DE4445765A1 - Schneidwerkzeug aus einem gesinterten Material auf Diamantbasis und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents

Schneidwerkzeug aus einem gesinterten Material auf Diamantbasis und Verfahren zu dessen Herstellung

Info

Publication number
DE4445765A1
DE4445765A1 DE4445765A DE4445765A DE4445765A1 DE 4445765 A1 DE4445765 A1 DE 4445765A1 DE 4445765 A DE4445765 A DE 4445765A DE 4445765 A DE4445765 A DE 4445765A DE 4445765 A1 DE4445765 A1 DE 4445765A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cutting tool
diamond
matrix
magnesium
barium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE4445765A
Other languages
English (en)
Other versions
DE4445765C2 (de
Inventor
Fumihiro Ueda
Tadakazu Oohashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Materials Corp
Original Assignee
Mitsubishi Materials Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Materials Corp filed Critical Mitsubishi Materials Corp
Publication of DE4445765A1 publication Critical patent/DE4445765A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE4445765C2 publication Critical patent/DE4445765C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/52—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
    • B01J3/06—Processes using ultra-high pressure, e.g. for the formation of diamonds; Apparatus therefor, e.g. moulds or dies
    • B01J3/062—Processes using ultra-high pressure, e.g. for the formation of diamonds; Apparatus therefor, e.g. moulds or dies characterised by the composition of the materials to be processed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23B—TURNING; BORING
    • B23B27/00—Tools for turning or boring machines; Tools of a similar kind in general; Accessories therefor
    • B23B27/14—Cutting tools of which the bits or tips or cutting inserts are of special material
    • B23B27/18—Cutting tools of which the bits or tips or cutting inserts are of special material with cutting bits or tips or cutting inserts rigidly mounted, e.g. by brazing
    • B23B27/20—Cutting tools of which the bits or tips or cutting inserts are of special material with cutting bits or tips or cutting inserts rigidly mounted, e.g. by brazing with diamond bits or cutting inserts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/6303—Inorganic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/02—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by adding chemical blowing agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2203/00—Processes utilising sub- or super atmospheric pressure
    • B01J2203/06—High pressure synthesis
    • B01J2203/0605—Composition of the material to be processed
    • B01J2203/062—Diamond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2203/00—Processes utilising sub- or super atmospheric pressure
    • B01J2203/06—High pressure synthesis
    • B01J2203/065—Composition of the material produced
    • B01J2203/0655—Diamond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2203/00—Processes utilising sub- or super atmospheric pressure
    • B01J2203/06—High pressure synthesis
    • B01J2203/0675—Structural or physico-chemical features of the materials processed
    • B01J2203/0685—Crystal sintering
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
    • C04B2235/321—Dolomites, i.e. mixed calcium magnesium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3215—Barium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
    • C04B2235/422—Carbon
    • C04B2235/427—Diamond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
    • C04B2235/442—Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6562—Heating rate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6567—Treatment time
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/658—Atmosphere during thermal treatment
    • C04B2235/6581—Total pressure below 1 atmosphere, e.g. vacuum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/77—Density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T407/00—Cutters, for shaping
    • Y10T407/27—Cutters, for shaping comprising tool of specific chemical composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schneidwerkzeug, das aus einem unter Ultrahochdruck gesinterten Material auf Diamantbasis hergestellt ist.
Aus dem Stand der Technik ist ein Schneidwerkzeug bekannt, das aus einem derartigen Material hergestellt ist, wobei dieses Material eine Zusammensetzung im wesentlichen bestehend aus 0,1 bis 15 Gew.-% von wenigstens einem der Carbonate von Barium (nachfolgend BaCO₃) und Magnesium (nachfolgend MgCO₃) und als Rest im wesentlichen Diamant hat, wobei der Diamant eine Matrix mit einer Struktur bildet, in der der oben genannte Gehalt von wenigstens einem von BaCO₃ und MgCO₃ fein und gleichmäßig ver­ teilt ist und die eine Dichte von mehr als 99% der theoreti­ schen Dichte hat.
