DE492273C

DE492273C - Process for the production of metal-containing azo dyes

Info

Publication number: DE492273C
Application number: DEG66727D
Authority: DE
Original assignee: Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1925-03-28
Filing date: 1926-03-13
Publication date: 1930-02-28

Description

Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man neue kupier- und chromhaltige Azofarbstoffe erhalten kann, wenn man diejenigen o-Oxyazofarbstoffe, welche durch Vereinigen der diazotierten 2, i-Aminonaphthol-3, 8- bzw. 4, 8-disulfonsäuren mit Kupplungskomponenten entstehen, mit kupier- und chromabgebenden lfitteln behandelt.Process for the preparation of metal-containing azo dyes It was found that you can get new copper and chromium-containing azo dyes, if one those o-oxyazo dyes, which by combining the diazotized 2, i-aminonaphthol-3, 8- or 4, 8-disulfonic acids with coupling components arise, with kupier- and treated with chrome-releasing solvents.

Die neuen metallhaltigen Farbstoffe erzeugen ans saurem Bade auf der tierischen Faser Farbtöne, die bedeutend reiner sind als diejenigen, welche mittels der vergleichbaren Farbstoffe der britischen Patentschriften i 6ii(igi5) und. 15 456 (igi5) erhalten werden. Auch lassen sich in gewissen Fällen`unerwartete Verschiebungen des Farbtons feststellen. Wenn die Kupplungskomponente Carboxylgruppen enthält, so sind die erhaltenen Farbstoffe für den Chromdruck geeignet. Beispiel i 52,6 Teile des Farbstoffes aus der Diazoverbindung der 2-Amino-i-oxynaphthalin-4, 8-disulfonsäure und i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon werden in 2 ooo Teilen Wasser kochend gelöst. Hierauf setzt man dieser Lösung 21 Teile Kupfersulfat, gelöst in 3oo Teilen heißem Wasser, hinzu, kocht das Ganze noch einige Zeit weiter, indem die freigewordene Mineralsäure mit Natriumacetat abgestumpft wird. Der kupferhaltige Farbstoff wird hernach durch Zusatz von Kochsalz gewonnen. Er bildet ein oranges Pulver, löst sich in Wasser und verdünnter Natronlauge mit roter Farbe und erzeugt auf Wolle rote Töne.The new metal-containing dyes produce an acidic bath on the animal fiber shades that are significantly purer than those that are by means of the comparable dyes of British patents i 6ii (igi5) and. 15th 456 (igi5) can be obtained. In certain cases, there can also be unexpected shifts determine the shade. If the coupling component contains carboxyl groups, thus the dyes obtained are suitable for chrome printing. Example i 52.6 parts of the dye from the diazo compound of 2-amino-i-oxynaphthalene-4, 8-disulfonic acid and i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone are dissolved in 2,000 parts of boiling water. 21 parts of copper sulphate dissolved in 300 parts of hot water are then added to this solution Add water and the whole thing will continue to boil for some time, adding the Mineral acid is blunted with sodium acetate. The copper-containing dye will afterwards obtained by adding table salt. It forms an orange powder, dissolves in water and dilute caustic soda with red color and produces red on wool Sounds.

Die Kupferverbindung des isomeren Farbstoffes aus der 2-Amino-i-oxynaphthalin-3, 8-disulfonsäure zeigt ein ähnliches Verhalten. Analoge Farbstoffe werden erhalten, wenn man das Phenylmethylpyrazolon durch andere Pyrazolone oder durch andere Verbindungen mit einer reaktionsfähigen 1Tethvlengruppe, wie Barbitursäure, ersetzt.The copper compound of the isomeric dye from 2-amino-i-oxynaphthalene-3, 8-disulfonic acid shows a similar behavior. Analogous dyes are obtained if you replace the phenylmethylpyrazolone with other pyrazolones or with other compounds replaced with a reactive 1-methylene group such as barbituric acid.

Besonders wertvoll sind die entsprechenden ChromverbindtmKen, welche auf Wolle schöne, zum Teil sehr walkechte, blaurote Farbtöne erzeugen. Beispiel 2 67,3 Teile des Farbstoffes aus der Diazoverbindungder2-Amino-i-oxynaphthalin-4, 8-disulfonsäure ttndi-Oxynaphthalin-4, 8-disulfonsäure werden in i 5oo Teilen Wasser kochend gelöst. Hierauf setzt man dieser Lösung 21 Teile Kupfersulfat, gelöst in 3oo Teilen heißem Wasser, hinzu und verfährt wie im vorigen Beispiel. Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, löst sich in Wasser und in verdünnter Natronlauge mit rotvioletter Farbe -und färbt Wolle aus saurem Bade in echten violetten Tönen.The corresponding chrome connections, which create beautiful blue-red shades on wool, some of which are very millfast. example 2 67.3 parts of the dye from the diazo compound of 2-amino-i-oxynaphthalene-4, 8-disulfonic acid and di-oxynaphthalene-4, 8-disulfonic acid are dissolved in 1500 parts of water dissolved at the boil. 21 parts of copper sulfate, dissolved in, are then added to this solution Add 300 parts of hot water and proceed as in the previous example. The new dye forms a dark powder, dissolves in water and in diluted Caustic soda with a red-violet color - and dyes wool from an acid bath in real violet Tones.

