DE645469C

DE645469C - Method for reserving tints from ester salts of leukokuepen dyes with ester salts of leukokuepen dyes

Info

Publication number: DE645469C
Application number: DED70003D
Authority: DE
Original assignee: Durand and Huguenin AG
Current assignee: Durand and Huguenin AG
Priority date: 1935-03-24
Filing date: 1935-03-24
Publication date: 1937-05-28

Description

Verfahren zum Reservieren von Färbungen aus Estersalzen von Leukoküpenfarbstoffen mit Estersalzen von Leukoküpenfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man mit Estersalzen von Leukoküpenfarbstoffen (vgl. Patentschrift 42498I) unter Färbungen aus Estersalzen von Leukoküpenfarbstoffen echte .Buntreserven herstellen kann, wenn man auf den weißen Stoff eine Reserve aufdruckt, die ein Estersalz eines Leukoküpenfarbstoffes, Gummiverdickung, ein geeignetes Deckmittel, z_. B. Zinkoxyd, Kaolin, Lithopone, sowie ein Oxydationsmittel, das in saurem Bade wirksam wird, enthält, dann trocknet und mit einer Lösung, die ebenfalls ein Estersalz eines Leukoküpenfarbstoffes sowie ein in saurem Medium wirksam werdendes Oxydationsmittel enthält, klotzt und Grund- und Reservefärbung schließlich durch Behandeln in einem sauren Bade durch saure Oxydation gleichzeitig entwickelt.Method for reserving colorations from ester salts of leuco vat dyes with ester salts of leuco vat dyes It has been found that with ester salts of leuco vat dyes (see. Patent 42498I) with dyeings from ester salts of leuco vat dyes can produce real color reserves if one uses the white fabric prints a reserve containing an ester salt of a leuco vat dye, Rubber thickening, a suitable covering agent, z_. B. zinc oxide, kaolin, lithopone, as well as an oxidizing agent which is effective in an acid bath, then dries and with a solution that also contains an ester salt of a leuco vat dye as well contains an oxidizing agent that becomes effective in an acidic medium, blocks and basic and finally, reserve coloring by treating in an acid bath with acid Oxidation developed at the same time.

Aus der Patentschrift 4.1.1 371 ist ein Verfahren bekannt, das ein ähnliches 'Ziel verfolgt. Jenes Verfahren ist jedoch vom vorliegenden Verfahren verschieden. Es beruht nämlich auf dem Entwicklungsverfahren der Estersalzfärbungen durch Dämpfen und nützt die verschiedene Oxydierbarkeit der verschiedenen Estersalze aus. Ein schwer oxydierbares, d. h. schwer entwickelbares Estersalz wird durch ein anderes, leichter oxydierbares, d. h. leichter entwickelbares Estersalz reserviert. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß die Auswahl der Estersalze beschränkt ist, da man an die mehr oder weniger leichte Oxydierbarkeit der Estersalze gebunden ist. So ist es z. B. unmöglich, ein leicht oxydierbares Estersalz durch ein schwerer oxydierbares Estersalz zu reservieren.From the patent 4.1.1 371 a method is known that a pursued a similar goal. However, that procedure is from the present procedure different. It is based on the development process of the ester salt colorations by steaming and takes advantage of the different oxidisability of the various ester salts the end. A difficult to oxidize, i. H. Difficult to develop ester salt is replaced by a other, more easily oxidizable, d. H. Easier to develop ester salt reserved. This process has the disadvantage that the choice of ester salts is limited, since one is bound to the more or less easy oxidizability of the ester salts. So it is z. B. impossible, an easily oxidizable ester salt by a heavier one Reserve oxidizable ester salt.