Derartige Schneidwerkzeuge werden zum Beispiel bei der schneidenden Endbearbeitung von zementierten Carbiden auf WC- Basis oder von Titan-Legierungen eingesetzt, wobei in diesem Zusammenhang ein starkes Bedürfnis in der Herabsetzung des für Schneidarbeiten notwendigen Arbeitsaufwands besteht. Aus diesem Grund strebt man immer höhere Schneidgeschwindigkeiten an. Bei einer solchen Schneidbearbeitung der oben genannten Materialien mit den bekannten, aus unter Ultrahochdruck gesintertem Material auf Diamantbasis hergestellten Schneidwerkzeugen bei hohen Schneidgeschwindigkeiten treten leicht winzige Abbrüche (Mikro­ brüche oder chipping) in der Schneidkante auf, so daß die Ver­ wendungsdauer des Schneidwerkzeugs vergleichsweise kurz ist. Diese Erscheinung wird durch die beigefügte Figur erläutert, die einen großen Ausbruch (Fraktur) und kleine Kantenabbrüche eines solchen Schneidwerkzeugs schematisch zeigt.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Schneidwerkzeug aus einem unter Ultrahochdruck gesinterten Mate­ rial auf Diamantbasis bereitzustellen, das die aus dem Stand der Technik bekannten Nachteile vermeidet, sowie ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Schneidwerkzeugs anzugeben.
Die Aufgabe der Erfindung wird durch ein Schneidwerkzeug gemäß den beigefügten Ansprüchen 1 und 2 sowie durch ein Ver­ fahren zur Herstellung eines solchen Schneidwerkzeugs gemäß den beigefügten Ansprüchen 3 und 4 gelöst. Bevorzugte Ausführungs­ formen sind in den Unteransprüchen angegeben.
Bei Untersuchungen an Schneidwerkzeugen aus dem oben be­ schriebenen unter Ultrahochdruck gesinterten Material auf Dia­ mantbasis, welche angesichts der dargestellten Situation auf eine Erhöhung der Abbruchfestigkeit (chipping resistance) ge­ richtet waren, haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung festgestellt, daß, wenn ein aus dem oben beschriebenen unter Ultrahochdruck gesinterten Material auf Diamantbasis hergestell­ tes Schneidwerkzeug im Vakuum oder bei reduziertem Druck einem Aufheizen auf 800 bis 1400°C, vorzugsweise 1000 bis 1400°C, unterworfen wird, sich BaCO₃, MgCO₃, ein Mischcarbonat von Calci­ um und Magnesium (nachfolgend CaMg(CO₃)₂) und Calciumcarbonat (nachfolgend CaCO₃) durch chemische Reaktion in die entsprechen­ den Oxide umwandeln. Das heißt sie wandeln sich in Bariumoxid (nachfolgend BaO), Magnesiumoxid (nachfolgend MgO) und Calcium­ oxid (nachfolgend CaO) um, wobei gleichzeitig mit dieser Umwand­ lung feine Poren gebildet werden. Als eine Folge dieser Poren­ bildung wird eine Dichte von 96 bis 99,5% der theoretischen Dichte erreicht. Das aus dem resultierenden, unter Ultrahoch­ druck gesinterten Material auf Diamantbasis hergestellte Schneidwerkzeug hat eine überraschend hohe und bemerkenswert verbesserte Abbruchfestigkeit, da die Ausdehnung von Brüchen, die während des Schneidvorgangs entstehen, in dem Material durch die gebildeten, fein und gleichmäßig in der Diamantmatrix ver­ teilten Poren zusammen mit dem enthaltenen BaO, MgO und/oder CaO vermieden wird. Darüberhinaus verfügen die oben genannten Oxide über eine größere Härte als die Carbonate und tragen damit gleichzeitig und im Zusammenwirken mit der Diamantmatrix zur deutlich verbesserten Verschleißbeständigkeit bei.
