DE4417409C2 - Thermostabiles Photopolymermaterial zur Ausrichtung von Flüssigkristallen - Google Patents
Thermostabiles Photopolymermaterial zur Ausrichtung von FlüssigkristallenInfo
- Publication number
- DE4417409C2 DE4417409C2 DE4417409A DE4417409A DE4417409C2 DE 4417409 C2 DE4417409 C2 DE 4417409C2 DE 4417409 A DE4417409 A DE 4417409A DE 4417409 A DE4417409 A DE 4417409A DE 4417409 C2 DE4417409 C2 DE 4417409C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyvinyl
- fluorocinnamate
- liquid crystal
- thermostable
- orientation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/13378—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
- G02F1/133788—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermostabile
Photopolymerschicht zur Ausrichtung von Flüssigkristallen (LC).
Es sind mehrere Verfahren bekannt, um eine planare Ori
entierung von Monodomänen einer Flüssigkristall-(LC-)zelle
zu erhalten. In "Alignment of Nematic Liquid Crystals and
Their Mixtures", Gordon & Beach Science Publishers, 1982
wird von J. Cognard beschrieben, daß, um eine gleichmäßige
Flüssigkristallorientierung zu erhalten, durch eine (auch
als "Reiben" bekannte) mechanische Behandlung der
Polymeroberfläche des Substrats Mikro-Rillen auf der Ober
fläche des Substrats erzeugt werden. Dieses Verfahren hat
jedoch den Nachteil, daß die Mikro-Rillen schon an sich
schadhafte Stellen aufweisen, wobei bekannt ist, daß durch
diese schadhaften Stellen zufällige Phasenverzerrungen bzw.
-fehler und Lichtstreuerscheinungen hervorgerufen werden,
wodurch die Anzeigeeigenschaften verschlechtert werden.
Außerdem ist bekannt, daß durch die während des Reibens der
Polymeroberfläche erzeugte statische Elektrizität Störungen
der aktiven Matrix-Sichtanzeigen hervorgerufen werden.
Ferner können durch dieses Verfahren ausgewählte Bereiche
der Oberfläche praktisch nicht lokal mit einer jeweils ande
ren Orientierung ausgerichtet werden.
Bei einem anderen bekannten Verfahren wird eine LC-Zel
len-Orientierungsschicht aus einem Copolymer der Polyamid-
(oder Polyimid-) Gruppe hergestellt. Ein solches Copolymer
weist in der Hauptkette aliphatische und aromatische
(heterocyclische) Überreste und Fluor-Alkylgruppen
CnHmF(2n+1-m) in den Seitenketten, z. B. eine 3-Fluor-Methyl
gruppe CF₃ auf, wobei n eine natürliche Zahl und m eine
natürliche Zahl von Null (0) bis 2n ist. Ein solches Copoly
mer wird beispielsweise in EP
0 217 641 A2
beschrieben. Um eine solche fluoralkylhaltige Polyamid-(oder
Polyimid-)Orientierungsschicht herzustellen, muß die
Substratoberfläche jedoch auch gerieben werden. Daher weist
auch dieses Verfahren die vorstehend erwähnten Nachteile
auf.
Außerdem ist ein anderes Verfahren bekannt, das bei
spielsweise in Jpn. J. Appl. Phys., Band 31, Teil 1, Nr. 7,
Seiten 2155-2164 (1992) von M. Schadt et al. beschrieben
wird. Bei diesem Verfahren werden durch die Reaktion eines
Polyvinylalkohols mit einer substituierten Zimtsäure
Vorpolymerisate erzeugt, um eine Photopolymer-Orientierungs
schicht herzustellen. Die Methoxygruppe wurde als ein Sub
stituent in Parastellung des Benzolrings der Zimtsäure
moleküle verwendet. Die Vorpolymerisate wurden durch Be
strahlen mit einer linear polarisierten ultravioletten (UV-)
Lichtquelle photopolymerisiert. Die Photopolymerisation des
Vorpolymerisats verursacht eine gerichtete Vernetzung der
geraden Ketten des Polyvinyl(4-methoxycinnamats) (PVCN-M),
um aufgrund einer Doppelbindungsöffnungsreaktion in den
Vinylfragmenten der Cinnamoyl-Moleküle, z. B. durch eine 2+2-
Cycloadditionsreaktion, eine neue polymere Netzstruktur hö
herer Ordnung zu bilden.
Eine solche von Schadt et al. beschriebene Polymer-
Orientierungsschicht weist eine optische Anisotropie auf,
wobei in der Schicht normale LC-Moleküle in eine bevorzugte
axiale Richtung senkrecht zum Polarisationsvektor des UV-
Lichts planar ausgerichtet werden können. Der wesentlichste
Nachteil einer solchen Photopolymer-Orientierungsschicht ist
jedoch die geringe Thermostabilität.