Weitere violette bis blauviolette Farbstoffe werden erhalten aus denjenigen Farbstoffen, welche durch Vereinigen der diazotierten 2-Amino-i-oxynaphthalin-3, 8- bzw. 3, 4-disulfonsäuren mit anderen Oxynaphthalinderivaten, wie 3-Naphthol und dessen Sulfonsäuren, entstehen. Beispiel 3 .1g,7 Teile des Farbstoffes aus diazotierter 2 .,#mino-i-oxynaphthalin-4, 8-disulfonsäure und 3-Naphthol werden in eine Alkalichromitlösung eingetragen, die erhalten wird durch Versetzen von ioo Teilen einer Chromhydroxydhydratpaste, entsprechend 17,4 Teilen Cr20.- mit 6oTeilen Kalihydrat, und Erwärmen, bis klare Lösung eingetreten ist. Hierauf erhitzt man die Masse so lange auf etwa 8o°, bis sämtliches Chrom vom Azofarbstoff aufgenommen worden ist, verdünnt das Reaktionsgemisch mit Wasser, stellt mit Mineralsäure neutral und salzt den erhaltenen Farbstoff mit Kochsalz aus. Er bildet ein dunkles Pulver, löst sich in Wasser mit blauer, in verdünnter Natronlauge mit rotvioletter Farbe und erzeugt auf Wolle, aus saurem Bade gefärbt, echte marineblaue Töne. Der isomere chromhaltige Farbstoff aus u.-Naphthol zeigt ein ähnliches Verhalten.Other purple to blue-purple dyes are obtained from those Dyes obtained by combining the diazotized 2-amino-i-oxynaphthalene-3, 8- or 3, 4-disulfonic acids with other oxynaphthalene derivatives, such as 3-naphthol and its sulfonic acids arise. Example 3 .1g, 7 parts of the dye from diazotized 2., # mino-i-oxynaphthalene-4, 8-disulfonic acid and 3-naphthol are dissolved in an alkali chromite solution entered, which is obtained by adding 100 parts of a chromium hydroxide hydrate paste, corresponding to 17.4 parts of 20 Cr with 60 parts of potassium hydrate, and heating until clear Solution has occurred. The mass is then heated to about 80 ° until all chromium has been absorbed by the azo dye, the reaction mixture dilutes with water, neutralized with mineral acid and salted with the dye obtained Table salt. It forms a dark powder, dissolves in water with blue, in dilute Caustic soda with a red-violet color and produced on wool, dyed from an acid bath, real navy blue tones. The isomeric chromium-containing dye from u-naphthol shows a similar behavior.

Ähnliche Farbstoffe entstehen, wenn als Chromierungsmittel Fluorchrom oder Chromacetat verwendet werden. Die chromhaltigen Farbstoffeaus der2-Amino-i-oxynaphthalin-4.,8-disulfonsäure und 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure bzw. 3-Oxynaphthalin-i, 8-dicarbonsäure sind ausgesprochene Baumwolldruckfarbstoffe, welche im Chromdruck auf Baumwolle in jeder Beziehung echte blaue Töne geben. Der Ersatz der Carbonsäuren des 0-Naphthols durch die Resorcylsäure führt zu Farbstoffen, welche im Chromdruck echte violette Töne erzeugen. Beispiel q. 67,8 Teile des Farbstoffes aus der Diazoverbindung der 2-Amino-i-oxynaphthalin-4, 8-disulfonsäure und i-Oxynaphthalin-3, 8-disulfonsäure werden in i 5oo Teilen Wasser kochend gelöst. Hierauf setzt man dieser Lösung 2o Teile Chromoxyd in Form einer Fluorchromlösung hinzu und erhitzt das Ganze unter Zusatz von Glaspulver so lange zusammen, bis der chromhaltige Farbstoff sich gebildet hat. Die Farbstofflösung wird hierauf etwas eingedampft und der neue Farbstoff durch Kristallisierenlassen oder durch Aussahen gewonnen. Er bildet ein dunkles Pulver, löst sich in Wasser mit blauer, in verdünnter Natronlauge mit violetter Farbe und erzeugt auf Wolle, aus saurem Bade gefärbt, blaue Töne.Similar dyes are formed when fluorochrome is used as the chromating agent or chromium acetate can be used. The chromium-containing dyes from 2-amino-i-oxynaphthalene-4, 8-disulfonic acid and 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid and 3-oxynaphthalene-1,8-dicarboxylic acid are pronounced Cotton printing dyes, which are real in every respect in chrome printing on cotton give blue tones. The replacement of the carboxylic acids of 0-naphthol by resorcylic acid leads to dyes that produce real violet tones in chrome printing. example q. 67.8 parts of the dye from the diazo compound of 2-amino-i-oxynaphthalene-4, 8-disulfonic acid and i-oxynaphthalene-3, 8-disulfonic acid are dissolved in i 500 parts of water dissolved at the boil. This solution is then put into 20 parts of chromium oxide in the form of a Add fluorochrome solution and heat the whole thing with the addition of glass powder for so long together until the chromium-containing dye has formed. The dye solution is then evaporated somewhat and the new dye is allowed to crystallize or gained by looking. It forms a dark powder and dissolves in water with blue, in dilute caustic soda with violet color and produced on wool, Colored from acid bath, blue tones.

Reine blaufärbende, chromhaltige Farbstoffe werden ganz allgemein mit den Farbstoffen aus der diazotierten z-Amino-i-oxynaphthalin-4, 8-disulfonsäure oder deren3, 8-Isomerenund Mono-oder Polysulfonsäuren des a- und 3-Naphthols erhalten.Pure blue coloring, chromium-containing dyes are quite general with the dyes from the diazotized z-amino-i-oxynaphthalene-4, 8-disulfonic acid or their 3, 8-isomers and mono- or polysulfonic acids of α- and 3-naphthol.

Claims

PATEN TANSPRUCII Process for the preparation of copper- and chromium-containing azo dyes, characterized in that those o-oxyazo dyes which are obtained by combining the diazotized 2, i-aminonaphthol-3, 8- or. q., 8-disulfonic acids are obtained with coupling components, treated with copper or chromium donating agents.