Es ist dabei allerdings nicht notwendig, daß die Carbonate vollständig in die entsprechenden Oxide umgewandelt werden, solange der Anteil der nicht umgewandelten Carbonate so klein ist, daß die vorteilhaften Eigenschaften der Merkmale der vor­ liegenden Erfindung nicht beeinträchtigt werden.
Die erfindungsgemäß zahlenmäßige Eingrenzung des in dem Schneidwerkzeug enthaltenen BaO und/oder MgO auf 0,05 bis 13 Gew.-% und/oder des in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung ebenfalls enthaltenen CaO auf 0,02 bis 5 Gew.-%, Rest Diamant, der eine Matrix bildet, wird nachfolgend, genau wie die Eingrenzung des bevorzugten Temperaturbereichs des Herstellungs­ verfahrens auf 800 bis 1400°C und des besonders bevorzugten Temperaturbereichs auf 1000 bis 1400°C, näher erläutert.
Gehalt an Oxiden und Carbonaten und Dichte
Die Erfinder haben bei ihren bereits erwähnten Untersuchun­ gen herausgefunden, daß ein Gehalt von weniger als 0,1% an Carbonaten in dem Rohling des Schneidwerkzeugs, was einem Gehalt von weniger als 0,05% an Oxiden in dem fertigen Schneidwerkzeug entspricht, die Bindung der Diamantpulver-Partikel beim Sintern des Schneidwerkzeug-Rohlings nicht in einem ausreichenden Maß fördert und die Anzahl der gebildeten Poren gering ist, was sehr nachteilig ist. Hieraus resultiert eine übermäßig hohe Dichte von über 99,5% der theoretischen Dichte des Schneidwerkzeugs, womit der gewünschte Effekt der Erhöhung der Abbruchfestigkeit nicht erreicht werden kann.
Andererseits werden bei einem Carbonatgehalt von mehr als 20% in dem Schneidwerkzeugrohling, was einem Oxidgehalt von mehr als 13% in dem fertigen Schneidwerkzeug entspricht, über­ mäßig viele Poren während der Erhitzung gebildet und es tritt eine relativ große Verringerung der Dichte auf unter 96% der theoretischen Dichte ein, wobei auch die Verschleißbeständigkeit der Diamantmatrix deutlich herabgesetzt ist. Dasselbe Ergebnis erhält man, wenn der Schneidwerkzeugrohling 99,5% oder mehr der theoretischen Dichte aufweist. Wenn der Gehalt an Carbonaten besonders hoch ist, kann man nicht 99,5% der theoretischen Dichte im Schneidwerkzeug erhalten.
Aus diesem Grund wird der Gehalt an Oxiden in dem Schneid­ werkzeug erfindungsgemäß innerhalb des Bereichs von 0,05 bis 13 Gew.-% gehalten.
Die Dichte des Schneidwerkzeugs wird dementsprechend erfin­ dungsgemäß in einem Bereich von 96 bis 99,5% der theoretischen Dichte und sein Gehalt an Oxiden bei 0,05 bis 13% gehalten. Der Gehalt an Carbonaten in dem Rohling des Schneidwerkzeugs wird daher erfindungsgemäß in dem Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-% gehalten, während dessen Dichte erfindungs­ gemäß mit wenigstens 99,5% der theoretischen Dichte bestimmt wird.
Das in der besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung neben dem BaO und/oder MgO vorliegende CaO dient zur weiteren Verstärkung der Bindung zwischen den Diamantpartikeln. Hierbei ist jedoch zu berücksichtigen, daß dieser Effekt nicht eintritt, wenn der Gehalt an CaO unter 0,02 Gew.-% beträgt. Beträgt der Gehalt an CaO in dem Schneidwerkzeug mehr als 5 Gew.-%, verringert sich die Hochtemperatur-Stabilität des gesinterten Körpers.
Aus diesem Grund wird der Gehalt an CaO in der besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erfindungsgemäß in dem Bereich zwischen 0,02 und 5 Gew.-% gehalten, was einem Ge­ halt von 0,05 bis 10 Gew.-% an CaCO₃ in dem Rohling des Schneid­ werkzeugs entspricht.