Es hat sich experimentell gezeigt, daß bei derartigen
Polymer-Orientierungsschichten, falls die Klärungstemperatur
T von nematischen Flüssigkristallen (NLC) in der LC-Zelle
größer als 50°C ist, Störungen in der planaren Orientierung
auftreten, wenn die Umgebungstemperatur etwa 50°C beträgt.
Falls andererseits die Klärungstemperatur T der nematischen
Flüssigkristalle geringer ist als 50°C ist, stellt sich, wenn
die Umgebungstemperatur eine isotrope Phase erreicht (die
beispielsweise für NLC 5CB 40°C beträgt), die An
fangsorientierung nicht wieder ein, wobei eine große Anzahl
von Deklinationen auftritt, wodurch die Flüssigkristall-Ori
entierung irreversibel gestört wird.
Der Betriebstemperaturbereich der LC-Zelle tendiert zum
Ansteigen, wodurch sich auch die Klärungstemperatur der
Flüssigkristalle in der LC-Zelle auf beispielsweise bis zu
80°C-100°C erhöht. Bei einer LC-Zelle mit einer
Photopolymerschicht sollten Flüssigkristalle bei Temperatu
ren in der Nähe der Klärungstemperatur der Flüssigkristalle
eingefüllt werden, um Deklinationslinien in der LC-Zelle zu
vermeiden. Eine herkömmliche Photopolymerschicht, bei der
PVCN-M als ein Vorpolymerisat verwendet wird, kann solchen
hohen Herstellungs- und Betriebstemperaturen nicht standhal
ten.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Probleme
herkömmlicher Orientierungsschichten zu lösen, wobei ein
neuartiges Orientierungsmaterial mit einer sehr guten
Thermostabilität bereitgestellt wird, das für eine
Massenherstellung geeignet ist. Die Aufgabe wird mit den
Merkmalen der Patentansprüche gelöst.
Bei der Lösung geht die Erfindung von dem Grundgedanken
aus, als Orientierungsschicht ein photopolymerisiertes Poly
vinyl(fluorcinnamat)-Material vorzusehen.
Im folgenden wird die Erfindung anhand der Zeichnungen
näher erläutert. Es zeigt
Fig. 1 eine schematische Darstellung der Herstellung
von Polyvinyl(fluorcinnamat) (PVCN-F) gemäß einer
Ausführungsform der vorliegenden Erfindung;
Fig. 2 eine schematische Darstellung einer experimen
tellen Anordnung zum Herstellen und Ausmessen einer Flüssig
kristallzelle mit dem Polyvinyl(fluorcinnamat) von Fig. 1.
Bei der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise als
ein fluoriertes Vorpolymerisat Polyvinyl(fluorcinnamat)
(PVCN-F) verwendet. Um die Thermostabilität zu erhöhen und
die planare Orientierung der Flüssigkristall-(LC-)zelle in
eine gewünschte Richtung zu erleichtern, wird das Vorpolyme
risat durch Bestrahlen mit einem linear polarisierten
ultravioletten (UV-)Lichtstrahl photopolymerisiert.
Im einzelnen wird ein neues Polyvinylcinnamat-Derivat
mit Fluoratomen im Benzolring eines Cinnamoylfragments syn
thetisiert. Die kovalenten und die Van-der-Waals-Radien ei
nes Fluoratoms sind die kleinsten und liegen am nächsten zu
denen von Wasserstoff, d. h. 7.2 × 10-2 nm und 13.5 × 10-2 nm
zu 3.7 × 10-2 und 12 × 10-2 nm, wodurch die durch eine
Substitution der Wasserstoffatome durch Fluoratome in die
organischen Verbindungen eingefügten Fluoratome keine nen
nenswerte sterische Hinderung hervorrufen, durch die die
chemischen Eigenschaften der Moleküle wesentlich beeinflußt
werden.
Aufgrund ihrer elektronischen Eigenschaften zeigen die
Fluoratome einen hohen positiven Resonanzeffekt als Elektro
nendonor in konjugierten Systemen, in denen das Reakti
onszentrum, d. h. im vorliegenden Fall die Doppelbindung ei
nes Cinnamoylfragments des fluorierten Polyvinylcinnamats
beeinflußt werden kann. Der Wert der σR-Konstanten für ein
Fluoratom, der aus dem pKa-Wert von Benzoesäuren bestimmt
wird, ist gleich -0.46 und damit sehr nahe dem Wert für die
Methoxygruppe (d. h., -0.57 bei den gleichen Bedingungen),
vergl. z. B. "Electronic Nature of Fluorinated Substituent",
L. Yagupolsky et al., Uspekhi Khimii, 43, Nr. 1, Seiten 64-94
(1974).