Das vorliegende Verfahren ist dagegen in seiner Anwendbarkeit fast unbeschränkt. Es ist außerdem wichtig, daß verschiedene bis jetzt schwer reservierbare Estersalze, wie' dasjenige von Leukodimethoxydibenzanthron, der Leukoverbin,dung des nach Beispiel 1 der Patentschrift 212,471 erhältlichen Küpenfarbstoffes, nach dem vorliegenden Verfahren sich bunt reservieren lassen. Es ist überraschend, daß Reserven und Grundfärbungen einander nicht stören und sich nicht wenigstens teilweise überdecken, sondern daß das Verfahren zu reinen Büntreserveeffekten führt.The present method, however, is almost in its applicability unlimited. It is also important that several Ester salts, such as that of leuco dimethoxydibenzanthrone, the leuco compound of the vat dye obtainable according to Example 1 of Patent 212,471 The present procedure can be reserved colorfully. It's surprising that Reserves and basic colors do not interfere with each other and not at least partially cover, but that the process leads to pure Büntreserveffekten.

Es wird durch folgende Beispiele erläutert: Beispiele i und 2 Auf Baumwollstoff werden folgende Reservedruckpasten aufgedruckt: 1 2 Estersalz von Leuko-6, 6'-di- äthoxythioindigo ....... 6o g - g Estersalz von Leuko-6-äth- oxy-4'-methyl-6'-chlorthio- indigo . . . . . . . . . . . . . . . . . - g 80 g Phenol .................. 25g 259 Harnstoff . . . . . . . . . . . . . . . . 5o g 25 g Wasser .................. 235 g 240 g Gummiverdickung I : 1 . . . . 4oo g 4oo g Zinkoxydpaste I : 1 . . . . . . 2oo,g Zoo g Nitritlösung, 2oprozentig , , 309 309 1000 g 1000 g. Es wird getrocknet. Dann wird in einem Klotzbade, enthaltend .. Estersalz von LeukodiniethoYVdibenz- anthron . . . . . . . . . . . . . . ... . . . . . . 5. g.. Wasser .... .................... 745 g Tragantverdickung . . . . . . . . . . . . . 200 g N itritlösung, 20prozentig _ . . . . . . . 509 1000 g, geklotzt und ohne zu trocknen während 8 Sekunden in einem Bade, das im Liter 36g konzentrierte Schwefelsäure enthält, bei einer Temperatur von 7o° C entwickelt. Zum Schluß wird gespült, neutralisiert und kochend geseift. Es werden Orangemuster bzw. Scharlachmuster auf grünem Grunde erhalten. Beispiele 3, 4 und 5 Die nachfolgenden Reservedruckpasten werden auf Baumwollstoff gedruckt: 3 4 5 Estersalz von Leuko- dibenzpyrencliinon 509 - g - g Estersalz von Leuko- 4. 4'-dimethyl- 6, 6'-dichlorthio- indigo . . . . . . . . . - g 20g - g Estersalz von Leuko- 2, i-naphththio- indigo .......... - g - g 409 Phenol . . . . . . . . . 4o g 259 709 Harnstoff . . . . . . . . . 759 50g ioo g Wasser . . . . . . . . . 2159 2559 1809 Gummiverdickungi : i 40o g 4009 3509 Zinkoxvdpaste 1: i .. 200g Zoo g 200 g \itritlösung, 20pro- zentig . . . . . . . . 20 g 509 6o g 1000 g 1000 g iooo g. Dann wird getrocknet und in einem Bade von der Zusammensetzung: Estersalz der Leukoverbindung des nach Patentschrift 212 471 erhält- lichen Küpenfarbstoffs . . . . . . . . . . 1o g Wasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7409 Tragantverdickung . . . . . . . . . . . . . 20o g N itritlösung, 20prozentig . . . . . . . , 509 iooo g geklotzt und direkt, ohne zu trocknen, in einem sauren Bade, enthaltend 36 g konzentiierte Schwefelsäure, bei ungefähr 70'C entwickelt. Zum Schluß wird, wie in den Beispielen i und 2 beschrieben, behandelt. Man erhält goldgelbe, rosa bzw. braune Reserven auf olivgrünem Grunde.It is illustrated by the following examples: Examples i and 2 The following reserve printing pastes are printed on cotton fabric: 1 2 Ester salt of leuco-6, 6'-di- ethoxythioindigo ....... 6o g - g Ester salt of leuco-6-ether oxy-4'-methyl-6'-chlorothio- indigo. . . . . . . . . . . . . . . . . - g 80 g Phenol .................. 25g 259 Urea. . . . . . . . . . . . . . . . 50 g 25 g Water .................. 235 g 240 g Rubber thickening I: 1. . . . 4oo g 4oo g Zinc oxide paste I: 1. . . . . . 2oo, g zoo g Nitrite solution, 2 percent,, 309 309 1000 g 1000 g. It is dried. Then in a log bath containing .. Ester salt of LeukodiniethoYVdibenz- anthrone. . . . . . . . . . . . . . ... . . . . . 5. g .. Water .... .................... 745 g Tragacanth thickening. . . . . . . . . . . . . 200 g Nitrite solution, 20 percent _. . . . . . . 509 1000 g, padded and developed without drying for 8 seconds in a bath containing 36g of concentrated sulfuric acid per liter at a temperature of 70 ° C. Finally, it is rinsed, neutralized and soaped at the boil. Orange patterns or scarlet patterns on a green background are obtained. Examples 3, 4 and 5 The following reserve printing pastes are printed on cotton fabric: 3 4 5 Ester salt of leuco dibenzpyrencliinon 509 - g - g Ester salt of leuco 4. 4'-dimethyl 6, 6'-dichlorthio- indigo. . . . . . . . . - g 20g - g Ester salt of leuco 2, i-naphththio- indigo .......... - g - g 409 Phenol. . . . . . . . . 4o g 259 709 Urea. . . . . . . . . 759 50g ioo g Water . . . . . . . . . 2159 2559 1809 Rubber thickening: i 40o g 4009 3509 Zinc oxide paste 1: i .. 200g zoo g 200 g \ itrite solution, 20pro- cent. . . . . . . . 20 g 509 6o g 1000 g 1000 g iooo g. Then it is dried and in a bath of the composition: Ester salt of the leuco compound des obtained according to patent specification 212 471- lichen vat dye. . . . . . . . . . 1st floor Water . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7409 Tragacanth thickening. . . . . . . . . . . . . 20o g Nitrite solution, 20 percent. . . . . . . , 509 iooo g padded and developed directly, without drying, in an acid bath containing 36 g of concentrated sulfuric acid at about 70 ° C. Finally, as described in Examples i and 2, treatment is carried out. You get golden yellow, pink or brown reserves on an olive green ground.