Die Dichte des Schneidwerkzeugs wird aufgrund der oben bereits durchgeführten Überlegungen auch bei der besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ebenfalls in dem Bereich von 96 bis 99,5% der theoretischen Dichte gehalten.
Temperatur
Bei einer ungenügenden Aufheizung, das heißt wenn 800°C nicht erreicht werden, ist das Ausmaß der chemischen Umwand­ lungsreaktion zu gering, während die Diamantmatrix bei Temperau­ ren von über 1400°C leicht mit den gebildeten Oxiden reagiert.
Aufgrund dieser Tatsache wird bei dem Verfahren zur Herstellung des Schneidwerkzeugs die Temperatur erfindungsgemäß im Bereich von 800 bis 1400°C gewählt.
Es besteht bei Temperaturen unterhalb von 1000°C jedoch die Möglichkeit, daß ein Teil der Carbonate zurückbleibt, das heißt nicht in die entsprechenden Oxide umgewandelt wird. Eine aus­ reichend große Erhöhung der Abbruchfestigkeit wurde aber schon bei Temperaturen ab 800°C festgestellt.
Weil aber bei Temperaturen ab 1000°C praktisch keine Carbo­ nate in dem Schneidwerkzeug verbleiben, wird der Temperaturbe­ reich von 1000 bis 1400°C in einer besonderen Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens gewählt.
Beispiele
Das Schneidwerkzeug und das Herstellungsverfahren der vor­ liegenden Erfindung werden anhand der folgenden Beispiele be­ schrieben.
Zuerst wurden zwanzig Schneidwerkzeug-Rohlinge mit einem Durchmesser von 7 mm und einer Dicke von 1 mm mit den in der Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzungen und Dichten aus bei Ultrahochtemperatur gesinterten Materialien auf Diamantbasis, wobei das Material jeweils eine Struktur aufwies, in der BaCO₃, MgCO₁ und/oder CaMg(CO₃)₂ oder CaCO₃ fein und gleichmäßig in einer Diamantmatrix verteilt waren, auf gleiche Weise wie in der japa­ nischen Offenlegungsschrift Nr. 74766/1092 beschrieben ist, hergestellt. Diese Schneidwerkzeug-Rohlinge wurden einer erfin­ dungsgemäßen Hitzebehandlung unter den in der Tabelle 1 angege­ benen Bedingungen unterzogen und die Schneidwerkzeuge durch maschinelle Bearbeitung der Rohlinge erhalten. Die Form der erhaltenen Schneidwerkzeuge entsprach dabei der Norm TNCA332.
Auf diese Weise wurden die erfindungsgemäßen Schneidwerk­ zeuge 1 bis 20 aus bei Ultrahochtemperatur gesinterten Materia­ lien auf Diamantbasis mit den in der Tabelle 2 angegebenen Zu­ sammensetzungen und Dichten hergestellt, wobei die Materialien eine Struktur aufwiesen, bei der BaO, MgO und/oder CaO fein und gleichmäßig in der Diamantmatrix verteilt waren.
Zu Vergleichszwecken wurden herkömmliche Schneidwerkzeuge aus bei Ultrahochtemperatur gesinterten Materialien auf Diamant­ basis aus den oben genannten 20 Schneidwerkzeug-Rohlingen durch maschinelles Schneiden von Stücken ohne Erhitzen der Rohlinge hergestellt.
Die verschiedenen so erhaltenen Schneidwerkzeuge wurden auf einem Träger aus zementierten Carbiden auf WC-Basis (6% Co enthaltend) mit Hartlot befestigt (brazed) und durch kontinuier­ liches, trockenes Schneiden einer Ti-Legierung mit hoher Schnit­ tgeschwindigkeit einem Test unterworfen. Die Testbedingungen waren dabei folgende:
zu schneidendes Werkstück: Eine runde Stange aus einer Ti- Legierung mit einer Zusammensetzung von 6% Al, 4% V, Rest Ti.