Es hat sich experimentell erwiesen, daß durch das
Vorhandensein von Fluoratomen im Benzolring die durch eine
Doppelbindung gebundene Seitenkette nicht gehindert ist,
frei an einer radikalisch eingeleiteten Polymerisationsreak
tion teilzunehmen, vergl. z. B. "Fluorinestyrene synthesis
and polymerization", D. Antonuzzi, Fluorine Polymers,
Moskau, Mir Publishers, 1975, Seiten 34-74 und B. Bachmann
und L. Levis, J. Am. Chem. Soc., Band 60, Nr. 8, Seiten
2022-2025 (1947).
Bei der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird
vorzugsweise ein Polyvinyl(fluorcinnamat) (PVCN-F) als Vor
polymerisat für die Photopolymerisation ausgewählt, um die
Thermostabilität zu erhöhen. Das PVCN-F wurde durch die
Reaktion eines Polyvinylalkohols mit 4- oder 2-Fluor-
Zimtsäurechlorid in einer Dioxan-Pyridin-Lösung syntheti
siert. Pyridin wurde als polares Lösungsmittel verwendet und
diente außerdem als eine Base, die den bei der Reaktion er
zeugten Chlorwasserstoff bindet. Während dieses Prozesses
tritt eine etwa 95%ige Substitution der Hydroxygruppen des
Polyvinylalkohols auf, wie in Fig. 1 dargestellt. Das
erhaltene PVCN-F wurde durch Verdünnen eines Reaktionsge
mischs mit Wasser erhalten, sorgfältig gewaschen und von
Lösungsmitteln, Salzen und Chloriden befreit, ausgewrungen
und in Vakuum getrocknet und anschließend in einer Schwing
mühle zerkleinert.
Nachstehend wird das im Zusammenhang mit der Erfindung
durchgeführte Herstellungsverfahren der Polymer-Orientie
rungsschicht in drei Stufen beschrieben.
Eine Polymerlösung wurde unter Verwendung eines 1 : 1-Ge
mischs von 1,2-Dichlorethan (DCE) und Chlorbenzol (CB) für
ein PVCN-F mit niedrigem Molekulargewicht und eines 1 : 4-Ge
mischs von DCE und CB für ein PVCN-F mit höherem Molekular
gewicht hergestellt. Die Polymerkonzentration wurde durch
die Dicke einer Überzugs- (oder Orientierungs-)schicht auf
einem Glassubstrat bestimmt. Die Dicke wurde in einem Lin
nik-Interferometer gemessen.
Eine optimale Konzentration der PVCN-F-Lösung (4 g/l)
wurde zum Beschichten (oder Bedecken) des Glassubstrats aus
gewählt, um eine Schichtdicke von ca. 500 nm herzustellen.
Ein Tropfen der PVCN-F-Lösung wurde unter Verwendung einer
Meßpipette in der Mitte des Glassubstrats aufgebracht. Die
Lösung wurde durch Zentrifugieren auf dem Glassubstrat
verteilt, um eine Orientierungsschicht zu bilden. Das Zen
trifugieren würde für ca. 20-30 Sekunden bei einer Dreh
zahl von 3-5 × 10³ Umdrehungen je Minute durchgeführt. Die
Orientierungsschicht wurde unmittelbar nach dem Zentrifugie
ren bei einer Temperatur von ca. 50°C für 30 Minuten vorge
trocknet.
Die zu Beginn isotrope Polymerschicht wird bei einer
Bestrahlung durch einen polarisierten UV-Lichtstrahl mit ei
ner Wellenlänge λ < 365 nm anisotrop. Das Auftreten einer
Anisotropie wurde durch eine lichtinduzierte Doppelbrechung
Δn = ne-no angezeigt, wobei ne und no die Brechungsindizes
für die außerordentliche bzw. die ordentliche Lichtwelle
sind.
Fig. 2 zeigt eine experimentelle Anordnung zum Herstel
len einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen LC-Zelle.
Ein mit einer PVCN-F-Orientierungsschicht beschichtetes (oder
bedecktes) Substrat wurde mit UV-Licht belichtet (oder be
strahlt). Während der Bestrahlung wurde die induzierte Dop
pelbrechung gemessen.