An Stelle von Zinkoxydpaste können mit ähnlichem Ergebnis andere Deckmittel, wie z. B. Kaolin oder Lithopon, verwendet werden. ' Beispiele 6, 7 und 8 Man druckt auf Baumwolle folgende Reserven auf: 6 7 8 Etersalz von Tetra- #,fiydro-1, 2-2', 1'-di- '" anthrachinonazin . 5o g - g - g Estersalz von Leuko- tetrabromindigo . . - g 509 - g Estersalz von Leuko- dimethoxydibenz- . anthron . . . . . . . . . - g - g 80 g Wasser . . . . . . . . 230 g 200 g 190 g Gummiverd.ickungi :1 5009 5009 5009 Zinkoxydpaste i: 1 . . 200 g 200 g 200 g Nitritlösung, 20pro- zentig . . . . . . . . 20g 509 309 1000 g 1000 g 1000 g. Nach dem Trocknen wird in einem Bade, das wie folgt zusammengesetzt ist, geklotzt: Estersalz von Leuko-2, i-naphththio- indigo ........................ io g Wasser ......................... 7409 Tragantverdickung .. .......... 200 g Nitritlösung, 20prozentig . . _ . . . . , 509 1000 g. Dann wird wie in den Beispielen i und 2 entwickelt und fertiggemacht. Auf braunem Grunde werden blaue bzw. grüne Reserven erhalten.Instead of zinc oxide paste, other covering agents, such as. B. kaolin or lithopon can be used. 'Examples 6, 7 and 8 The following reserves are printed on cotton: 6 7 8 Ether salt of tetra- #, fiydro-1, 2-2 ', 1'-di- '"anthraquinone azine. 50 g - g - g Ester salt of leuco tetrabromoindigo. . - g 509 - g Ester salt of leuco dimethoxydibenz-. anthrone. . . . . . . . . - g - g 80 g Water . . . . . . . . 230 g 200 g 190 g Rubber thickening: 1 5009 5009 5009 Zinc oxide paste i: 1 . . 200 g 200 g 200 g Nitrite solution, 20pro- cent. . . . . . . . 20g 509 309 1,000 g 1,000 g 1,000 g. After drying, padding is carried out in a bath that is composed as follows: Ester salt of leuco-2, i-naphththio- indigo ........................ io g Water ......................... 7409 Tragacanth thickening .. .......... 200 g Nitrite solution, 20 percent. . _. . . . , 509 1000 g. Then, as in Examples i and 2, it is developed and finished. Blue or green reserves are obtained on brown ground.