Schnittgeschwindigkeit: 300 in/min
Vorschub: 0,1 mm/Umdrehung, und
Schnittzeit: 30 min.
Anschließend wurde die Flankenbreite jeder Schnittkante gemes­ sen. In Tabelle 2 ist das Ergebnis dieser Messungen angegeben.
Wie aus den in den Tabelle 1 und 2 angegebenen Ergebnissen hervorgeht, wiesen die erfindungsgemäßen Schneidwerkzeuge keine Abbrüche in der Schneidkante auf und zeigten zudem noch eine verbesserte Verschleißbeständigkeit. Diese vorteilhaften Eigenschaften zeigten die erfindungsgemäßen Schneidwerkzeuge sogar beim Schneiden der Ti-Legierung als Beispiel für ein har­ tes Material, wobei leicht Sprünge entstehen können. Dies wird insbesondere auf den Umstand zurückgeführt, daß eine Aus­ dehnung der während der beim Schneiden entstandenen Sprünge aufgrund der in der Diamantmatrix verteilten Poren begrenzt war. Im Gegensatz dazu zeigten die herkömmlichen Schneidwerkzeuge 1 bis 10 und die Vergleichswerkzeuge 1 bis 10 nach Beginn des Schneidens Kantenabbruch, so daß die Nutzungsdauer vergleichs­ weise kurz war.
Entsprechend dem oben beschriebenen Verfahren der vorlie­ genden Erfindung kann ein Schneidwerkzeug aus einem bei Ultra­ hochtemperatur gesinterten Material auf Diamantbasis mit hervor­ ragender Abbruchfestigkeit hergestellt werden. Bei dem erfin­ dungsgemäßen Schneidwerkzeug entstehen keine Abbrüche in der Schneidkante und es kann über einen langen Zeitraum ein verbes­ sertes Schneidverhalten zeigen, auch wenn das erfindungsgemäße Schneidwerkzeug für das Schneiden von harten Materialien wie Ti- Legierungen oder zementierten Carbiden auf WC-Basis bei hohen Schnittgeschwindigkeiten verwendet wird. Dies ist von besonderem Vorteil, da es gerade beim Schneiden derartig harter Materialien zu Abbrüchen an der Schneidkante kommen kann. Die vorliegende Erfindung kann somit erheblich zur Arbeitseinsparung bei Schneidarbeiten bei tragen.

Claims (6)

1. Schneidwerkzeug, hergestellt aus einem unter Ultrahoch­ druck gesinterten Material auf Diamantbasis, wobei das Schneid­ werkzeug eine hervorragende Abbruchfestigkeit aufweist und aus einer Zusammensetzung von im wesentlichen 0,05 bis 13 Gew.-% von wenigstens einem der Oxide von Barium und Magnesium und als Rest im wesentlichen aus Diamant besteht, wobei der Diamant eine Matrix bildet und das Material eine derartige Struktur hat, daß der Gehalt an wenigstens einem der Oxide von Barium und Magnesi­ um sowie Poren in der Matrix verteilt sind und das Material eine Dichte von 96 bis 99,5% der theoretischen Dichte aufweist.
2. Schneidwerkzeug, hergestellt aus einem unter Ultrahoch­ druck gesinterten Material auf Diamantbasis, wobei das Schneid­ werkzeug eine hervorragende Abbruchfestigkeit aufweist und das Material wenigstens eins der Oxide von Barium, Magnesium und Calcium enthält, wobei der Gehalt an wenigstens einem der Oxide von Barium und Magnesium 0,05 bis 13 Gew.-%, der Gehalt an Calci­ umoxid 0,02 bis 5 Gew.-% beträgt und der Rest im wesentlichen aus Diamant besteht, wobei der Diamant eine Matrix bildet und das Material eine derartige Struktur hat, daß der Gehalt von wenig­ stens einem der Oxide von Barium, Magnesium und Calciumoxid sowie Poren in der Matrix verteilt sind und das Material eine Dichte von 96 bis 99,5% der theoretischen Dichte aufweist.