Gemäß Fig. 2 wurde der UV-Lichtstrahl durch eine Hg-
Lampe 1 mit einer mittleren Leistung von ca. 250-500 W er
zeugt, durch ein Linsensystem 2 geformt und über ein po
larisierendes Glan-Thomson-Prisma oder einen dicken Block
aus Isländischem Doppelspat 3 und einen Teilungsspiegel 4
ausgestrahlt. Das Verfahren zum Überwachen der Doppelbre
chungs-Kinematik umfaßt einen He-Ne-Testlaser 8, Polarisato
ren 7, Photodioden 9 und einen Oszillographen C-9-8 10. Die
Polarisatoren 7 wurden relativ zueinander gekreuzt angeord
net, wobei der E-Vektor des UV-Lichts unter ca. 45° zur
Polarisatorachse ausgerichtet ist. Eine PVCN-F-Schicht 5 auf
einem Glassubstrat 6 wurde dem Licht bei einem Sättigungspe
gel des Signals der überwachten optischen Anisotropie ausge
setzt. Die Belichtungsdauer t war von der UV-Lichtleistungs
dichte 1 abhängig. Beispielsweise beträgt die Belichtungs
zeit t bei einer Leistungsdichte I von 10 mW/cm² 5-15
Minuten.
Die LC-Zelle wird vorzugsweise zwischen zwei Glassub
straten angeordnet. Jedes der beiden Glassubstrate wird mit
einer bestrahlten (oder photopolymerisierten) PVCN-F-Schicht
beschichtet (oder bedeckt) und die beiden beschichteten
Glassubstrate werden unter Verwendung eines herkömmlichen
Montageverfahrens so zusammengesetzt, daß die PVCN-F-be
schichteten Flächen der beiden Substrate einander gegenüber
liegen. Anschließend werden in den Zwischenraum zwischen den
beschichteten Flächen der Substrate durch eine Kapillarwir
kung bei Raumtemperatur LC-Materialien eingefüllt. Die der
art hergestellte PVCN-F-Schicht in der LC-Zelle weist eine
hochwertige planare und 90°-Twistausrichtung mit einem ver
nachlässigbar kleinen Vortiltwinkel und einer starken po
laren Verankerungsenergie auf. Außerdem ist eine derartige
PVCN-F-Schicht durch die optischen und elektrooptischen Ei
genschaften der planaren und Twist-PVCN-F-Schicht für eine
LC-Ausrichtung geeignet.
Es wurde experimentell festgestellt, daß die zwischen
den mit dem fluorsubstituierten Vorpolymerisat beschichteten
Substraten gebildete LC-Zelle eine bessere Thermostabilität
aufweist, als diejenige von in früheren Veröffentlichungen
beschriebenen LC-Zellen, vergl. z. B. die Veröffentlichung von M. Schadt et al. in Jpn.
J. Appl. Phys., wo Polyvinyl(4-methoxycinnamat) (PVCN-M) als
photopolymerisiertes Vorpolymerisat verwendet wurde.
Bei der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung,
wurde die Thermostabilität durch visuelles Beobachten der
Qualität der Zellenausrichtung unter dem gekreuzten Polari
sator und außerdem durch Messen der Spannung V₁₀ und eines
Verhältnisses g = V₁₀/V₉₀ nach mehreren Erwärmungs-Abküh
lungs-Zyklen bestimmt. Die Twist-PVCN-F-Schicht wurde in ei
ner automatischen Experimentanordnung untersucht, die norma
lerweise zum Messen elektrooptischer Eigenschaften der LC-
Zelle verwendet wird.
Durch das beim Experiment verwendete thermostabili
sierte Ofensystem wurde eine Genauigkeit der Messung der
Thermostabilität innerhalb einer Toleranz von nicht mehr als
0.5°C erreicht. Die Spannung an den Zellenelektroden wurde
unter Verwendung eines speziellen Computerprogramms stufen
weise um ein eingestelltes Inkrement erhöht. Dieses spe
zielle Computerprogramm arbeitet in Zusammenwirkung mit ei
nem anderen Programm, das die Änderungen der Lichttransmis
sion der LC-Zelle überwacht, wenn bei einer vorgegebenen
Temperatur eine vorgegebene Spannung an die LC-Zelle ange
legt wird.
Es wurde beobachtet, daß, wenn das Substrat mit einer
Polyvinyl(4-methoxycinnamat)-(PVCN-M-)Orientierungsschicht
auf eine Temperatur von 50-55°C erwärmt und anschließend
auf Raumtemperatur abgekühlt wird, Deklinationen auftreten.
Außerdem erhöht sich der elektrooptische Übergangsschwellen
wert irreversibel und nimmt der Kontrastparameter g um 24-40%
ab. Im Gegensatz dazu ändern sich, wenn das Substrat mit
einer Orientierungsschicht aus photopolymerisiertem Polyvi
nyl(fluorcinnamat) untersucht wird, diese Orientierungs
eigenschaften selbst dann nicht, wenn das Substrat für 24
Stunden einer Temperatur von 90°C ausgesetzt wird.