Das vorliegende Verfahren kann in gewissen Fällen mit anderen Reservierverfahren zusammen angewendet werden, so z. B. zugleich mit Verfahren, bei denen Entwicklungspräparate durch Säurebehandlung zu unlöslichen Azofarbstoffen entwickelt werden.In certain cases, this procedure can be combined with other reservation procedures be used together, e.g. B. at the same time with procedures in which development preparations can be developed into insoluble azo dyes through acid treatment.

So kann z. B. neben der Reserve gemäß Beispiel 6 eine weitere Reserve folgender Zusammensetzung aufgedruckt werden: Präparat, enthaltend eine Diazo- aminoverbindung aus 4-Nitro- 2-aming-i-methoxybenzol und 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxy- benzol in handelsüblicher Form . . 8o g Natronlauge 38° Be . . . . . . . . . . . . . . . 309 Alkohol......................... 309 Wasser ......................... 210 g Gummiverdickung 1 : 3 . . . . . . . . . . . . 4509 Zinkoxydpaste i : i . . . . . . . . . . . . . Zoo g 1000 g. Es wird in ähnlicher Weise, wie vorher beschrieben, mit einer Lösung gemäß Bei- spiel i und 2 überklotzt und schließlich in einem Bade, das je Liter io g Oxalsäure, 20 g Natriumsulfat und 20 g Ameisensäure, 85prozentig, enthält, 8 Sekunden bei 9o bis 95° C entwickelt. Es werden blaue und scharlachrote Muster auf grünem Grunde erhalten.So z. B. In addition to the reserve according to Example 6, a further reserve of the following composition can be printed: Preparation containing a diazo amino compound from 4-nitro- 2-aming-i-methoxybenzene and 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-methoxy- benzene in commercial form. . 8o g Sodium hydroxide solution 38 ° Be. . . . . . . . . . . . . . . 309 Alcohol ......................... 309 Water ......................... 210 g Rubber thickening 1: 3. . . . . . . . . . . . 4509 Zinc oxide paste i: i. . . . . . . . . . . . . Zoo g 1000 g. It is, as similarly described previously, with a solution according to examples game i and 2 overpadded and finally in a bath containing per liter io g oxalic acid, 20 g of sodium sulfate and 20 g of formic acid, 85prozentig, 8 seconds at 9o Developed up to 95 ° C. Blue and scarlet patterns on a green background are obtained.

Claims

PATENT CLAIM Process for reserving dyeings from ester salts of leuco vat dyes with ester salts of leuco vat dyes, characterized in that that one prints a reserve printing paste on the white fabric, which is an ester salt Leuco vat dye, rubber thickening, a covering agent and an acidic bath contains effective oxidizing agent, then dries and with a solution, which is also an ester salt of a Leulzo vat dye and one in acidic solution Effective oxidizing agent contains, blocks and basic and reserve color finally by treatment in an acid bath by acid oxidation at the same time developed.