3. Verfahren zur Herstellung eines Schneidwerkzeugs nach Anspruch 1, wobei das Verfahren folgende Verfahrensschritte umfaßt:
  • - Herstellen eines Rohlings eines Schneidwerkzeugs aus einem Material mit einer Zusammensetzung, die im wesentlichen aus 0,1 bis 20 Gew.-% von wenigstens einem der Carbonate von Barium und Magnesium und als Rest im wesentlichen aus Diamant besteht, wobei der Diamant eine Matrix bildet, und das Rohmate­ rial eine Struktur aufweist, in der der Gehalt an wenigstens einem der Carbonate von Barium und Magnesium verteilt ist und das Rohmaterial eine Dichte von mehr als 99,5% seiner theoreti­ schen Dichte hat; und
  • - Erhitzen des Rohlings des Schneidwerkzeugs in einem Vaku­ um oder einer Atmosphäre verminderten Drucks auf eine Temperatur von 800 bis 1400°C und beibehalten dieser Temperatur, so daß die Carbonate in der Matrix durch chemische Reaktion in ihre Oxide umgewandelt werden, und daß die in der Matrix verteilten Poren gebildet werden.
4. Verfahren zur Herstellung eines Schneidwerkzeugs nach Anspruch 1, wobei das Verfahren folgende Verfahrensschritte umfaßt:
  • - Herstellen eines Rohlings eines Schneidwerkzeugs aus einem Material mit einer Zusammensetzung, die im wesentlichen aus 0,1 bis 20 Gew.-% von wenigstens einem der Carbonate von Barium und Magnesium und als Rest im wesentlichen aus Diamant besteht, wobei der Diamant eine Matrix bildet, und das Rohmate­ rial eine Struktur aufweist, in der der Gehalt an wenigstens einem der Carbonate von Barium und Magnesium verteilt ist und das Rohmaterial eine Dichte von mehr als 99,5% seiner theoreti­ schen Dichte hat; und
  • - Erhitzen des Rohlings des Schneidwerkzeugs in einem Vaku­ um oder einer Atmosphäre verminderten Drucks auf eine Temperatur von 1000 bis 1400°C und beibehalten dieser Temperatur, so daß die Carbonate in der Matrix durch chemische Reaktion in ihre Oxide umgewandelt werden, und daß die in der Matrix verteilten Poren gebildet werden.
5. Verfahren zur Herstellung eines Schneidwerkzeugs nach Anspruch 2, wobei das Verfahren folgend Verfahrensschritte um­ faßt:
  • - Herstellen eines Rohlings eines Schneidwerkzeugs aus einem Material mit einer Zusammensetzung, die im wesentlichen aus 0,1 bis 20 Gew.-% von wenigstens einem der Carbonate von Barium und Magnesium und 0,05 bis 10 Gew.-% von wenigstens einem gemischten Carbonat von Calcium und Magnesium und Calciumcarbo­ nat und als Rest im wesentlichen aus Diamant besteht, wobei der Diamant eine Matrix bildet und das Rohmaterial eine Struktur aufweist, in der der Gehalt an wenigstens einem der Carbonate von Barium und Magnesium und Magnesiumcarbonat verteilt ist und das Rohmaterial eine Dichte von mehr als 99,5% seiner theoreti­ schen Dichte hat; und
  • - Erhitzen des Rohlings des Schneidwerkzeugs in einem Vaku­ um oder einer Atmosphäre verminderten Drucks auf eine Temperatur von 800 bis 1400°C und beibehalten dieser Temperatur, so daß die Carbonate in der Matrix durch chemische Reaktion in ihre Oxide umgewandelt werden und die in der Matrix verteilten Poren gebildet werden.