Aus Polyvinylalkoholen mit verschiedenen Molekular
gewichten können verschiedenartige Polyvinyl(fluorcinnamat)-
Vorpolymerisate erhalten werden. Es hat sich gezeigt, daß,
um eine hohe Thermostabilität zu erhalten, das Molekular
gewicht der Polyvinylalkohole derartiger Vorpolymerisate
vorzugsweise nicht weniger als 15 000 beträgt.
Nachstehend wird die bevorzugte Ausführungsform der
vorliegenden Erfindung unter Bezug auf bestimmte Beispiele
näher beschrieben. Diese Beispiele dienen nur zu Erläute
rungszwecken, wobei die vorliegende Erfindung nicht auf die
in diesen Beispielen angegebenen Bedingungen, Materialien
oder Vorrichtungen beschränkt ist. Alle angegebenen Anteile
und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, wenn nicht
anders angegeben.
Ein Gemisch aus 22 g Polyvinylalkohol (Fluka, Moleku
largewicht 72 000) und 350 ml wasserfreiem Pyridin wurde ca.
8 Stunden bei einer Temperatur von ca. 45-50°C verrührt.
Das Gemisch wurde anschließend ca. 24 Stunden auf Raumtempe
ratur gehalten. Anschließend wurde das Gemisch bei einer
Temperatur von ca. 20-25°C gerührt, wobei allmählich eine
Lösung aus 111 g 4-Fluor-trans-zimtsäurechlorid in 500 ml
wasserfreiem Dioxan hinzugegeben wurde.
Nachdem das 4-Fluor-trans-zimtsäurechlorid hinzugegeben
wurde, wurde das Gemisch ununterbrochen gerührt, bis eine
homogene Suspension erhalten wurde. Anschließend wurde die
Suspension ca. 12 Stunden aufbewahrt. Eine Reaktionsmasse
wurde unter Rühren langsam in fünf (5) l kaltes Wasser in
einem Behälter gegossen. Die im Behälter ausgefällte viskose
Polyvinyl(fluorcinnamat)-Masse wurde sorgfältig mit Wasser
gewaschen, bis das Pyridinsalz beseitigt war. Während dieses
Waschvorgangs hat sich die Reaktionsmasse allmählich verfe
stigt.
Anschließend wurde die Reaktionsmasse herausgefiltert
und das Wasser sorgfältig herausgewrungen. Daraufhin wurde
das Polyvinyl(fluorcinnamat) bei einer Temperatur von ca. 35-40°C
im Vakuum getrocknet, bis ein konstantes Gewicht
erhalten wurde, und daraufhin in einer Schwingmühle zer
kleinert. Das Endprodukt hatte ein Gewicht von ca. 79.2-83.7 g
(87-92 Gew.-%). Eine auf der Basis der
Elementaranalysedaten ausgeführte Rechnung ergab, daß der
Anteil von Hydroxygruppen der Polyvinylalkohol-Makromolekül-
Acylierung ca. 95 ± 2% betrug.
In Gew.-%: C 67.14, 67.37; H 4.95, 5.11; F 9.00, 9.10.
Berechnet für die Struktur (n = 1635 ± 20):
in Gew.-%: C 68.75: H 4.69; F 9.89
¹⁹F-Kernresonanzspektren (Bruker WP 200, CDCl₃-Lösungs
mittel, Ethanol-CCl₃F): Singulett bei 110 ppm
IR-Spektum (Spektrometer VR-20, KBr-Tablette), ν, cm-1: 1710
(C=O); 1230-1240 (C-O-C); 1170 (Ar-F); 1635 (-CH=CH-);
3400-3600 (leicht verbreitertes Band der Schwingungen ei
ner freien und einer wasserstoffverbrückten Hydroxygruppe)
Dieses zweite Beispiel eines Verfahrens ist dem in Bei
spiel 1 beschriebenen Verfahren ähnlich, außer daß an Stelle
der 4-Fluor-trans-zimtsäure eine 2-Fluor-trans-zimtsäure als
eine Reaktionskomponente verwendet wurde.
Es wurde in Gew.-% bestimmt: C 66.58, 66.72; H 4.72,
4.85; F 8.79, 8.93.
Berechnet für die Struktur
in Gew.-%: C 68.75; H 4.69; F 9.89.
Claims (9)
1. Thermostabiles Orientierungsmaterial zur Ausrichtung
von Flüssigkristallen mit einem photopolymerisierten
Polyvinyl-Fluorcinnamat.
2. Thermostabiles Orientierungsmaterial nach Anspruch 1,
wobei das Polyvinyl(fluorcinnamat) unter Verwendung
eines Polyvinylalkohols mit einem Molekulargewicht von
mindestens 15 000 erzeugt wird.
