinted patterns during steaming, so that next to the colorfully interrupted black drawing of the overprint roller can achieve whole colorful surface patterns. You can also use it to produce conversion effects use ester salts of vat dyes under aniline black pressure, if the latter with the addition of rhodanammonium and optionally some 'reducing agent, @ such as z. B. sodium sulfoxylate formaldehyde or Sodium thiosulfate, printed the ester salts of vat dyes only in the overprinted areas due to the sodium chlorate contained in the aniline black printing paste during steaming to be developed for the corresponding vat dyes, with simultaneous reservation of the overprinted aniline black. Mixtures of water-soluble diazoamino compounds can also be used with substantive azo components in addition to ester salts of vat dyes at the same time use as pre-pressure reserves under aniline black overpressure.

Der Ausdruck substantive Azokomponente, der in der Beschreibung und in den Ansprüchen gebraucht wird, umfaßt alle Arten von Kupplungskomponenten, die zur Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser verwendet werden. Die Komponenten sollen frei von Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen sein. Kupplungskomponenten dieser Art sind z. B. Naphthole, 2 - 3-Oxynaphthoesäurearylide, Verbindungen, die eine reaktionsfähige, kupplungsfähige Methylengruppe enthalten, wie Pyrazolonverbindungen oder i3-Ketocarbonsäurearylide, z. B. die Arylamide der Acetessigsäure, der Benzoylessigsäure, der Terephthaloyldiessigsäure und anderer Acylessigsäuren, oder Diacylacetylarylamine, wie Diacetoacetylbenzidin oder -tolidin, oder andere Kondensationsprodukte aus Acylessigsäureestern mit Di- oder Monoaminobasen.The term azo substantive component used in the description and is used in the claims includes all types of coupling components, the used to produce azo dyes on the fiber. The components should be free of sulfonic acid or carboxyl groups. Coupling components of this Type are z. B. Naphthols, 2 - 3-Oxynaphthoesäurearylide, compounds that one contain reactive, couplable methylene group, such as pyrazolone compounds or i3-ketocarboxylic acid arylides, e.g. B. the aryl amides of acetoacetic acid, benzoylacetic acid, of terephthaloyldiacetic acid and other acylacetic acids, or diacylacetylarylamines, such as diacetoacetylbenzidine or tolidine, or other condensation products from acyl acetic acid esters with di- or monoamino bases.

Andere substantive Azokomponenten sind die Arylamide der 2 - 3-Oxyanthracencarbonsäure, der o-Oxycarbazolcarbonsäuren, der o-Oxybenzocarbazolcarbonsäuren.Other substantive azo components are the aryl amides of 2 - 3-oxyanthracenecarboxylic acid, the o-oxycarbazole carboxylic acids, the o-oxybenzocarbazole carboxylic acids.

Diese Kupplungskomponenten sind in den für das vorliegende Verfahren verwendeten Präparaten meist in der Form ihrer Alkalimetallsalze vorhanden.These coupling components are in those for the present process The preparations used mostly exist in the form of their alkali metal salts.

Die stabilisierten Diazoverbindungen (wasserlösliche Diazoaminoverbindungen), welche die anderen Komponenten der nach dem vorliegenden Verfahren verwendeten Azofarbstoffpräparate darstellen, sind z. B. in den Patentschriften 535 67o und 532,56?- beschrieben. Sie sind erhältlich durch Kondensation von aromatischen Diazoverbindungen, die frei sind von Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen, mit primären aromatischen Aminen, die eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen, zwei oder mehrere Carboxylgruppen oder Sulfonsäure-und Carboxylgruppen enthalten, oder mit sekundären Aminen von der allgemeinen Formel worin R1 und R2 Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-oder Hydroarylreste darstellen, die wenigstens einen Substituenten enthalten, der fähig ist, die Komponenten wasserlöslich zu machen.The stabilized diazo compounds (water-soluble diazoamino compounds), which are the other components of the azo dye preparations used according to the present process, are e.g. B. in the patents 535 67o and 532,56? - described. They are obtainable by condensation of aromatic diazo compounds which are free from sulfonic acid or carboxyl groups, with primary aromatic amines which contain one or more sulfonic acid groups, two or more carboxyl groups or sulfonic acid and carboxyl groups, or with secondary amines of the general formula wherein R1 and R2 represent alkyl, aryl, aralkyl or hydroaryl radicals which contain at least one substituent capable of rendering the components water-soluble.

Gemische aus wasserlöslichen Diazoamino-@#erbindungen mit substantiven Azolcomponenten sind beispielsweise in der Patentschrift 534 64o beschrieben.Mixtures of water-soluble diazoamino compounds with substantives Azole components are described, for example, in patent 534 64o.