6. Verfahren zur Herstellung eines Schneidwerkzeugs nach Anspruch 2, wobei das Verfahren folgende Verfahrensschritte umfaßt:
  • - Herstellen eines Rohlings eines Schneidwerkzeugs aus einem Material mit einer Zusammensetzung, die im wesentlichen aus 0,1 bis 20 Gew.-% von wenigstens einem der Carbonate von Barium und Magnesium und 0,05 bis 10 Gew.-% von wenigstens einem gemischten Carbonat von Calcium und Magnesium und Calciumcarbo­ nat und als Rest im wesentlichen aus Diamant besteht, wobei der Diamant eine Matrix bildet und das Rohmaterial eine Struktur aufweist, in der der Gehalt an wenigstens einem der Carbonate von Barium und Magnesium und Magnesiumcarbonat verteilt ist und das Rohmaterial eine Dichte von mehr als 99,5% seiner theoreti­ schen Dichte hat; und
  • - Erhitzen des Rohlings des Schneidwerkzeugs in einem Vaku­ um oder einer Atmosphäre verminderten Drucks auf eine Temperatur von 1000 bis 1400°C und beibehalten dieser Temperatur, so daß die Carbonate in der Matrix durch chemische Reaktion in ihre Oxide umgewandelt werden und die in der Matrix verteilten Poren gebildet werden.
DE4445765A 1993-12-24 1994-12-21 Schneidwerkzeug aus einem gesinterten Material auf Diamantbasis und Verfahren zu dessen Herstellung Expired - Lifetime DE4445765C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP05348131A JP3087555B2 (ja) 1993-12-24 1993-12-24 耐チッピング性のすぐれたダイヤモンド基超高圧焼結材料製切削工具およびその製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE4445765A1 true DE4445765A1 (de) 1995-06-29
DE4445765C2 DE4445765C2 (de) 2003-10-02

Family

ID=18394960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4445765A Expired - Lifetime DE4445765C2 (de) 1993-12-24 1994-12-21 Schneidwerkzeug aus einem gesinterten Material auf Diamantbasis und Verfahren zu dessen Herstellung

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5624756A (de)
JP (1) JP3087555B2 (de)
DE (1) DE4445765C2 (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6258418B1 (en) 1998-06-24 2001-07-10 Ronald A. Rudder Method for producing diamond-tiled cooking utensils and other workpieces for durable stick-resistant surfaces
US7261753B2 (en) * 2002-07-26 2007-08-28 Mitsubishi Materials Corporation Bonding structure and bonding method for cemented carbide element and diamond element, cutting tip and cutting element for drilling tool, and drilling tool
KR100830090B1 (ko) * 2003-07-17 2008-05-19 로제 가부시키가이샤 저유전율막 및 그 제조방법, 그리고 그것을 사용한전자부품
WO2005090173A1 (ja) * 2004-03-22 2005-09-29 Sony Corporation 収納ケース
JP2006281399A (ja) * 2005-04-01 2006-10-19 Kobe Steel Ltd チタンおよびチタン合金材の高速切削方法
US8734552B1 (en) 2005-08-24 2014-05-27 Us Synthetic Corporation Methods of fabricating polycrystalline diamond and polycrystalline diamond compacts with a carbonate material
US7635035B1 (en) 2005-08-24 2009-12-22 Us Synthetic Corporation Polycrystalline diamond compact (PDC) cutting element having multiple catalytic elements
US9103172B1 (en) 2005-08-24 2015-08-11 Us Synthetic Corporation Polycrystalline diamond compact including a pre-sintered polycrystalline diamond table including a nonmetallic catalyst that limits infiltration of a metallic-catalyst infiltrant therein and applications therefor
US8727044B2 (en) 2011-03-24 2014-05-20 Us Synthetic Corporation Polycrystalline diamond compact including a carbonate-catalyzed polycrystalline diamond body and applications therefor
US9422770B2 (en) 2011-12-30 2016-08-23 Smith International, Inc. Method for braze joining of carbonate PCD