3. Flüssigkristallzelle mit:
einem Substrat;
einem an das Substrat angrenzenden photopolymeri sierten Polyvinyl(fluorcinnamat)-Material; und
einem an das photopolymerisierte Polyvinyl(fluor cinnamat)-Material angrenzenden Flüssigkristallmateri al.
einem Substrat;
einem an das Substrat angrenzenden photopolymeri sierten Polyvinyl(fluorcinnamat)-Material; und
einem an das photopolymerisierte Polyvinyl(fluor cinnamat)-Material angrenzenden Flüssigkristallmateri al.
4. Flüssigkristallzelle nach Anspruch 3, wobei das Polyvi
nyl(fluorcinnamat)-Material unter Verwendung eines
Polyvinylalkohols mit einem Molekulargewicht von min
destens 15 000 erzeugt wird.
5. Flüssigkristallzelle mit:
einem ersten Substrat mit einer ersten Hauptflä che;
einem zweiten Substrat mit einer zweiten Hauptflä che, die der ersten Hauptfläche gegenüberliegt und von dieser beabstandet ist;
einem Flüssigkristallmaterial zwischen der ersten und der zweiten Hauptfläche, wobei die erste und die zweite Hauptfläche zumindest teilweise mit einem photo polymerisierten Polyvinyl (fluorcinnamat)-Material be schichtet sind.
einem ersten Substrat mit einer ersten Hauptflä che;
einem zweiten Substrat mit einer zweiten Hauptflä che, die der ersten Hauptfläche gegenüberliegt und von dieser beabstandet ist;
einem Flüssigkristallmaterial zwischen der ersten und der zweiten Hauptfläche, wobei die erste und die zweite Hauptfläche zumindest teilweise mit einem photo polymerisierten Polyvinyl (fluorcinnamat)-Material be schichtet sind.
6. Flüssigkristallzelle nach Anspruch 5, wobei das Polyvi
nyl(fluorcinnamat)-Material unter Verwendung eines
Polyvinylalkohols mit einem Molekulargewicht von min
destens 15 000 erzeugt wird.
7. Thermostabiles Photopolymermaterial mit einem photopo
lymerisierten Polyvinyl(fluorcinnamat).
8. Thermostabiles Photopolymermaterial nach Anspruch 7,
wobei das Polyvinyl(fluorcinnamat) unter Verwendung
eines Polyvinylalkohols mit einem Molekulargewicht von
mindestens 15 000 erzeugt wird.
9. Verfahren zum Herstellen des Orientierungsmaterials
nach Anspruch 1 oder 2, der Flüssigkristallzelle nach
einem der Ansprüche 3 bis 6 oder des Photopolymermate
rials nach Anspruch 7 oder 8.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR930008698 | 1993-05-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4417409A1 DE4417409A1 (de) | 1994-11-24 |
DE4417409C2 true DE4417409C2 (de) | 1995-05-18 |
Family
ID=19355711
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4417409A Expired - Fee Related DE4417409C2 (de) | 1993-05-20 | 1994-05-18 | Thermostabiles Photopolymermaterial zur Ausrichtung von Flüssigkristallen |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5538823A (de) |
JP (1) | JP2777056B2 (de) |
CN (1) | CN1051380C (de) |
DE (1) | DE4417409C2 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19637924A1 (de) * | 1995-12-08 | 1997-06-12 | Lg Electronics Inc | Verfahren zum Herstellen einer Flüssigkristallzelle mit gekippt aufgereihten Flüssigkristallmolekülen unter Verwendung von Licht |
DE19637952A1 (de) * | 1995-12-29 | 1997-07-03 | Lg Electronics Inc | Verfahren zum Herstellen einer Flüssigkristallzelle unter Verwendung von Licht |
DE19637929A1 (de) * | 1996-02-01 | 1997-08-14 | Lg Electronics Inc | Verfahren zum Herstellen einer Flüssigkristallzelle |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0726486B1 (de) * | 1995-02-08 | 2005-04-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optische Kompensationsfolie |
JP2773795B2 (ja) * | 1995-05-10 | 1998-07-09 | スタンレー電気株式会社 | 液晶配向構造の製造方法及び液晶表示装置 |
GB9519860D0 (en) * | 1995-09-29 | 1995-11-29 | Secr Defence | Polymers for liquid crystal alignment |
KR0182876B1 (ko) | 1996-01-09 | 1999-05-01 | 구자홍 | 액정셀의 프리틸트방향 제어방법 |
JP2872628B2 (ja) * | 1996-02-05 | 1999-03-17 | スタンレー電気株式会社 | 液晶表示素子の製造方法 |
GB9607059D0 (en) * | 1996-04-03 | 1996-06-05 | Secr Defence | Liquid crystal alignment materials and devices |