Im nachstehenden wird die Arbeitsweise durch Beispiele erläutert. Beispiele I. Man druckt auf weißer Ware folgende Druckpaste vor: 8o g des Farbstoffpräparates, be- stehend aus einem Gemisch der Diazoaminoverbindung aus 5 - Chlor-2-methyl-i-aminoben- zol und 4-Sulfo-2-amino-i- benzoesäure mit dem Natrium- salz des 1-(2'- 3'-Oxynaph- thoylamino) - 2 - methylbenzols (s. Patentschrift 534 640), ioo g Wasser, 309 Äthylalkohol, 409 Natronlauge 38° Be, 400 g neutrale Stärke-Tragant-Ver- dickung, 2709 Wasser,. 509 Zinkweiß i : i und 309 Natriumthiosulfat iooo g. Nach dem Drucken und Trocknen wird mit einer Gründelwalze mit folgender Druckpaste überdruckt: 4o g Schwefelsäureester des Leuko- küpenfarbstoffes aus 5-7-5'-7'- Tetrabromindigo, 309 Äthylenthiodiglykol, 3959 Wasser von etwa 8o° C, 4009 neutrale Stärke-Tragant-Ver- dickung, 30 g Ammoniaklösung, 25pro- zentig, 30 g Glykolsäure, 5oprozentig, 401 g Rhodan.ammonium, 159 Natriumchlorat und 2o g vanadinsaures Ammonium I : 100 iooo g. Nach dem Überdrucken und Trocknen wird 5 Minuten im Schnelldämpfer gedämpft, gespült und kochend heiß geseift. Man erhält einen Gründeldruck, der an den vorgedruckten Stellen rot ist, während der Fond blau erscheint. 2. Man druckt nebeneinander vor: b) 2,5- des Farbstoffpräparates, be- stehend aus einem Gemisch der Diazoaminaverbindung aus i-Amino-2-methoxy-4-benzoyl- amino-5-methylbenzol und Sar- kosin mit dem Natriumsalz von 2'- 3'-Oxynaphthoylamino- benzol (siehe Patentschrift 534640), ioo g Wasser, 30 g Alkohol, 4o g Natronlauge 38° B6, 40o g neutrale Stärke-Tragant-Ver- dickung, 5o g Zinkweiß i : i, 5o g Magnesiumoxyd i : i, 309 Natriumthiosulfat und 275, g Wasser 1000 g. Nach dem Drucken und Trocknen wird mit folgender Druckpaste mit einem Gründelmuster überdruckt: 409 Schwefelsäureester des Leuko- küpenfarbstoffes aus Dimeth- oxydehydrodibenzanthron (s. S c h u 1 t z, Farbstofftabel- len, 7. Auflage, Nr. 1269), 30 g Äthylenthiodiglykol, 395 ccm Wasser etwa 8o° C, 400 g neutrale Stärke-Tragant-Ver- dickung, 30g Ammoniaklösung, 25prozentig, 30g Glykolsäure, 50prozentig, 409 Rhodanammonium, i5 g Natriumchlorat und 2o g vanadinsaures Ammonium I : I00 1000 g. Nach dem Überdrucken und Trocknen wird 5 Minuten im Schnelldämpfer gedämpft, gespült und kochend heiß geseift. Man erhält ein grünes Gründelmuster, welches an den vorgedruckten Stellen lebhaft scharf orange und violett unterbrochen ist..In the following, the method of operation is explained by means of examples. Examples I. The following printing paste is pre-printed on white goods: 8o g of the dye preparation, standing out of a mixture the diazoamino compound 5 - chloro-2-methyl-i-aminoben- zol and 4-sulfo-2-amino-i- benzoic acid with the sodium salt of 1- (2'- 3'-Oxynaph- thoylamino) -2-methylbenzene (see patent specification 534 640), 100 g water, 309 ethyl alcohol, 409 caustic soda 38 ° Be, 400 g neutral starch tragacanth thickening, 2709 water ,. 509 zinc white i: i and 309 sodium thiosulfate iooo g. After printing and drying, the following printing paste is overprinted with a foundation roller: 4o g sulfuric acid ester of the leuco vat dye from 5-7-5'-7'- Tetrabromo indigo, 309 ethylene thiodiglycol, 3959 water at about 8o ° C, 4009 neutral starch-tragacanth-ver thickening, 30 g ammonia solution, 25 pro cent, 30 g glycolic acid, 5%, 401 g rhodan ammonium, 159 sodium chlorate and 2o g vanadic ammonium I: 100 iooo g. After overprinting and drying, it is steamed for 5 minutes in the high-speed steamer, rinsed and soaped at boiling hot. The result is a background print that is red in the preprinted areas, while the background appears blue. 2. One pre-prints next to each other: b) 2.5- of the dye preparation, be standing out of a mixture the diazoamine compound i-amino-2-methoxy-4-benzoyl- amino-5-methylbenzene and Sar- cosine with the sodium salt of 2'- 3'-oxynaphthoylamino- benzene (see patent specification 534640), 100 g water, 30 g alcohol, 4o g sodium hydroxide solution 38 ° B6, 40o g neutral starch tragacanth thickening, 5o g zinc white i: i, 50 g magnesium oxide i: i, 309 sodium thiosulfate and 275 g w ater 1000 g. After printing and drying, the following printing paste is overprinted with a green pattern: 409 sulfuric acid ester of leuco vat dye from Dimeth- oxydehydrodibenzanthrone (see S chu 1 tz, dye table- len, 7th edition, No. 1269), 30 g ethylene thiodiglycol, 395 ccm of water about 8o ° C, 400 g neutral starch tragacanth thickening, 30g ammonia solution, 25 percent, 30g glycolic acid, 50 percent, 409 rhodanammonium, i5 g sodium chlorate and 2o g vanadic ammonium I: I00 1000 g. After overprinting and drying, it is steamed for 5 minutes in the high-speed steamer, rinsed and soaped at boiling hot. A green green pattern is obtained, which is interrupted in vivid, sharp orange and purple at the preprinted areas.