US9539703B2 (en) 2013-03-15 2017-01-10 Smith International, Inc. Carbonate PCD with a distribution of Si and/or Al
US9539704B2 (en) 2013-03-15 2017-01-10 Smith International, Inc. Carbonate PCD and methods of making the same
US9498867B2 (en) 2013-11-26 2016-11-22 Baker Hughes Incorporated Polycrystalline compacts, earth-boring tools including such compacts, and methods of fabricating polycrystalline compacts

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3894850A (en) * 1973-10-19 1975-07-15 Jury Matveevich Kovalchuk Superhard composition material based on cubic boron nitride and a method for preparing same
US5270114A (en) * 1987-03-30 1993-12-14 Crystallume High thermal conductivity diamond/non-diamond composite materials
JP2795738B2 (ja) * 1990-07-13 1998-09-10 科学技術庁無機材質研究所長 ダイヤモンド基焼結材料

Also Published As

Publication number Publication date
US5624756A (en) 1997-04-29
JP3087555B2 (ja) 2000-09-11
DE4445765C2 (de) 2003-10-02
JPH07185910A (ja) 1995-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3016971C2 (de)
DE69334012T2 (de) Zementiertes karbid mit binderphase angereicherter oberflächenzone
DE4445765C2 (de) Schneidwerkzeug aus einem gesinterten Material auf Diamantbasis und Verfahren zu dessen Herstellung
DE4419591A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines plastisch geformten Produkts
DE3418403A1 (de) Verfahren zum herstellen eines cermets mit hoher zaehigkeit zur verwendung in schneidwerkzeugen
DE4409384A1 (de) Schneidwerkzeug aus ultra-Hochdruck-gesintertem Material auf der Basis von kubischem Bornitrid mit ausgezeichneter Abnutzungs- und Bruchbeständigkeit
DE2263210B2 (de) Verschleissteil aus hartmetall, insbesondere fuer werkzeuge
DE2521377A1 (de) Zerspanwerkzeug und verfahren zu seiner herstellung
DE3512368A1 (de) Hochfestes werkzeug zur metallbearbeitung und verfahren zu seiner herstellung
DE2443354B2 (de) Drehanodenscheibe für eine Röntgenröhre und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0330913A2 (de) Verfahren zur Herstellung eines gesinterten Hartmetallkörpers und gesinterter Hartmetallkörper
DE2357716C3 (de) Verfahren zur Herstellung einer geschichteten Röntgendrehanode
DE2919370C2 (de) Keramischer Formkörper für die spanende Bearbeitung und Verfahren zu seiner Herstellung
DE3221629C2 (de) Keramikwerkstoff für Zerspanungswerkzeuge und Verfahren zu dessen Herstellung
DE2060605A1 (de) Auf pulvermetallurgischem Wege hergestellte,gesinterte,hitze- und korrosionsbestaendige,ausscheidungshaertbare Nickel-Chrom-Legierung mit einem Gehalt an einem schwer schmelzbaren Carbid
DE2947336A1 (de) Verfahren zur herstellung eines produktes aus gesintertem aluminiumoxid
DE2511241A1 (de) Beschichteter und teilweise laminierter einsatz fuer schneidwerkzeuge
DE3335341C2 (de)
DE2631906A1 (de) Metallpulvermischung fuer die herstellung von in der zahnheilkunde verwendbaren zahnamalgamen durch mischen mit quecksilber
EP0545145B1 (de) Herstellung eines Poren enthaltenden Kupferwerkstoffes als Halbzeug das einer Zerspanungsbehandlung unterworfen wird
DE69828137T2 (de) Karbonitrid-Cermet Schneidkörper und Verfahren seiner Herstellung
DE112015005009T5 (de) Schneidwerkzeug
DE2225896A1 (de) Sinterhartmetall
DE2302438A1 (de) Dichte siliciumnitrid-gegenstaende und verfahren zu deren herstellung
DE3201750A1 (de) Verfahren zur herstellung lichtdurchlaessiger sinterkoerper aus aluminiumoxid

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8304 Grant after examination procedure
8364 No opposition during term of opposition
R071 Expiry of right
R071 Expiry of right