GB2315877B (en) * | 1996-04-03 | 2000-10-04 | Secr Defence | Liquid crystal alignment materials and devices |
KR100244730B1 (ko) * | 1996-10-02 | 2000-02-15 | 구본준, 론 위라하디락사 | 액정표시소자 제조방법 |
KR100225396B1 (ko) * | 1996-10-31 | 1999-10-15 | 구자홍 | 액정셀 제조방법 |
US6191836B1 (en) | 1996-11-07 | 2001-02-20 | Lg Philips Lcd, Co., Ltd. | Method for fabricating a liquid crystal cell |
KR19980057660A (ko) * | 1996-12-30 | 1998-09-25 | 손욱 | 광배향성 조성물, 이로부터 형성된 배향막과 이배향막을 구비한 액정표시소자 |
JP4126731B2 (ja) | 1997-03-13 | 2008-07-30 | Jsr株式会社 | 液晶配向剤 |
KR100261119B1 (ko) * | 1997-04-18 | 2000-08-01 | 김순택 | 광배향성고분자 |
TW461980B (en) | 1997-04-30 | 2001-11-01 | Nissan Chemical Ind Ltd | Liquid crystal orientation processing agent |
US6292296B1 (en) | 1997-05-28 | 2001-09-18 | Lg. Philips Lcd Co., Ltd. | Large scale polarizer and polarizer system employing it |
KR100259258B1 (ko) | 1997-11-21 | 2000-06-15 | 구본준 | 액정표시소자 |
KR100301853B1 (ko) | 1999-03-25 | 2001-09-26 | 구본준, 론 위라하디락사 | 액정표시소자용 배향막 |
KR100357214B1 (ko) | 1999-04-21 | 2002-10-18 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 액정표시소자 |
US7084087B2 (en) * | 1999-09-07 | 2006-08-01 | Abb Lummus Global Inc. | Zeolite composite, method for making and catalytic application thereof |
KR100475107B1 (ko) | 1999-10-14 | 2005-03-09 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 멀티도메인 액정셀의 제조방법 |
KR100673265B1 (ko) * | 2000-10-04 | 2007-01-22 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 액정표시장치 |
KR100595300B1 (ko) * | 2000-10-28 | 2006-07-03 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 광배향성 물질 및 이를 이용한 액정표시소자 |
KR100565739B1 (ko) | 2000-10-28 | 2006-03-29 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 광배향성 물질 및 이를 이용한 액정표시소자 |
KR100685944B1 (ko) * | 2000-12-05 | 2007-02-23 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 광배향성 물질 및 이를 이용한 액정표시소자 |
KR100628261B1 (ko) | 2001-04-25 | 2006-09-27 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 폴리페닐렌프탈아미드계 물질로 이루어진 배향막을 구비한액정표시소자 및 그 제조방법 |
US7074344B2 (en) * | 2001-10-03 | 2006-07-11 | Jsr Corporation | Liquid crystal aligning agent and liquid crystal display element |
US7244627B2 (en) * | 2003-08-25 | 2007-07-17 | Lg.Philips Lcd Co., Ltd. | Method for fabricating liquid crystal display device |
CN100334493C (zh) * | 2004-05-28 | 2007-08-29 | 友达光电股份有限公司 | 用于聚合物稳定配向过程的单体以及包括该单体生成的聚合物的液晶显示面板 |
KR20100032324A (ko) * | 2008-09-17 | 2010-03-25 | 삼성전자주식회사 | 액정 표시 장치 및 그 제조 방법 |
KR100982394B1 (ko) * | 2009-01-12 | 2010-09-14 | 주식회사 엘지화학 | 할로겐계 치환기를 갖는 광반응성 작용기를 포함하는 노보넨계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 배향막 |
KR101071401B1 (ko) * | 2010-07-07 | 2011-10-07 | 주식회사 엘지화학 | 광반응성 노보넨계 공중합체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 배향막 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3933746A (en) * | 1973-06-14 | 1976-01-20 | Ball Corporation | Photopolymerizable polymers having anhydride-containing groups |
JPS55118911A (en) * | 1979-03-06 | 1980-09-12 | Agency Of Ind Science & Technol | Photosensitive resin composition |
JPS613804A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-09 | Honda Motor Co Ltd | 金属焼結体用原料シ−トおよびその製造方法 |
EP0217641B1 (de) * | 1985-09-27 | 1992-04-22 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Flüssigkristallanzeigevorrichtung |
JPH0336527A (ja) * | 1989-07-03 | 1991-02-18 | Agency Of Ind Science & Technol | 光学素子 |
US5101011A (en) * | 1990-07-20 | 1992-03-31 | Ajinomoto Co., Inc. | Aligning agent for liquid crystals comprising poly alpha-amino acid having no optical activity |
-
1994
- 1994-04-28 JP JP6092263A patent/JP2777056B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-18 DE DE4417409A patent/DE4417409C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-19 CN CN94105820A patent/CN1051380C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-02-27 US US08/394,518 patent/US5538823A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19637924A1 (de) * | 1995-12-08 | 1997-06-12 | Lg Electronics Inc | Verfahren zum Herstellen einer Flüssigkristallzelle mit gekippt aufgereihten Flüssigkristallmolekülen unter Verwendung von Licht |