3. Man druckt nebeneinander vor: Nach dem Drucken und Trocknen wird mit folgender Druckpaste mit einem Gründelmuster überdruckt: Nach dem Überdrucken und Trocknen wird 5 Minuten im Schnelldämpfer gedämpft, gespült und kochend heiß geseift. Man erhält ein dreifarbiges Muster mit violettem GrÜndel als Fond, in dem die mit der Druckpaste a hergestellten Muster als rotes Gründel und das mit der Druckpaste b hergestellte Muster als gelber Volldruck erscheinen.3. One pre-prints next to each other: After printing and drying, the following printing paste is overprinted with a green pattern: After overprinting and drying, it is steamed for 5 minutes in the high-speed steamer, rinsed and soaped at boiling hot. A three-colored pattern with a violet green background is obtained, in which the pattern produced with printing paste a appears as a red base and the pattern produced with printing paste b appears as a solid yellow print.

4. Man druckt folgende zwei Druckpasten nebeneinander Nach dem Drucken und Trocknen wird folgende Druckpaste mit einer Gründelwalze überdruckt: a) 85 g Anilinsalz, 5 g Anilinöl, 400 g neutrale Stärke-Tragant-Ver- dickung, b) 559 Ferrocyankalium, 2509 Wasser, 359 Natriumchlorat, c) 130 g Wasser, d) 40 g Glykolsäure, 50prozentig iooo g. a, b, c und d werden vor Gebrauch gemischt. Nach dem Überdrucken und Trocknen wird 5 Minuten im Schnelldämpfer gedämpft, mit i g Chromkali und 3 g Soda nachbehandelt, gespült und kochend heiß geseift.4. The following two printing pastes are printed side by side After printing and drying, the following printing paste is overprinted with a foundation roller: a) 85 g aniline salt, 5 g aniline oil, 400 g neutral starch tragacanth thickening, b) 559 potassium ferrocyanide, 2509 water, 359 sodium chlorate, c) 130 g water, d) 40 g glycolic acid, 50 percent iooo g. a, b, c and d are mixed before use. After overprinting and drying, steaming is carried out for 5 minutes in a high-speed steamer, aftertreated with ig chromium potassium and 3 g soda, rinsed and soaped at boiling hot.

Man erhält ein schwarzes Gründelmuster, das an den vorgedruckten Stellen scharlachrot und grün; unterbrochen ist.A black green pattern is obtained, which is in the preprinted areas scarlet and green; is interrupted.

5. Man druckt folgende Druckpaste vor: Nach dem Drucken und Trocknen wird folgende Druckpaste mit einem Gründelmuster überdruckt: Nach dem Überdrucken wird 5 Minuten gedämpft, gespült und kochend heiß geseift. Man erhält ein blaues Gründelmuster, das an den vorgedruckten Stellen dunkelrot unterbrochen ist. Außerdem erscheint die ,ganze Fläche des Vordrucks rosa gefärbt, da das mitverwendete Gemisch aus Nitrosamin und substantiver Azokomponente beim Dämpfen voll entwickelt wird.5. The following printing paste is pre-printed: After printing and drying, the following printing paste is overprinted with a green pattern: After overprinting, it is steamed for 5 minutes, rinsed and soaped at boiling hot. A blue green pattern is obtained, which is interrupted in dark red at the preprinted areas. In addition, the entire area of the form appears pink, as the mixture of nitrosamine and substantive azo component used is fully developed during steaming.

Claims

PATENT CLAIMS: r. Process for the production of conversion effects, characterized in that there are mixtures of water-soluble in a certain pattern Diazoamino compounds with substantive azo components with the addition of one for dissolving of the components sufficient amount of alkali as well as of reservation agents, the opposite Ester salts of leuco vat dyes have a reserving effect, and possibly one small amount of a mild reducing agent pre-printed on it, if necessary after intermediate drying, in another pattern, ester salts of leuco vat dyes with the addition of an oxidizing agent, a non-volatile acid-releasing agent and an oxidation accelerator overprints the fabric thus printed in a steaming process subdues, washes on it and soaps at the boil. .

2. Modification of the procedure after Claim z, characterized in that instead of ester salts of leuco vat dyes a preparation of an oxidation dye used, except for the non-volatile Acid-releasing agents and easily dissociating salts are still free, non-volatile organic acids or weak inorganic acids to those used for overprinting Oxidation dye preparation can be added.