DE19637924B4 (de) * | 1995-12-08 | 2007-09-06 | Lg. Philips Lcd Co., Ltd. | Verfahren zum Herstellen einer Flüssigkristallzelle mit bogenförmig ausgerichteten Flüssigkristallmolekülen unter Verwendung von Licht |
DE19637952A1 (de) * | 1995-12-29 | 1997-07-03 | Lg Electronics Inc | Verfahren zum Herstellen einer Flüssigkristallzelle unter Verwendung von Licht |
DE19637952B4 (de) * | 1995-12-29 | 2008-04-10 | Lg. Philips Lcd Co., Ltd. | Verfahren zum Herstellen einer Flüssigkristallzelle unter Verwendung von Licht |
DE19637929A1 (de) * | 1996-02-01 | 1997-08-14 | Lg Electronics Inc | Verfahren zum Herstellen einer Flüssigkristallzelle |
DE19637929B4 (de) * | 1996-02-01 | 2004-02-12 | Lg Philips Lcd Co., Ltd. | Verfahren zum Herstellen einer Flüssigkristallzelle |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1051380C (zh) | 2000-04-12 |
CN1104676A (zh) | 1995-07-05 |
JPH0741515A (ja) | 1995-02-10 |
DE4417409A1 (de) | 1994-11-24 |
US5538823A (en) | 1996-07-23 |
JP2777056B2 (ja) | 1998-07-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE4417409C2 (de) | Thermostabiles Photopolymermaterial zur Ausrichtung von Flüssigkristallen | |
DE19637923B9 (de) | Unter Verwendung von lichtempfindlichem Material zum Orientieren des Flüssigkristalls hergestellte Flüssigkristallanzeige Vorrichtung | |
DE4429916C2 (de) | Verfahren zum Herstellen einer Orientierungsschicht aus Photopolymeren in einer Flüssigkristallanzeige | |
DE69733987T2 (de) | Kompensator | |
DE69431026T2 (de) | Flüssigkristallanzeige | |
DE69725733T2 (de) | Verfahren zum ausrichten von flussigkristallen | |
EP0772069B1 (de) | Optisches Bauelement | |
DE19732683B4 (de) | Herstellungsverfahren für eine Mehrbereichs-Flüssigkristallzelle | |
DE69732193T2 (de) | In der Ebene schaltende Flüssigkristallanzeige mit aktiver Matrix | |
DE19637951B4 (de) | Verfahren zum Einstellen der Orientierung für eine Flüssigkristallzelle | |
EP0689084A1 (de) | Optisches Bauelement | |
DE68911258T2 (de) | Polymere und daraus hergestellte Materialien, mit nichtlinearen Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und daraus hergestellte optoelektrische Materialien und Gegenstände. | |
EP0622789A1 (de) | Flächenhafte Gebilde aus Seitengruppenpolymeren | |
DE19853247B4 (de) | Flüssigkristall-Anzeigevorrichtung | |
DE69826739T2 (de) | Optische Schicht | |
EP0525477A1 (de) | Orientierte Photopolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE102004031440A1 (de) | Kompensationsfilm, Herstellverfahren für einen solchen sowie LCD unter Verwendung eines solchen | |
DE10015219B4 (de) | Ausrichtungsschicht für eine Flüssigkristallanzeigevorrichtung | |
DE69703081T2 (de) | Flüssigkeitskristall-Wiedergabeanordnung, Kompensatorschicht und Verfahren zum Herstellen eines Verzögerungsfilms | |
DE4420585A1 (de) | Elektrooptisches System | |
DE69125758T2 (de) | Ausgleicher für Flüssigkristallanzeige | |
DE69936501T2 (de) | Photoorientierungsschicht bestehend aus 3,3'4,4'-Benzophenontetracarboxyldianhydrid und ortho-substituierten aromatischen Diaminen für Flüssigkristallanzeigen | |
DE10019829B4 (de) | Flüssigkristallanzeigevorrichtung | |
DE4012750A1 (de) | Ferroelektrisches fluessigkristalldisplay mit hohem kontrast und hoher helligkeit | |
DE68920618T2 (de) | Zusammensetzung für ein Mittel zur Ausrichtung von Flüssigkristallen. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: LG PHILIPS LCD CO., LTD., SEOUL/SOUL, KR INSTITUTE |
|
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: INSTITUTE OF PHYSICS, KIEW/KIEV, UA Owner name: LG DISPLAY CO., LTD., SEOUL, KR |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |